JPH0579979B2 - - Google Patents

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JPH0579979B2
JPH0579979B2 JP59134487A JP13448784A JPH0579979B2 JP H0579979 B2 JPH0579979 B2 JP H0579979B2 JP 59134487 A JP59134487 A JP 59134487A JP 13448784 A JP13448784 A JP 13448784A JP H0579979 B2 JPH0579979 B2 JP H0579979B2
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JP
Japan
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layer
support
undercoat layer
subbing
polyester film
Prior art date
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Application number
JP59134487A
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JPS6113249A (ja
Inventor
Yoshikazu Takaya
Hiroshi Nishinoiri
Eiji Kaneda
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/06Silver salts
    • G03F7/07Silver salts used for diffusion transfer

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
A 産業上の利用分野 本発明は銀錯塩拡散転写(DTR)法を利用し
た平版印刷材料に関するもので、特に親水化、接
着の目的で有機共重合体水性組成物を塗設したポ
リエステルフイルムを支持体として用いる平版印
刷材料に関するものである。 B 従来技術及びその問題点 DTR法を利用した平版材印刷材料、詳しくは、
支持体上に少くとも一層の感光層とその上に該感
光相に感光記録された像を反転、転写記録すべき
物理現像核の層とから成る材料を画像状に露光
後、銀拡散転写現像処理を行い、該材料の外部表
面上に金属銀画像を形成せしめることにより得ら
れる平版印刷材料は、ダイレクト製版法と呼ば
れ、リスフイルムを中間プロセスとして使用する
ことに特徴付けられる従来の平版材印刷材料に較
べ、簡便さ、及び迅速性という利点を有している
が、反面印刷性の点で少部数の印刷物しか得られ
ないという欠点を有しており、各種改良がされて
来た。特公昭48−30562に基本的に記述されてい
る平版印刷材料についても同様で特公昭51−
15765、同51−16803、特開昭51−111103、同52−
150105、同53−9603、同54−135002、同55−
7704、同56−27151、同57−86835など印刷性は著
しく向上している。又一方DTR法を行うに当つ
ては現像主薬を材料中に混入させ、現像処理液中
には実質的に現像主薬を含ませない、所謂「アル
カリ性活性化液」なる方法が、空気酸化による処
理液の疲労が極めて少ないという利点から、該平
版印刷材料においても提案されている。(特開昭
56−27151、同57−86835など)、本アルカリ性活
性化液なる現像処理液は処理能力、迅速性などか
ら高PH値(PH=12.0以上)が望ましい。 又上記一連の特許中には支持体としてポリエス
テルフイルムが記述されているが、ポリエステル
フイルム上に写真層を塗布、接着させる目的で通
常フイルム上に下引層を塗設することが良く知ら
れている。 本下引法は大別すると(1)ポリエステルフイルム
の膨潤剤或いは溶解剤となる有機溶剤に共重合体
を溶かした組成物を塗設する方法(以下溶剤下引
法)。(2)有機溶剤を実質上含まず、共重合体水性
組成物(ラテツクス)の状態で塗設する方法(以
下水性下引法)の2つの方法がある。しかし(1)の
方法は下引工程中に支持体の平面性が失われた
り、又これら有機溶剤のガスにより作業上の安全
衛生や公害の問題などから(2)の水性下引法が主に
