JPH0580478A - カラープルーフ画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 カラープルーフ画像形成方法 【目的】 最終印刷物に於ける白色度と実質的に同じ白
色度を有するカラープルーフ画像形成方法を提供する。 【構成】 支持体上に、ハロゲン化銀乳剤を含まないゼ
ラチン層が設けられ、その上に、青感性、緑感性、及び
赤感性のカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を各々少なく
とも一層含む色素画像形成層が設けられ、該ゼラチン層
は硬化されておらず、少なくとも該ゼラチン層に隣接す
る一層が高分子硬化剤により硬化されているハロゲン化
銀カラー感光材料を、露光し発色現像処理して色素画像
を形成した後、色素画像形成層を支持体から剥離し、色
素画像形成層を受像紙に転写するカラープルーフ画像形
成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定の層が高分子硬化
剤により硬化されているハロゲン化銀カラー感光材料を
使用して、印刷用紙と同等の白色度を有するカラープル
ーフ画像を形成する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー印刷物を得る作業工程には、カラ
ー原稿を色分解し更にこれを網点画像に変換して透過型
網点画像を作る工程が含まれている。得られた透過型網
点画像から印刷用の版が作られるのであるが、印刷用の
版を作る前に最終印刷物（本刷り）の性能を知り、必要
な校正を行う工程が含まれる。この校正を行うために、
従来は印刷の版を作製し試し刷りをする方法が用いられ
ていた。しかし近年になって、校正工程の迅速化、コス
トダウンを図る目的で、種々のカラープルーフを作製し
それにより校正を行う方法が採用されている。カラープ
ルーフを作製する方法として、フォトポリマー、ジアゾ
化合物、光粘着性ポリマー等を用いたサープリント法や
オーバーレイ法等が知られている。また、特開昭５６−
１０４３３５号公報に記載されているような、ハロゲン
化銀カラー感光材料を使用するカラープルーフの作製方
法が、工程の簡易さ、コストの低さ等の点で大きな利点
を有し、しかも調子再現性に優れている等の特徴も有す
るために、近年注目されてきている。しかしながら、こ
のようなカラー感光材料を使用するカラープルーフの作
製方法においては、一般にカラー感光材料に使用されて
いる支持体が印刷用紙とは異なるために、カラー感光材
料に形成された画像は色調等が実際の印刷物とは微妙に
異なっており、校正工程に於いて判断を誤る恐れがあっ
た。印刷用紙を支持体とするカラー感光材料を使用すれ
ばこのような問題はないはずであるが、印刷用紙として
目的に応じて種々多様の用紙が使用され、全ての印刷用
紙がカラー感光材料の支持体として適合しているとは限
らず、最終的に使用する印刷用紙を用いたカラー感光材
料を製造することは、実際的には不可能である。このよ
うな問題点を解決するための方法として、カラー感光材
料に画像を形成し、画像が形成された層を支持体から剥
離して印刷用紙へ転写することが考えられる。しかし、
従来のカラー感光材料は画像形成層を支持体から剥離す
ることを予定して製造されていないので、画像が形成さ
れた画像形成層を損傷無く、しかも形成された画像に歪
みを起こさせることなく支持体から剥離し印刷用紙へ転
写することは極めて困難である。また、透明支持体を使
用したカラー感光材料に画像を形成し、カラー感光材料
の全体を印刷用紙へ貼付する方法も考えられる。しかし
この場合は、画像が形成された層と印刷用紙との間に透
明支持体が介在することになり、実際の印刷物と同等の
カラープルーフが得られるという保証は無い。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特定
の構成を有するハロゲン化銀カラー感光材料を使用し
て、最終印刷物に於ける白色度と実質的に同じ白色度を
有するカラープルーフ画像形成方法を提供することであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
ハロゲン化銀乳剤を含まないゼラチン層が設けられ、そ
の上に、青感性、緑感性、及び赤感性のカプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層を各々少なくとも一層含む色素画像形
成層が設けられ、該ゼラチン層は硬化されておらず、少
なくとも該ゼラチン層に隣接する一層が高分子硬化剤に
より硬化されているハロゲン化銀カラー感光材料を、白
黒網点画像フィルムを介して露光した後、発色現像処理
して色素画像を形成した後、該ゼラチン層の部分で色素
画像形成層を支持体から剥離し、色素画像形成層を受像
紙に転写することを特徴とするカラープルーフ画像形成
方法である。

【０００５】以下に本発明の好ましい態様を記載する。 （１）上記ハロゲン化銀カラー感光材料のハロゲン化銀
乳剤が、予めカブらされていない内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤である、直接ポジ写真カラー感光材料であること
を特徴とする上記のカラープルーフ画像形成方法。 （２）上記ハロゲン化銀カラー感光材料のハロゲン化銀
乳剤が、予めカブらされていない内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤であり、ハロゲン化銀粒子がコア／シェル構造を
有し、ハロゲン化銀中の全塩化銀の含有量が８０モル％
以上、特に９０モル％以上であることを特徴とする上記
のカラープルーフ画像形成方法。 （３）上記色素画像形成層を構成する各層が高分子硬化
剤により硬化されていることを特徴とする上記のカラー
プルーフ画像形成方法。 （４）上記高分子硬化剤が、ビニルスルホン基又はその
前駆体を含有し、分子量１０００以上の高分子化合物で
あることを特徴とする上記のカラープルーフ画像形成方
法。 （５）上記高分子硬化剤の含有量が、含有されるゼラチ
ンの３〜４０重量％であることを特徴とする上記のカラ
ープルーフ画像形成方法。 （６）上記ハロゲン化銀カラー感光材料の、上記青感層
にイエローカプラーが含まれ、緑感層にマゼンタカプラ
ーが含まれ、赤感層にシアンカプラーが含まれているこ
とを特徴とする上記のカラープルーフ画像形成方法。

