JPH058230B2 - - Google Patents
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- JPH058230B2 JPH058230B2 JP58101517A JP10151783A JPH058230B2 JP H058230 B2 JPH058230 B2 JP H058230B2 JP 58101517 A JP58101517 A JP 58101517A JP 10151783 A JP10151783 A JP 10151783A JP H058230 B2 JPH058230 B2 JP H058230B2
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- JP
- Japan
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- adhesive
- heat
- potassium titanate
- adhesive strength
- resistant
- Prior art date
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明は熱可塑型耐熱性接着剤に関する。さら
に詳しくは150〜200℃の高温度領域下においても
実用的に充分な接着力を有する熱可塑型耐熱性接
着剤に関する。 従来より耐熱性接着剤としては熱硬化型耐熱性
樹脂であるエポキシ樹脂またはフエノール樹脂を
基材とするものが主流であり、最近ポリイミド、
ポリアミドイミド、ポリベンゾイミダゾール、付
加型ポリイミドなども使用されるようになつてき
た。それらの熱硬化型耐熱性接着剤のなかには
260℃で長時間暴露しても接着力が低下しないな
ど耐熱性の面で非常に優れたものが存在する。 それに対してエチレン−酢酸ビニル共重合体、
ポリアミド樹脂、熱可塑性ポリエステル、ポリフ
エニレンサルフアイド（以下、PPSという）、ポ
リサルフオンおよびポリエーテルサルホンなどの
熱可塑性樹脂を主成分とする接着剤では150℃以
上の温度下で接着力が大幅に低下するという熱可
塑性樹脂であるがための耐熱性の問題が存在す
る。 また耐熱性の面で非常に優れる前記熱硬化型耐
熱性接着剤においても充分な接着力をうるために
は高温、高圧条件（たとえば320℃、50Kg／cm3）
が必要なこと、昇温状態（150〜350℃）で長時間
（１〜５時間）硬化させなければならないなどの
加工上の煩雑さ、硬化時に脱水反応、脱アミン反
応が起こるため作業環境および接着条件などの工
程管理に注意しなければならないこと、および接
着性能が変動しやすいなどの問題が存在するのが
現状である。 本発明者らは熱可塑性樹脂を基材とし、150〜
200℃の温度領域において100Kg／cm2を超える引張
接着強さを有する熱可塑型耐熱性接着剤の開発を
目的として鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性樹脂
に接着性改良充填剤としてチタン酸カリウム繊維
を３〜30％（重量％、以下同様）添加することを
特徴とする熱可塑型耐熱性接着剤が上記目的を達
成するとともに、その接着加工操作が簡単なこ
と、脱アミン反応などが起こらないため接着条件
の設定、管理が容易なこと、および作業環境を良
好に保持できることなど従来の問題点を解決しう
るものであることを見出し、本発明を完成するに
いたつた。 本発明に使用しうる熱可塑性樹脂としては PPS（繰返し単位：
に詳しくは150〜200℃の高温度領域下においても
実用的に充分な接着力を有する熱可塑型耐熱性接
着剤に関する。 従来より耐熱性接着剤としては熱硬化型耐熱性
樹脂であるエポキシ樹脂またはフエノール樹脂を
基材とするものが主流であり、最近ポリイミド、
ポリアミドイミド、ポリベンゾイミダゾール、付
加型ポリイミドなども使用されるようになつてき
た。それらの熱硬化型耐熱性接着剤のなかには
260℃で長時間暴露しても接着力が低下しないな
ど耐熱性の面で非常に優れたものが存在する。 それに対してエチレン−酢酸ビニル共重合体、
ポリアミド樹脂、熱可塑性ポリエステル、ポリフ
エニレンサルフアイド（以下、PPSという）、ポ
リサルフオンおよびポリエーテルサルホンなどの
熱可塑性樹脂を主成分とする接着剤では150℃以