行なわれるようになつて来ている。ところが一般
に水性下引は溶剤下引に比べて耐処理液性が劣つ
ていることが知られ、上記した如く印刷性の向上
した写真及び受像層を水性下引ポリエステルフイ
ルム上に塗布し、アルカリ性活性化液などの高PH
値(PH=12.0以上)の処理液で現像処理を行つた
プレートは印刷中(多印刷枚数)に写真層が支持
体から剥がれる所謂「膜ハガレ」を起し、金属銀
の欠けやトビ或いは保水性などで問題となる以前
に印刷が不能となる重大な欠陥を有していること
が判明した。この膜ハガレ現象は低PH値(PH=
12.0以下)で現像処理を行つた場合とか、高PH値
で処理を行つても印刷性が低い材料では金属銀の
欠けやトビ或いは保水性の問題などが先に発生し
印刷を停止することから、問題となることが少な
かつた。更には従来主として行なわれていた溶剤
下引ポリエステルフイルムではこのような膜ハガ
レは全く起らず問題とならなかつたがポリエステ
ルフイルムの下引法が上記問題などから水性下引
法が主として行なわれる方向にあり、ポリエステ
ルフイルムを支持体とするDTR法を利用した平
板印刷版には重大な問題である。 C 発明の目的 よつて本発明の目的は、DTR法を利用した平
版印刷材料において、支持体として水性下引ポリ
エステルフイルムを用い高アルカリ値(PH=12.0
以上)の現像液で処理を行つても印刷中に膜ハガ
レを起さない改良された印刷材料を提供すること
である。 D 発明の構成 ポリエステルフイルムの親水化、写真層との接
着性の目的で塗設される水性下引法は、各種有機
共重合体の単独、或いは併用又は、共重合体と架
橋剤の組合せ、又は、共重合体などを含んだ下引
層の2層塗設などが提案されている。(例えば特
公昭48−3564、特開昭49−11118、同51−27918、
同51−58469、同51−114120、同52−104913、同
55−67745、同55−129344、同56−29234、同59−
18945、同59−19441など。)。 これらはいずれも共重合体の微粒子を水系に分
散させた所謂「ポリマーラテツクス」を下引液の
主組成物とし、ポリエステルフイルム上に塗設し
ており、溶剤下引法の如くポリエステルフイルム
の膨潤剤或いは溶解剤となる有機溶剤に共重合体
を溶かした組成物を塗設する方法とは、ポリエス
テルフイルムとの接着機構或いは塗設された下引
層の造膜性などが異なることは十分考えられる。
一方上記した膜ハガレを起したポリエステルフイ
ルムは下引を塗設したのと較べると著しく親水性
が低下しており、下引層が減少或いは消失してい
ると思われる。よつて本発明での水性下引ポリエ
ステルフイルムとは、有機共重合体の微粒子の水
系分散物を主組成物とし、実質的に有機溶剤を含
まない系で塗設したポリエステルフイルムをあら
わす。 上記の如く耐アルカリ性の弱い支持体に対して
は、現像処理時間中にアルカリが支持体に到達す
るのを防止或いは到達しても極めて少量となるよ
うな下塗層を支持体の隣接層として塗布すること
で本発明の目的が達成されることが判明した。す
なわち該隣接下塗層の構成を平均粒子サイズ0.1
〜10ミクロンの無機又は有機の水不溶性微細粉末
をバインダー1重量部に対し1〜5重量部含有さ
せるよう設定することで解決出来る。 下塗層中に微細粉末を用いる方法として特開昭
49−55402、同55−100554などが提案されている
が、いずれも印刷性(耐刷又は保水性)の改良の
目的で行なわれているもので、量的にも多くてバ
インダー量の半分以下で本発明とは全く異質のも
のである。本発明で使用される無機又は有機の水
不溶性微細粉末としては当分野で公知のマツト剤
を用いることが出来る。具体的には水不溶性であ
れば無機又は有機の微粒子で粒子サイズが0.1〜
10ミクロンのものであれば全て使用出来る。 無機化合物の例としては二酸化珪素、二酸化チ
タン、二酸化マグネシウム、硫酸バリウム、炭酸
カルシウムなど、有機化合物の例としては、ポリ
メチルアクリレート、ポリメチルメタアクリレー
ト、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−
α−メチルスチレン共重合体、ポリスチレン、ス
チレン−ジビニルベンゼン共重合体、ポリエチレ
ンカーボネイト、ポリテトラフルオロエチレン、
など各種重合体又は共重合体の粉体及びラテツク
ス類、メチルセルロース、セルロースアセテート
などのセルロース誘導体、カルボキシ澱粉、カル
ボキシニトロフエニル澱粉などの澱粉誘導体など