【０００６】以下に、本発明のカラープルーフ画像形成
方法を詳細に説明する。本発明のカラープルーフ画像形
成方法に於いては、先ず、支持体上に、ハロゲン化銀乳
剤を含まないゼラチン層が設けられ、その上に、青感
性、緑感性、及び赤感性のカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層を各々少なくとも一層含む色素画像形成層が設けら
れ、該ゼラチン層は硬化されておらず、少なくとも該ゼ
ラチン層に隣接する一層が、含有された高分子硬化剤に
より硬化されているハロゲン化銀カラー感光材料を用意
する。上記のゼラチン層に隣接する層は、非感光性層で
あっても、色素画像形成層を構成する層の一つであって
もよい。本発明で使用されるハロゲン化銀カラー感光材
料は、特定の層が高分子硬化剤により硬化されているこ
との他は、基本的に従来公知のハロゲン化銀カラー感光
材料と同様の構成を有している。即ち、図１は本発明で
使用されるハロゲン化銀カラー感光材料の一例の断面を
模式的に示す断面図であり、図１に於いて、ハロゲン化
銀カラー感光材料１は、支持体２の上に、ハロゲン化銀
乳剤を含まないゼラチン層３、赤感性乳剤層４、緑感性
乳剤層５、青感性乳剤層６、及び保護層７が設けられて
いる。本明細書に於ては、図１に示すハロゲン化銀カラ
ー感光材料１の場合、赤感性乳剤層４、緑感性乳剤層
５、青感性乳剤層６、及び保護層７を「色素画像形成
層」８という。図１に於いて、ゼラチン層３は１個の層
又は２個以上の層からなっていてもよい。一般的にはア
ンチハレーション層と中間層とからなる。また、赤感性
乳剤層４、緑感性乳剤層５及び青感性乳剤層６は、それ
ぞれ単一の層であってもよく、感度の異なる２個以上の
乳剤層からなっていてもよく、更に、同一感色性をもつ
２個以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。色素画像形成層８には、図示したものの他に、非感
光性である、中間層、フィルター層、紫外線吸収層等
が、赤感性乳剤層４とゼラチン層３との間や、色素画像
形成層８を構成する各層の間に含まれていてもよい。

【０００７】本発明で使用されるハロゲン化銀カラー感
光材料は、それ自体従来公知のどのようなハロゲン化銀
粒子を含有するものであってもよいが、カラープルーフ
画像を形成するために、予めカブらされていない内部潜
像型ハロゲン化銀粒子を含有する直接ポジ写真感光材料
であることが好ましい。即ち、本発明で使用されるハロ
ゲン化銀カラー感光材料は、ゼラチン層３には高分子硬
化剤が含有されず硬化されておらず、少なくとも該ゼラ
チン層に隣接する一層（例えば、赤感性乳剤層４や、赤
感性乳剤層４とゼラチン層３との間に設けられた非感光
性層等）が含有された高分子硬化剤により硬化されてい
ることの他は、従来公知の予めカブらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する直接ポジ写真感光材
料であることが好ましい。

【０００８】上記の予めカブらされていない内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面がカブら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的に
は、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０．５
〜３ｇ／ｍ² ）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の
固定された時間で露光を与え下記現像液（内部型現像
液）中で、２０℃、５分間現像したとき通常の写真濃度
測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布
して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液
（表面型現像液）中で、１８℃、６分間現像した場合に
得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有す
るものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大
きい濃度を有するものである。 内部型現像液 メトール ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水物） ９０．０ｇ ハイドロキノン ８．０ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） ５２．８ｇ ＫＢｒ ５．０ｇ ＫＩ ０．５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ 表面型現像液 メトール ２．５ｇ Ｌ−アスコルビン酸 １０．０ｇ ＮａＢＯ₂ ・４Ｈ₂ Ｏ ３５．０ｇ ＫＢｒ １．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ

【０００９】内部潜像型ハロゲン化銀乳剤の具体例とし
ては例えば、米国特許第２５９２２５０号明細書に記載
されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤；あるい
は米国特許３７６１２７６号、同３８５０６３７号、同
３９２３５１３号、同４０３５１８５号、同４３９５４
７８号、同４５０４５７０号の各明細書、特開昭５２−
１５６６１４号、同５５−１２７５４９号、同５３−６
０２２２号、同５６−２２６８１号、同５９−２０８５
４０号、同６０−１０７６４１号、同６１−３１３７
号、および同６２−２１５２７２号の各公報、ドイツ特
許第２３３２８０２ｃ２号明細書、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月発
行）２３６頁に開示されている特許；さらに塩化銀シェ
ルを有する米国特許４７８９６２７号の明細書；塩臭化
銀コアシェル乳剤に関する特開昭６３−１０１６０号、
同６３−４７７６６号の各公報、および特願平１−２４
６７号明細書；金属イオンをドープした乳剤に関する特
開昭６３−１９１１４５号、および特開平１−５２１４
６号の各公報に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤
を挙げることができる。本発明で使用されるハロゲン化
銀カラー感光材料に於ける、予めカブらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀粒子としてはコア／シェル型のも
のであることが好ましい。そして、内部潜像型コア／シ
ェルハロゲン化銀乳剤のコアとシェルのハロゲン化銀の
モル比は、２０／１以下で、かつ、１／１００以上が特
に好ましい。

【００１０】予めカブらされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子には、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｂｉ
もしくは周期率表第VIII族に属する金属からなる群から
選ばれた少なくとも一種の金属が内蔵されていてもよ
い。予めカブらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒
子が内蔵する、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｂｉも
しくは周期率表第VIII族に属する金属の量は、ハロゲン
化銀１モル当たり１０^-9〜１０^-2モルが好ましく、１０
^-7〜１０^-3モルがより好ましい。上記金属のなかではＰ
ｂ（鉛）、Ｉｒ（イリジウム）、Ｂｉ（ビスマス）およ
びＲｈ（ロジウム）の使用が好ましい。これらの金属
は、銀イオン溶液とハロゲン水溶液を混合撹拌させなが
ら、ハロゲン化銀粒子を形成する際に、該金属（金属イ
オン）を水溶液または有機溶剤で溶解させた溶液の形で
前記混合反応液中に添加することにより（あるいはまた
ハロゲン水溶液中に共存させて）、ハロゲン化銀粒子に
内蔵させることができる。またハロゲン化銀粒子を形成
した後に、該乳剤中に上記のような金属の水溶液または
有機溶剤で溶解させた溶液の形で添加し、上記金属を粒
子に内蔵させることもできる。またこの場合、さらにハ
ロゲン化銀で覆ってもよい。上記の金属は通常、金属の
錯塩（錯体）、あるいは該金属の酸素酸塩、有機酸塩な
どの金属化合物の形態で添加される。これらの金属の内
蔵方法については、米国特許第３７６１２７６号、同４
３９５４７８号明細書および特開昭５９−２１６１３６
号公報等に記載されている。