上の温度下で接着力が大幅に低下するという熱可
塑性樹脂であるがための耐熱性の問題が存在す
る。 また耐熱性の面で非常に優れる前記熱硬化型耐
熱性接着剤においても充分な接着力をうるために
は高温、高圧条件（たとえば320℃、50Kg／cm3）
が必要なこと、昇温状態（150〜350℃）で長時間
（１〜５時間）硬化させなければならないなどの
加工上の煩雑さ、硬化時に脱水反応、脱アミン反
応が起こるため作業環境および接着条件などの工
程管理に注意しなければならないこと、および接
着性能が変動しやすいなどの問題が存在するのが
現状である。 本発明者らは熱可塑性樹脂を基材とし、150〜
200℃の温度領域において100Kg／cm2を超える引張
接着強さを有する熱可塑型耐熱性接着剤の開発を
目的として鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性樹脂
に接着性改良充填剤としてチタン酸カリウム繊維
を３〜30％（重量％、以下同様）添加することを
特徴とする熱可塑型耐熱性接着剤が上記目的を達
成するとともに、その接着加工操作が簡単なこ
と、脱アミン反応などが起こらないため接着条件
の設定、管理が容易なこと、および作業環境を良
好に保持できることなど従来の問題点を解決しう
るものであることを見出し、本発明を完成するに
いたつた。 本発明に使用しうる熱可塑性樹脂としては PPS（繰返し単位：
【式】）、
ポリサルホン（繰返し単位：
）、
ポリエーテルサルホン（繰返し単位：
【式】およびポリエーテ
ルエーテルケトン（以下、PEEKという、繰返し
単位： ）のなかから選ばれた樹脂を主成分とするもので
ある。 かかる各樹脂はいずれも市販品がそのまま使用
でき、かつ粉末状、ペレツト状など使用時の形態
を問わない。 また接着性または接着加工性を改良する目的で
上記樹脂に樹脂成分の２〜20％の範囲内でナイロ
ン−６、ナイロン−12、ナイロン−６，６、ナイ
ロン−６，10、ナイロン−６，12などのポイアミ
ド樹脂、 式： または を繰返し単位とする熱可塑性ポリエステル樹脂あ
るいは上記両単位からなる共重合体、式： を繰返し単位とする熱可塑性ポリカーボネート樹
脂を混合してもよい。 本発明において使用される接着性改良充填剤と
してはチタン酸カリウム繊維が最適である。炭酸
カルシウム、ケイ砂などの微粉末粒状充填剤を用
いても、また平均繊維径３〜13μｍ、平均繊維長
2000〜12000μｍという通常の繊維サイズのガラ
ス繊維、炭素繊維などを用いても接着力の向上は
みられない。 前記チタン酸カリウム繊維とは一般式： K2O・ｎ（TiO2） または K2O・ｎ（TiO2）・１／２H2O （式中、ｎは２〜８の整数を表わす）で示される
平均繊維径が1μｍ未満、平均繊維長が５〜100μ
ｍでかつ平均繊維長１平均繊維径（以下、アスペ
クト比という）が10を超える単結晶繊維であり、
具体的にはたとえば４チタン酸カリウム繊維、６
チタン酸カリウム繊維または８チタン酸カリウム
繊維などの単一組成物またはそれらの混合組成物
が本発明に用いられる。 上記チタン酸カリウム繊維の平均繊維径、平均
繊維長およびアスペクト比は走査型電子顕微鏡に
より少なくとも５視野以上について１視野あたり
少なくとも10本以上の繊維を調べた結果のそれぞ
れの平均値である。 チタン酸カリウム繊維の平均繊維径、、平均繊
維長およびアスペクト比が前記範囲をはずれるば
あい、たとえば平均繊維径が1μｍを超えて大き
く、平均繊維長が5μｍ未満、すなわちアスペク
ト比が10未満であるばあい接着力の向上が小さく
好ましくない。また平均繊維長が100μｍを超え
て長い繊維は工業的に製造することが困難であり
実用性に欠ける。 本発明において使用されるチタン酸カリウム繊
維は「テイスモ」（TISMO、大塚化学薬品(株)製）
なる商標で市販されている平均繊維径0.2〜0.5μ
ｍ、平均繊維長10〜20μｍ、アスペクト比20〜
100の高強度単結晶ウイスカーがそのまま使用で
きる。 かかるチタン酸カリウム繊維を前記熱可塑性樹
脂に対して３〜30％配合することにより接着力お
び耐熱性を向上しうる。配合量が３％未満では接
着力および耐熱性を向上する効果が小さく、30％
を超えると高温時の接着力は向上するが常温にお
ける接着力が低下する傾向にあり、かつチタン酸
カリウム繊維が非常に嵩高いため溶融粘度の小さ
いPPS以外のポリサルホン、ポリエーテルサルホ