が用いることが出来るが、好ましくは、粒子サイ
ズが10倍以上離れたものを2種以上併用する方が
良く、バインダー1重量部に対し1〜5重量部用
いる。バインダーとしては各種ゼラチンの単独又
はゼラチンと特開昭55−100554に記載の親水性コ
ロイドや、アルギン酸ナトリウム、PVA、PVP
などの親水性コロイドを組合せて用いることが出
来る。 その他通常当分野で用いられる各種活性剤、硬
膜剤、添加剤が必要に応じて用いることが出来
る。該隣接層の塗布量はバインダー重量で1.0
g/m2以上あれば良い。又隣接層としての上記下
塗層は特公昭55−100554に記載されている如くハ
レーシヨン防止層などの下塗層と兼ねても良い
が、そのような通常の下塗層とは別個にもう一層
隣接下塗層として設ける方が好ましい。更に該隣
接層は他の層とは別に単独で塗布しても良く、他
の写真層と同時に重層塗布しても良い。隣接下塗
層がハレーシヨン防止層などの下塗層を兼ねない
場合は、特開昭55−100554など多くの特許明細書
に記載されている下塗層を設けることが出来る。 感光性ハロゲン化銀乳剤層は当分野で公知のも
のが全て用いることが出来るが、好ましくは特開
昭49−55402に記載のようなものである。 物理現像核層も特公昭48−30562、特開昭49−
55402、同53−21602等に記載されている全てが用
いられる。 本発明の平版印刷版は、一般に画像露光後、ア
ルカリ現像液で処理され引続き必要ならば中和
液、定着液、不感脂化液、給湿液などの製版及び
印刷処理が施されるが、現像液は、ハイドロキノ
ンの如き現像主薬を含む通常の写真用アルカリ現
像液、或いはそれらを材料中に含ませ、現像液中
には実質的に現像主薬を含まないアルカリ性活性
化現象液などいかなるものでも使用出来るが、本
発明の効果が顕著に得られるのは、これら現像液
のPH地がPH=12.0以上の場合である。又これら現
像液の中に例えば特公昭51−486、特開昭52−
150105に記載の如く各種目的とした化合物が添加
される。本発明に用いられる中和、定着、不感脂
化、エツチングあるいは給湿液等の組成その他
は、それぞれの目的や版材の種類により当該技術
者の知るところである各種の処理液が使用出来
る。 E 実施例 以下本発明を実施例により説明するが、勿論こ
れだけに限定されるものではない。実施例 1 特開昭55−67745明細書に記載されている方法
に従つて、n−ブチルアクリレート−グリシジル
メタクリレート−スチレン共重合体の微粒子状の
乳剤重合物を主成分とした水性分散液を塗設し下
引加工した水性下引ポリエステルフイルムの支持
体上に、隣接層とハレーシヨン防止層を兼ねた下
記の如く下塗層を塗布する。 下塗層 ゼラチン 20グラム 微細粉末(X) (Y)グラム ホルマリン(12%水溶液) 3c.c. カーボンブラツク分散液(固形分32%)3c.c. サポニン(10%水溶液) 10c.c. 水を加え全量を600グラムにする。 塗布量は湿分塗布量で平方メートル当り45グラム 比較 X:シリカ(平均粒径7μ)10グラム 本発明A X:シリカ(平均粒径7μ)5グラム 酸化チタン(平均粒径0.2μ) 20グラム 本発明B X:シリカ(平均粒径7μ)Y:5グラム ポリメタアクリル酸ラテツクス (粒径0.1μ、40%液) 90グラム 上記下塗層上に平均粒子サイズ5μのシリカ粒
子を含有するオルソ増感された高コントラスト塩
化銀乳剤を硝酸銀で1.5g/m2塗布した。乳剤層
はゼラチン硬化剤としてホルムアルデヒドを含有
している。乾燥後40℃3日加温した後、特開昭55
−14645に記載の如く物理現像核層を塗布し以下
のサンプルを作成した。 ゼラチン/微細粉末 比較 20/10(シリカ) 本発明A 20/25(シリカ+酸化チタン) 本発明B 20/41(シリカ+ポリメタアクリル
酸) 次に、下記に示される現像液30℃で30秒間現像
処理する。 現像液D−1 水酸化ナトリウム 20グラム 無水亜硫酸ナトリウム 50グラム ハイドロキノン 10グラム 1−フエニル−3−ピラゾリドン 1グラム チオ硫酸ナトリウム 30グラム 水を加え1とし、PH=11.5に調整 現像液D−2:D−1のPH値をPH=13.0に調
整、比較、本発明−A、本発明−BはD−1、D
−2で各々現像された後、直ちに中和液で20秒間
処理し、乾燥し下記の印刷版を作製。
【表】 上記印刷版は、特開昭56−6237などに記載され
ている如く不感脂化液、給湿液を用いエー・ビ
ー・デイツク350CD(A・B・Dick社製オフセツ