【００１１】本発明で使用されるハロゲン化銀カラー感
光材料に於ける、ハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体（特開平２−２２３９４８号公
報）のような規則的な結晶体、球状などのような変則的
な結晶形、また特開平１−１３１５４７号、同１−１５
８４２９号公報記載の長さ／厚み比の値が５以上、特に
８以上の平板状の形の粒子が、粒子の全投影面積の５０
％以上を占める乳剤を用いてもよい。また、これら種々
の結晶系の複合形をもつもの、またそれらの混合から成
る乳剤であってもよい。ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、又は塩臭化銀が好ましい。特に、ハロゲン
化銀中の全塩化銀の含有量が、８０モル％以上、更に９
０モル％以上であるハロゲン化銀が好ましい。本発明に
於いて使用されるハロゲン化銀は、沃化銀を含まない
か、或は沃化銀を含んでいても沃化銀の含有量が３モル
％以下である塩（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または
（沃）臭化銀であることが好ましい。。ハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズ（球状もしくは球に近い粒子の場合
は粒子直径を、立方体粒子の場合は縦の長さを、それぞ
れ粒子サイズとし投影表面に基づく平均で表す。）は
１．５μｍ以下、０．１μｍ以上が好ましいが、特に好
ましいのは１．２μｍ以下、０．２μｍ以上である。粒
子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、粒
状性や鮮鋭度等の改良のために粒子数あるいは重量で平
均粒子サイズの±４０％以内、好ましくは±３０％以
内、最も好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％以
上、特に９５％以上が入るような粒子サイズ分布の狭
い、いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を本発明に使
用するのが好ましい。

【００１２】また感光材料が目標とする階調を満足させ
るために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層におい
て粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳
剤もしくは同一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散
乳剤と多分散乳剤との組合せを混合あるいは重層して使
用することもできる。

【００１３】本発明に於けるハロゲン化銀乳剤は、その
粒子内部または表面が硫黄もしくはセレン増感、還元増
感、貴金属増感などの単独もしくは併用により化学増感
されていることが好ましい。コア粒子の化学増感法とし
ては特開平２−１９９４５０号、同２−１９９４４９号
公報に記載の方法を用いることができる。特開平１−１
９７７４２号公報記載のようにメルカプト化合物の存在
下で、また同１−２５４９４６号公報、特開平２−６９
７３８号、同２−２７３７３５号公報に記載のようにチ
オスルフィン酸、スルフィン酸、亜硫酸塩を添加しても
よい。詳しい具体例は例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎｏ．１７６４３−ＩＩＩ（１９７８年１２月発
行）２３頁などに記載の特許にある。

【００１４】本発明に於ける写真乳剤は慣用の方法で写
真用増感色素によって分光増感される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素および複合メロシ
アニン色素に属する色素であり、これらの色素は単独ま
たは組合せて使用できる。また上記の色素と強色増感剤
を併用してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３−ＩＶ（１９７
８年１２月発行）２３〜２４頁などに記載の特許にあ
る。本発明に於ける写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または
安定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例
えばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３
−ＶＩ（１９７８年１２月発行）および、Ｅ．Ｊ．Ｂｉ
ｒｒ著 "Stabiliaution of Photographic Silver Haild
e Emulsion" (Focal Press) 、１９７４年刊などに記載
されている。

【００１５】本発明で使用されるハロゲン化銀カラー感
光材料に於ける、有用なカラーカプラーの典型例には、
ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンも
しくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複
素環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用できる
これらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具
体例は「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ．１７
６４３（１９７８年１２月発行）２５頁、ＶＩＩ−Ｄ
項、同Ｎｏ．１８７１７（１９７９年１１月発行）およ
び特開昭６２−２１５２７２号に記載の化合物およびそ
れらに引用された特許に記載されている。なかでも、本
発明で使用される感光材料に好ましく使用される５−ピ
ラゾロン系マゼンタカプラーとしては、３位がアリール
アミノ基またはアシルアミノ基で置換された５−ピラゾ
ロン系カプラー（なかでも硫黄原子離脱型に二当量カプ
ラー）である。さらに好ましいのはピラゾロアゾール系
カプラーであって、なかでも米国特許３７２５０６７号
明細書に記載のピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］
トリアゾール類等が好ましいが、発色色素のイエロー副
吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４５００
６３０号明細書に記載のイミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾ
ール類はいっそう好ましく、米国特許第４５４０６５４
号に記載のピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］トリ
アゾールは特に好ましい。本発明で使用される感光材料
に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、米国特
許第２４７４２９３号、同４０５２２１２号明細書等に
記載されたナフトール系およびフェノール系のカプラ
ー、米国特許３７７２００２号明細書に記載された、フ
ェノール基のメタ位にメチル基以上のアルキル基を有す
るフェノール系シアンカプラーであり、その他２，５−
ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーも色堅牢性の
点で好ましい。イエローカプラーとしては、例えば、米
国特許第３９３３５０１号、同第４０２２６２０号、同
第４３２６０２４号同第４４０１７５２号各明細書、特
公昭５８−１０７３９号公報、英国特許第１４２５０２
０号、同第１４７６７６０号明細書等に記載のものが好
ましい。

【００１６】生成する色素が有する短波長域の不要吸収
を補正するためのカラードカプラー、発色色素が適度の
拡散性を有するカプラー、無呈色カプラー、カップリン
グ反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーや
ポリマー化されたカプラーもまた使用できる。カップリ
ングに伴って写真的に有用な残基を放出するカプラーも
また本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーはリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ
ｏ．１７６４３、ＶＩＩ〜Ｆ項に記載された特許、特開
昭５７−１５１９４４、同５７−１５４２３４、同６０
−１８４２４８各公報、米国特許第４２４８９６２号明
細書に記載されたものおよび特開昭６３−１４６０３５
号公報に記載されたものが好ましい。現像時に、画像状
に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとして
は、英国特許第２０９７１４０号、同第２１３１１８８
号各明細書、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１
７０８４０号各公報、国際出願公開（ＷＯ）８８／０１
４０２号公報に記載のものが好ましい。カラーカプラー
の標準的な使用量は、感光性ハロゲン化銀１モル当り
０．００１ないし１モルの範囲であり、好ましくはイエ
ローカプラーでは０．０１ないし０．５モル、マゼンタ
カプラーでは、０．０３モルないし０．５モルであり、
シアンカプラーでは、０．０２〜１．０モルである。

【００１７】本発明で使用される感光材料の乳剤層や中
間層に用いることのできる結合剤または保護コロイドと
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外
の親水性コロイドも用いることができる。本発明で使用
される感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防止
剤も使用できる。これらの代表例は特開昭６２−２１５
２７２号公報、１８５〜１９３頁に記載されている化合
物を挙げることができる。写真性有用基を放出する化合
物としては、特開昭６３−１５３５４０号、同６３−２
５９５５５号各公報、特開平２−６１６３６号、同２−
２４４０４１号、同２−３０８２４０号の各公報に記載
の化合物を挙げられる。本発明にはカプラーの発色性を
向上させる目的で発色増強剤を用いることができる。化
合物の代表例は特開昭６２−２１５２７２号公報、１２
１〜１２５頁に記載のものが挙げられる。本発明で使用
される感光材料には、イラジエーションやハレーション
を防止する染料（例えば特開平２−８５８５０号、同２
−８９０４７号の各公報に記載の化合物を用いてもよ
い。また染料の分散法としては固体微結晶分散法を用い
てもよい。）、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マ
ット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯電防
止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。これら
の添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャー誌
Ｎｏ．１７６４３ＶＩＩ〜ＸＩＩＩ項（１９７８年１２
月発行）２５〜２７頁、および同１８７１６（１９７９
年１１月発行）６４７〜６５１頁に記載されている。

【００１８】本発明で使用される感光材料は、支持体上
に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各
々少なくとも一つ有しているものであり、これらの層の
順序は必要に応じて任意にえらべる。好ましい層配列の
順序は支持体側から赤感性、緑感性、青感性または支持
体側から緑感性、赤感性、青感性である。また前記の各
乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤層からできていて
もよく、また同一感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に
非感光性層が存在していてもよい。赤感性乳剤層にシア
ン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラ
ーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ
含むのが通常であるが、場合により緑感層にイエローカ
プラーとマゼンタカプラーを混合して用いるような異な
る組合せをとることもできる。

【００１９】本発明で使用する写真感光材料のカブらせ
処理は下記の「光カブらせ法」および／または「化学的
カブらせ法」によりなされる。「光カブらせ法」におけ
る全面露光即ち、カブらせ露光は、像様露光後、発色現
像処理前または発色現像処理中に行なわれる。即ち、像
様露光した感光材料を発色現像液中、あるいは発色現像
液の前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出し
て乾燥しないうちに露光を行なうが、発色現像液中で露
光するのが最も好ましい。カブらせ露光の光源として
は、例えば、特開昭５６−１３７３５０号や同５８−７
０２２３号各公報に記載されているような演色性の高い
（なるべく白色に近い）光源がよい。光の照度は０．０
１〜２０００ルックス、好ましくは０．０５〜３０ルッ
クス、より好ましくは０．０５〜５ルックスが適当であ
る。より高感度の乳剤を使用している感光材料ほど、低
照度の感光の方が好ましい。照度の調整は、光源の光度
を変化させてもよいし、各種フィルター類による感光や
感光材料と光源の距離、感光材料と光源の角度を変化さ
せてもよい。また上記カブらせ光の照度を低照度から高
照度へ連続的に、または段階的に増加させることもでき
る。発色現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬
し、液が感光材料の乳剤層に充分に浸透してから光照射
するのがよい。液が浸透してから光カブらせ露光をする
までの時間は、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１
分、より好ましくは１０秒〜３０秒である。カブらせの
ための露光時間は、一般的に０．０１秒〜２分、好まし
くは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４０秒で
ある。

【００２０】本発明において、いわゆる「化学的カブら
せ法」を施す場合に使用する造核剤は感光材料中または
感光材料の処理液に含有させることができる。好ましく
は感光材料中に含有させて使用する方法である。ここ
で、造核剤とは、予めカブらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用して直接ポ
ジ像を形成する働きをする物質である。本発明において
は、カブらせ処理は造核剤を用いて行うことが好まし
い。感光材料中に含有させる場合には、内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤層に添加することが好ましいが、塗布中あ
るいは処理中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着す
る限り、他の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層
に添加してもよい。本発明に用いることのできる造核剤
としては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌、
Ｎｏ．２２５３４（１９８３年１月）５０〜５４頁、同
誌、Ｎｏ．１５１６２（１９７６年１１月）７６〜７７
頁、同誌Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月）３４６
〜３５２頁に記載されている四級複素環化合物、ヒドラ
ジン系化合物等が挙げられる。これらの造核剤は２種類
以上を併用してもよい。本発明においては、下記公報に
記載されている造核剤が好ましく使用することができ
る。すなわち、特開平３−１５５５４３号公報の５１０
〜５１４頁に記載の一般式（Ｎ−Ｉ）で示される四級複
素環化合物および特開平３−９５５４６号公報の６０〜
６５頁に記載の一般式（Ｎ−II）で示されるヒドラジン
系化合物；上記一般式（Ｎ−Ｉ）および（Ｎ−II）で示
される代表的な造核剤は、以下の通りである。 （Ｎ−Ｉ−１）７−（３−シクロヘキシルメトキシチオ
カルボニルアミノベンズアミド）−１０−プロパルギル
−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウムトリフ
ルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−２）６−（３−エトキシチオカルボニルアミ
ノベンズアミド）−１−プロパルギル−２，３−トリメ
チレンキノリニウム トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−３）６−エトキシチオカルボニルアミノ−２
−メチル−１−プロパルギルキノリニウム トリフルオ
ロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−４）７−［３−（５−メルカプトテトラゾー
ル−１−イル）ベンズアミド］−１０−プロパルギル−
１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム ペルク
ロラート （Ｎ−II−１）１−ホルミル−２−｛４−［３−｛３−
［３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フェ
ニル］ウレイド｝ベンズスルホンアミド］フェニル｝ヒ
ドラジン （Ｎ−II−２）１−ホルミル−２−｛４−［３−（５−
メルカプトテトラゾール−１−イル）ベンゼンスルホン
アミド］フェニル｝ヒドラジン