ト印刷機の商標)なる印刷機を用い、各印刷枚数
時の膜ハガレの割合を評価した。 ○ 全く膜ハガレを起さない。 △ 一部膜ハガレを起す。 × 全面に膜ハガレを起す。 結果は下記の如くで、比較は、現像液のPH値が
低い場合
【表】 (PH=12.0以下)には膜ハガレを起し難いが、高
い場合(12.0以上)には著しく膜ハガレを起し易
い。しかし、本発明の印刷版は明らかに効果があ
り低PHはもちろん、高PH値でも全く膜ハガレを起
していない。 実施例 2 実施例1と同じ水性下引ポリエステルフイルム
上に、下記の如く隣接下塗層を塗布する。 ゼラチン 20グラム 微細粉末(X) (Y)グラム ホルマリン(12%水溶液) 3c.c. サポニン(10%水溶液) 10c.c. 水を加え全量を600グラムにする。 塗布量は湿分塗布量で平方メートル当り45グラ
ム。 本発明C X:シリカ(平均粒径7μ)Y:20グラム 酸化チタン(〃0.2μ) 10グラム 本発明D X:シリカ(平均粒径7μ) 10グラム スチレン−エチレン共重合体 100グラム ラテツクス (平均粒径0.1μ 40%液) 更に比較(1)として、微細粉末を含まない隣接下
塗層も塗布した。 上記隣接下塗層上に特開昭56−27151実施例に
記載されている如く、アルカリ性活性化液なる現
像液で処理すべき、ハレーシヨン防止下塗層及び
乳剤層中に現像主薬を含有させたハレーシヨン防
止層及び乳剤層を塗布する。この時比較(2)とし
て、上記隣接下塗層を塗布せず直接ハレーシヨン
防止層及び乳剤層を水性下引ポリエステルフイル
ム上に塗布した。実施例1と同様加温後物理現像
核層を塗布。
【表】 上記塗布品は、特開昭56−27151実施例に記載
されている如く、PH値PH=13.5なるアルカリ性活
性化処理液30℃30秒現像後、実施例1と同様の処
理、印刷テストを行つた。 結果は、以下の如くである。
【表】 本発明の効果が示されている。又比較(1)の微細
粉末を含まない隣接下塗層にも多少の効果は見ら
れるが大差である。 F 発明の効果 実施例1)及び2)の結果から明らかなように
水性下引ポリエステルフイルムを支持体として用
いた時、隣接下塗層として平均粒子サイズが0.1
〜10ミクロンの無機又は有機の水不溶性微細粉末
をバインダー1重量部に対し1〜5重量部含有さ
せた下塗層を設けると、高アルカリ値(PH=12.0
以上)の現像液で処理し印刷を行つても、従来技
術では膜ハガレを起すが、本発明の平版印刷材料
では全く膜ハガレを起さない。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 有機共重合体水性組成物を塗設し下引処理を
    施したポリエステルフイルムを支持体とし、該支
    持体上に、ハレーシヨン防止層などの少なくとも
    一層の下塗層及び感光性ハロゲン化銀を含む乳剤
    層及び物理現像核を受像層を順次塗布し、これを
    PH12以上の現像液で処理する平版印刷機におい
    て、支持体に隣接する下塗層が平均粒子サイズ
    0.1〜10ミクロンの無機又は有機の水不溶性微細
    粉末を該下塗層のバインダー1重量部に対し1〜
    5重量部含有することを特徴とするPH12以上の現
    像液で処理する平版印刷材料。
JP13448784A 1984-06-29 1984-06-29 平版印刷材料 Granted JPS6113249A (ja)

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JPS6113249A JPS6113249A (ja) 1986-01-21
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS5115764B2 (ja) * 1972-04-05 1976-05-19
JPS5116803B2 (ja) * 1972-09-28 1976-05-27
JPS55100554A (en) * 1979-01-26 1980-07-31 Mitsubishi Paper Mills Ltd Photographic lithographic plate
JPS60100148A (ja) * 1983-11-05 1985-06-04 Mitsubishi Paper Mills Ltd 製版方法

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