【００２１】本発明においては、上記の四級複素環系化
合物とヒドラジン系化合物とを併用することが好まし
い。造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号公報に記載されているような
低ｐＨの前浴に含有される。造核剤を処理液に添加する
場合、その使用量は、１リットル当り、１０^-8〜１０^-1
モルが好ましく、より好ましくは１０^-7〜１０^-3モルで
ある。本発明において造核剤はハロゲン化銀乳剤層に隣
接する親水性コロイド層に含有されていてもよいが、ハ
ロゲン化銀乳剤層に含有されていることが好ましい。そ
の添加量は、実際上用いられるハロゲン化銀乳剤の特
性、造核剤の化学構造および現像条件によって異なるの
で、広い範囲にわたって変化し得るが、ハロゲン化銀乳
剤中の銀１モル当り約１×１０^-8モル〜約１×１０^-2モ
ルの範囲が実際上有用で、好ましいのは銀１モル当り約
１×１０^-5モル〜約１×１０^-3モルの範囲である。

【００２２】造核剤を使用する場合、造核剤の作用を促
進するための造核促進剤を使用することが好ましい。造
核促進剤とは、造核剤としての機能は実質的にないが、
造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を高め
るおよび／または一定の直接ポジ画像の最大濃度を得る
に必要な現像時間を速める働きをする物質をいう。この
ような造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子ま
たはアンモニウム基で置換されていてもよいメルカプト
基を少なくとも１つ有する、チアジアゾール類、オキサ
ジアゾール類、ベンゾトリアゾール類、テトラザインデ
ン類、トリアザインデン類およびペンタザインデン類お
よび特開昭６３−１０６６５６号公報、第５〜１６頁に
記載の化合物を挙げることができる。また特開昭６３−
２２６６５２号、同６３−１０６６５６号、同６３−８
７４０号記載の化合物をあげることができる。

【００２３】これらの造核促進剤は、２種以上を併用す
ることもできる。造核促進剤は、感光材料中或いは処理
液中に含有させることができるが、感光材料中なかでも
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤やその他の親水性コロイド
層（中間層や保護層など）中に含有させるのが好まし
い。特に好ましいのはハロゲン化銀乳剤中またはその隣
接層である。造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル
当り１０^-6〜１０^-2モルが好ましく、さらに好ましくは
１０^-5〜１０^-2モルである。また、造核促進剤を処理
液、即ち現像液或いはその前浴に添加する場合にはその
１リットル当り１０^-8〜１０^-3モルが好ましく、さらに
好ましくは１０^-7〜１０^-4モルである。

【００２４】本発明で使用できる公知の写真用添加剤は
前述のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３
（１９７８年１２月）および同Ｎｏ．１８７１６（１９
７９年１１月）に記載されており、その該当箇所を以下
の表にまとめた。 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ───────────────────────────── １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ２ 感度上昇剤 同上 ３ 分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４ 増 白 剤 ２４頁 ５ かぶり防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 安 定 剤 ６５０頁右欄 ６ 光吸収剤、 ２５頁右欄 ６４９頁右欄〜 フィルター染料、 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 ２５頁右欄 ８ 色素画像安定剤 ２５頁 ９ 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 10 バインダー ２６頁 同上 ─────────────────────────────

【００２５】本発明で使用される写真感光材料におい
て、写真乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いら
れているプラスチックフィルム、紙、布などの可撓性支
持体またはガラス、陶器、金属などの剛性の支持体上に
塗設される。可撓性支持体として有用なものは、硝酸セ
ルロース、酢酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート等の半合成または合成高分子から
成るフィルム、バライタ層またはαーオレフィンポリマ
ー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／
ブテン共重合体）等を塗布またはラミネートした紙等で
ある。支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。
ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層の
塗布には、例えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カ
ーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知の種々の方法
を使用することができる。また、必要に応じて、米国特
許第２６８１２９４号、同第２７６１７９１号、同第３
５２６５２８号、同第３５０８９４７号等に記載の方法
により、多層を同時に塗布してもよい。

【００２６】本発明で使用されるハロゲン化銀カラー感
光材料に於いては、ゼラチン層３には高分子硬化剤が含
有されずそのために硬化されておらず、色素画像形成層
８の内の少なくともゼラチン層３に隣接する層（図１に
於ては赤感性乳剤層４）が、それに含有された高分子硬
化剤により硬化されている。色素画像形成層８の内のゼ
ラチン層３に隣接する層以外の層は、高分子硬化剤によ
り硬化されていても硬化されていなくてもよいが、色素
画像形成層８の内、少なくとも感光性乳剤層の全てが、
更に好ましくは色素画像形成層８を構成する全部の層が
高分子硬化剤により硬化されていることが好ましい。ま
た、図１に示す赤感性乳剤層４とゼラチン層３との間に
非感光性層を設けた場合には、この非感光性層に高分子
硬化剤を含有させて硬化させてもよい。この高分子硬化
剤は、層に含有されているゼラチンを硬化させ、層の機
械的強度を大きくする作用を有するものである。従っ
て、高分子硬化剤を上記の層に含有させることによっ
て、それに含まれるゼラチンを硬化させて色素画像形成
層８の機械的強度を大きくすることが可能になる。一
方、ゼラチン層３は硬化されていないので、その機械的
強度は弱く、本発明のカラープルーフ画像形成方法に於
ける色素画像が形成された色素画像形成層を支持体から
剥離する工程で、ゼラチン層３が優先的に破壊される
か、又はゼラチン層３と支持体２との間若しくはゼラチ
ン層３と赤感性乳剤層４（一般的に、色素画像形成層８
の内のゼラチン層３に隣接する層）との間で層間剥離を
起こして、色素画像形成層８を損傷させることなく支持
体２から容易に剥離することができるのである。従来、
ハロゲン化銀感光性材料に於いて低分子化合物の硬化剤
が使用されている。しかし、低分子化合物の硬化剤は、
ある層から他の層へ移動する傾向があり、ハロゲン化銀
感光性材料の製造時に支持体上に直接設けられた層に硬
化剤を含有させなくても、硬化剤を含有しない層に隣接
する層から低分子化合物の硬化剤が移動し、支持体上に
直接設けられた層のゼラチンが硬化しこの層の機械的強
度を増大させることになる。その結果、色素画像形成層
を支持体から剥離することが困難になり、無理やり画像
形成層を剥離しようとすると画像形成層が損傷され易く
なるのである。本発明に於いて使用する高分子硬化剤
は、それが含まれている層から他の層へ移動し難いもの
であり、そのためにゼラチン層３には赤感性乳剤層４か
ら高分子硬化剤が移入することが無く、その機械的強度
が弱いままで維持されており、色素画像形成層８を損傷
させることなく支持体２から容易に剥離することができ
るのである。

【００２７】本発明に於いて使用する高分子硬化剤は、
一般にビニルスルホン基又はその前駆体を含有し、分子
量１０００以上の高分子化合物であることが好ましい。
本発明に於いて使用する高分子硬化剤の好ましい例とし
ては、例えば、米国特許第３，０５７，７２３号、同第
３，３９６，０２９号、同第４，１６１，４０７号に記
載された化合物を挙げることができる。上記高分子硬化
剤の代表的な例を下記に示す。これらの化合物は例えば
特開昭５８−４２０３９号公報に記載された方法により
合成することができる。

【００２８】

【化１】

【００２９】

【化２】

【００３０】

【化３】

【００３１】

【化４】

【００３２】

【化５】

【００３３】

【化６】

【００３４】上記式に於いて、Ｍは水素原子、ナトリウ
ム原子又はカリウム原子であり、ｘ及びｙはそれぞれ各
ユニットの仕込みのモル百分率であり上記に限られるも
のではなくｘは０〜９９、ｙは１〜１００の値を取り得
る。上記高分子硬化剤の含有量は、含有させる層に含ま
れるゼラチンの３〜４０重量％であることが好ましい。

【００３５】本発明のカラープルーフ画像形成方法に於
ては、上記のようなハロゲン化銀カラー感光材料を、白
黒網点画像フィルムを介して露光する。この露光方法と
してはそれ自体公知の方法、例えば、特開平２−１５７
７５３号公報に記載されているような方法を採用するこ
とができる。

【００３６】次いで、上記により露光した感光材料を、
それ自体公知の方法により発色現像処理して色素画像を
形成する。感光材料として直接ポジ写真感光材料を使用
した場合には、ポジ画像を得ることができる。発色現像
処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級ア
ミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液で
ある。発色現像主薬としては、ｐ−フェニレンジアミン
誘導体が好ましい。以下に代表的な例を示すがこれらに
限定されるものではない。 （１）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、（２）３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、
（３）３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン、およびこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などを挙げるこ
とができる。上記芳香族一級アミン現像主薬の使用量
は、現像液全体の５０％モル以上用いることが好まし
い。上記発色現像処理後の写真感光材料は、通常漂白、
定着処理からなる脱銀処理が施され、更に脱銀処理後、
水洗および／または安定化処理が施されるのが一般的で
ある。上記一連の処理工程については、特開平３−１２
０５３７号公報の３８０〜３８１頁に記載されている方
法が好ましく利用できる。

【００３７】このようにして色素画像を形成した感光材
料の色素画像形成層を、高分子硬化剤を含有しないゼラ
チン層の部分で支持体から剥離する。色素画像形成層を
支持体から剥離する方法としては特に限定されないが、
例えば、水で色素画像形成層を膨潤させ、高分子硬化剤
により硬化されていないゼラチン層の膜強度を低下させ
て、剥離する方法が好ましい。本発明で使用されるハロ
ゲン化銀カラー感光材料は前記のように構成されている
ので、色素画像形成層を損傷させることなく支持体から
容易に剥離することができる。次に、上記のようにして
剥離した画像が形成されている色素画像形成層を、受像
紙に転写する。受像紙としては、白黒網点画像フィルム
から印刷版を作成し印刷する、最終目的の印刷物に使用
する印刷用紙が最も好ましい。しかし、受像紙として
は、印刷する印刷用紙その物でなくても、その印刷用紙
に類似した紙であってもよい。この色素画像形成層の転
写は、例えば、水の表面に前記のようにして剥離した色
素画像形成層を浮かべ、色素画像形成層を受像紙の上に
のせる方法によって行うことができる。

【００３８】

【実施例】以下、実施例および対照例によって本発明を
具体的に説明する。ただし本発明はこれらの実施例のみ
に限定されるものではない。 ［対照例１］ （感光材料（試料１０１）の作成）ポリエチレンで両面
ラミネートした紙支持体（厚さ：１００μｍ）の、表側
に以下の第１層から第１１層を、裏側に第１２層から第
１３層を重層塗布し、約３５℃で約５分間加熱乾燥し
て、直接ポジ型カラー写真感光材料を作成した。第１層
塗布側のポリエチレンには、酸化チタン（４ｇ／ｍ² ）
を白色顔料として、また微量（０．００３ｇ／ｍ² ）の
群青を青み付け染料として含む（支持体の表面の色度
は、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊系で８８．０、−０．２０、−
０．７５であった）。 （感光層の組成）以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ² 単位）
を示す。ただし、増感色素の添加量は銀１モル当たりの
モルで示す。なお、ハロゲン化銀については銀換算の塗
布量を示す。各層に用いた乳剤は、後述する乳剤ＥＭ−
１の製法に準じ、粒子形成中の温度を変えることで粒子
サイズを変えた。ただし、第１１層の乳剤としては表面
化学増感されていないリップマン乳剤を用いた。

【００３９】 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ０．１０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５を各等量） ０．１２ ゼラチン ０．７０ 第２層（中間層） ゼラチン ０．７０ 第３層（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３、各等量計５．４×１０^-4）で分光増感 された臭化銀（平均粒子サイズ：０．４０μｍ、粒子サイズ分布：［変動係数］ １０％、八面体） ０．２８ ゼラチン １．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２、３を ０．３０ １：１：０．２の比で） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０を各等量） ０．１８ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を各等量） ０．００３ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．３０ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、３、５を各等量） ０．１２ 第４層（中間層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５を各等量） ０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．１０ 第５層（緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４、２．６×１０^-4）で分光増感された臭化銀（平 均粒子サイズ：０．４０μｍ、粒子サイズ分布：［変動係数］１０％、八面体） ０．２５ ゼラチン ０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、を等量） ０．１１ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．０３ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６、３０を各等量） ０．１５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３を １０：７：７：１の比で） ０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６を各等量） ０．１５ 第６層（中間層） 第４層と同じ 第７層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズ１００Å） ０．１２ ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０３ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５を各等量） ０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．０７ 第８層（中間層） 第４層と同じ 第９層（青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６を各等量、計３．５×１０^-4）で分光増感さ れた臭化銀（平均粒子サイズ：０．６０μｍ、粒子サイズ分布：［変動係数］１ １％、八面体） ０．４０ ゼラチン ０．８０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２、３を各等量） ０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３０） ０．０５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、１５を１：５の比で） ０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１０ 第１０層（紫外線吸収層） ゼラチン １．００ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７を各等量） ０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７を各等量） ０．０８ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、 ２１、２７を１０：１０：１３：１５：２０の比で） ０．０５ 第１１層（保護層） 微粒子沃臭化銀（臭化銀９９モル％、平均サイズ０．０５μｍ） ０．０３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（分子量：５００００） ０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ：２．４μｍ）と酸化けい 素（平均粒子サイズ：５μｍ）を各等量 ０．０５ ゼラチン １．８０ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１８ 第１２層（裏層） ゼラチン ２．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、４、１６を各等量） ０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を各等量） ０．０６ 第１３層（裏層保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ：２．４μｍ）と酸化けい 素（平均粒子サイズ：５μｍ）を各等量 ０．０５ ゼラチン ２．００ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量） ０．１４

【００４０】ハロゲン化銀乳剤の調製 （乳剤ＥＭ−１の調製）臭化カリウムと硝酸銀との水溶
液をゼラチン水溶液に激しく撹拌しながら６５℃で１５
分を要して同時に添加し、平均粒径が０．２３μｍの八
面体臭化銀粒子を含むハロゲン化銀溶液を得た。この
際、銀１モル当たり０．３ｇの３，４−ジメチル−１，
３−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀
１モル当たり６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩
化金酸（４水塩）を順次加えて７５℃で８０分間加熱す
ることにより化学増感処理を行なった。このようにして
得た粒子をコアとして、第一回目と同様な沈澱環境でハ
ロゲン化銀粒子をさらに成長させ、最終的に平均粒径が
０．４μｍの八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得
た。粒子サイズの変動係数は約１０％であった。この乳
剤に、銀１モル当たり１．５ｍｇのチオ硫酸ナトリウム
と１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え、６０℃で６
０分間加熱して化学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤を得た。各感光層には、造核剤としてＥｘＺ
Ｋ−１とＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１
０^-3重量％、１０^-2重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−
２２、２８、２９を各々１０^-2重量％用いた。更に各層
には乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕ Ｐｏ
ｎｔ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆａ
ｃ Ｆ−１２０（大日本インキ化学工業株式会社製）を
用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤
として、Ｃｐｄ−２３、２４、２５の各等量を用いた。
この試料を試料（１０１）とした。以下に上記試料作成
で用いた化合物を示す。

【００４１】

【化７】

【００４２】

【化８】

【００４３】

【化９】

【００４４】

【化１０】

【００４５】

【化１１】

【００４６】

【化１２】

【００４７】

【化１３】

【００４８】

【化１４】

【００４９】

【化１５】

【００５０】

【化１６】

【００５１】

【化１７】

【００５２】

【化１８】

【００５３】

【化１９】

【００５４】Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）
セバケート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリ
アジン・Ｎａ塩

【００５５】ＥｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミ
ド）−９−メチル−１０−プロパルギル−１，２，３，
４−テトラヒドロアクリジニウム トリフルオロメタン
スルホナート ＥｘＺＫ−２ ２−［４−｛３−［３−｛３−［５−｛３−［２−クロ
ロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエトキシカル
ボニル）フェニルカルバモイル］−４−ヒドロキシ−１
−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−イル］フェニル｝
ウレイド］ベンゼンスルホンアミド｝フェニル］−１−
ホルミルヒドラジン

【００５６】上記で得られた試料１０１に、白黒網点ポ
ジ画像のイエロー版とスミ版とを重ねたものを介して青
露光（富士写真フイルム株式会社製フィルターＢＰＮ−
４５）し、また、マゼンタ版とスミ版とを重ねたものを
介して緑露光（富士写真フイルム株式会社製フィルター
ＢＰＢ−５３）し、更にシアン版とスミ版とを重ねたも
のを介して赤露光（富士写真フイルム株式会社製フィル
ターＳＣ−６０）した。その後、下記の発色現像処理を
施して、網点色素画像を得た。

【００５７】（発色現像処理）上記の露光済みの試料
を、自動現像機（ペーパー処理機）を用いて、下記の処
理工程で液の累積補充量がそのタンク容量の３倍になる
まで連続処理した。 ──────────────────────────────────── 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 ──────────────────────────────────── 発色現像 １３５秒 ３８℃ ２８リットル ２４０ｍｌ／ｍ² 漂白定着 ４０秒 ３５℃ １１リットル ３２０ｍｌ／ｍ² 水洗（１） ４０秒 ３５℃ ７リットル − 水洗（２） ４０秒 ３５℃ ７リットル ３２０ｍｌ／ｍ² 乾燥 ３０秒 ８０℃ ──────────────────────────────────── 補充量は、試料１ｍ² 当りの補充量を示す。水洗水の補
充方式は、水洗浴（２）のオーバーフロー液を水洗浴
（１）へ導く向流補充方式とした。このとき感光材料に
よる各処理液の持ち出し量は３５ｍｌ／ｍ² であった。

【００５８】各処理液の組成は以下の通りである。 ──────────────────────────────────── 発色現像液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── Ｄ−ソルビット ０．１５ｇ ０．２０ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ ０．１５ｇ ０．２０ｇ ホルマリン縮合物 ニトリロトリス（メチレンホスホン酸） １．８ｇ １．８ｇ 五ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸 ０．５ｇ ０．５ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ０．１５ｇ ０．１５ｇ ジホスホン酸 ジエチレングリコール １２．０ｍｌ １６．０ｍｌ ベンジルアルコール １３．５ｍｌ １８．０ｍｌ 臭化カリウム ０．７０ｇ −−− ベンゾトリアゾール ０．００３ｇ ０．００４ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．８ｇ ３．７ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ３．０ｇ ４．０ｇ トリエタノールアミン ６．０ｇ ８．０ｇ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ ４．２ｇ ５．６ｇ キシエチル）アミノ］アニリン 硫酸・１／２水塩 炭酸カリウム ３０．０ｇ ２５．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） １．３ｇ １．７ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃） １０．３５ １０．９３ （ＫＯＨまたは硫酸でｐＨ調整） ────────────────────────────────────

【００５９】 ──────────────────────────────────── 漂白定着液 母液 補充液 ──────────────────────────────────── エチレンジアミン４酢酸・ ４．０ｇ 母液に同じ ２ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III ）・ ５５．０ｇ アンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／ｌ） １６８ｍｌ ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ３０．０ｇ 亜硫酸アンモニウム ３５．０ｇ ５−メルカプト−１，３，４−トリアゾール ０．５ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ──────────────────────────────────── ｐＨ（２５℃） ６．２０ （アンモニア水または酢酸でｐＨ調整） ────────────────────────────────────

【００６０】 ──────────────────────────────────── ［水洗水］ （母液、補充液とも同じ） ──────────────────────────────────── 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２０ｇ 脱イオン水（導電率５μs ／cm以下） １０００ｍｌ ｐＨ ６．５ ────────────────────────────────────

【００６１】上記のようにして得られた画像は、白色度
が印刷用紙とは異なり好ましいものではなかった。ま
た、試料１０１に形成された画像形成層のみを支持体か
ら剥離しようとしたが、画像形成層が破断しその一部が
支持体上に残って綺麗に剥離することができなかった。

【００６２】［実施例１］対照例１の試料１０１に於い
て、第１１層にゼラチン硬化剤Ｈ−１及びＨ−２を添加
せず、その代わりに第３層〜第１１層の各層に、前記高
分子硬化剤Ｐ−１（但し、ｘ＝１５、ｙ＝５である）を
ゼラチンの１５重量％添加した他は、試料１０１に於け
ると同じ層構成及び層組成で同様にして感光材料（試料
１０２）を製造した。塗布層の加熱乾燥の間に、第３層
〜第１１層の各層が硬化した。得られた試料１０２に、
試料１０１について行ったと同様にして、青露光、緑露
光、及び赤露光した後、発色現像処理して、網点色素画
像を形成した。色素画像が形成された試料１０２の色素
画像形成層を、水で膨潤させ、上の層を引っ張ることに
より、支持体から剥離したところ、第１層及び／又は第
２層の部分で色素画像形成層が支持体から綺麗に剥離さ
れた。剥離した色素画像形成層を、水の表面に浮かべ、
印刷用紙（特菱アート紙１３５ｋｇ）の上にのせること
により、印刷用紙に接着させた。印刷用紙に転写された
カラー画像は、印刷用紙と同じ白色度を有するものであ
った。

【００６３】

【発明の効果】本発明の方法によれば、最終印刷物に於
ける白色度と実質的に同じ白色度を有するカラープルー
フ画像を容易に得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で使用されるハロゲン化銀カラー感光材
料の一例の断面を模式的に示す断面図である。

【符号の説明】

１ ハロゲン化銀カラー感光材料 ２ 支持体 ３ ハロゲン化銀を含まないゼラチン層 ４ 赤感性層 ５ 緑感性層 ６ 青感性層 ７ 保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/30 7915−2Ｈ 8/00 8305−2Ｈ Ｇ０３Ｆ 3/10 Ｂ 7818−2Ｈ 7/34 7124−2Ｈ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ハロゲン化銀乳剤を含まな
   いゼラチン層が設けられ、その上に、青感性、緑感性、
   及び赤感性のカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を各々少
   なくとも一層含む色素画像形成層が設けられ、該ゼラチ
   ン層は硬化されておらず、少なくとも該ゼラチン層に隣
   接する一層が高分子硬化剤により硬化されているハロゲ
   ン化銀カラー感光材料を、白黒網点画像フィルムを介し
   て露光した後、発色現像処理して色素画像を形成した
   後、該ゼラチン層の部分で色素画像形成層を支持体から
   剥離し、色素画像形成層を受像紙に転写することを特徴
   とするカラープルーフ画像形成方法。