ンおよびPEEKへの配合が困難となる。 チタン酸カリウム繊維は未処理のまま使用して
有効であるが、エポキシシラン、アミノシラン、
アクリルシランなどのシラン系カツプリング剤ま
たはイソプロピルトリオクタノイルチタネートな
どのチタネート系カツプリング剤などで表面処理
されたチタン酸カリウム繊維を使用すると接着性
または耐水性がさらに向上する。 本発明においてはミクロでかつ高強度なチタン
酸カリウム繊維を用いることにより接着層の補強
効果の向上および耐熱性の改良（熱クリープ特性
の改良）が達成されるが、前記熱可塑性樹脂以外
の熱可塑性樹脂を主成分に用いること、チタン酸
カリウム繊維を接着性改良充填剤として３〜30％
配合しても150℃を超える高温下での接着力が大
幅に低下して熱可塑型耐熱性接着剤として適さな
い。 本発明の熱可塑型耐熱性接着剤を調整する方法
としては (1) 熱可塑性樹脂粉末にチタン酸カリウム繊維３
〜30％を添加し、ミキサーで混合することによ
り粉末状接着剤とする方法 (2) 上記(1)でえられた粉末状接着剤を熱ロールま
たは押出機でフイルム状接着剤に加工する方法 (3) 熱可塑性樹脂のペレツト状物または粉末状物
を有機溶剤に分散または溶解したところにチタ
ン酸カリウム繊維を添加し均一に分散すること
により溶剤型接着剤とする方法 などがいずれも適用可能である。 また本発明の接着剤は熱ロール法、熱プレス
法、高周波加熱法、超音波溶着法などによつて接
着に使用されることができ、その適用範囲は広
い。 さらに被着体としては耐熱性のある素材、すな
わち金属、セラミツク、耐熱性樹脂などが用いら
れ、金属−金属、金属−セラミツクス、金属−耐
熱性樹脂などの接着が可能である。 本発明の熱可塑型耐熱性接着剤は従来はんだ、
リベツト、溶接などが行なわれてきた部分にそれ
らに代わつて適用しうるものであり、 (1) 極端な加熱がないので被着体の変質がないこ
と (2) 荷重伝達が分散されるので応力集中がないこ
と (3) 振動に対しセルフダンピング効果が期待でき
ること (4) 軽量化、小型化、自動化および量産スピード
の向上が画れること などの利点を有するため電気・電子部品、自動
車・航空機等の組立て、部品取付け工程などにお
ける実用性が高いものである。 以下本発明を実施例に基づいてさらに詳しく説
明するが、本発明はかかる実施例のみに限定され
るものではない。 実施例１〜６および比較例１ 熱可塑性樹脂としてPPS粉末（商品名ライトン
Ｐ−４、保土谷化学工業(株)製）を用いて、該樹脂
粉末に表面無処理チタン酸カリウム繊維であるテ
イスモ−Ｄを５％、10％、15％、20％、25％およ
び30％それぞれ配合することにより６種の粉末状
接着剤を調整する一方、比較のためテイスモ−Ｄ
を全く含まないライトンＰ−４だけからなるもの
を準備した。 第１図は本発明の接着剤の各種接着強さを測定
するのに用いた接着試験片の一例を示す概念図で
ある。第１図における大きさおよび寸法の一例を
あげれば(l)：15mm、ｍ：６mm、(n)：22mm、(o)：15
mmφおよび(p)：６mmφであり、ｍは引張接着力を
測定するときのつかみ用治具のはめこみ部、Ａは
接着面である。 被着材として第１図に示す形状、寸法に機械加
工したステンレス鋼（SUS304）を使用し、第１
図で示す接着面Ａを＃100の砥粒でサンドブラス
ト処理したのちトリクロルエチレン中で10分間超
音波洗浄を行ない熱風乾燥した。ついで340℃の
炉中で30〜50分間放置することにより予加熱した
のち接着面Ａに前記粉末状接着剤またはライトン
Ｐ−４を0.9ｇ均一に散布し溶融せしめた。かか
る被着材同士を接着面Ａで突合わせ340〜380℃の
保護加熱器中で接着部を加熱しながら約16Kgｆ／
cm2の圧力を加えて３分間放置したのち放冷するこ
とにより接着を完了させ、各種接着強さを測定し
た。 各種接着強さはインストロン型引張試験機を用
いて接着された試験片の軸方向への引張強さ、す
なわち引張接着強さ（引張速度10mm／分）として
測定し、同一条件でそれぞれ５回測定を行なつた
結果の平均値を算出して評価した。 耐熱接着強さは接着された試験片を150℃およ
び200℃の高温槽内に約30分間放置したのちのそ
れぞれの温度における前記引張接着強さであり、
連続耐熱接着強さは180℃に設定されたテストチ
ユーブ式熱老化試験機に７日間保存されたのちの
引張接着強さである。測定結果を第１表に示す。
単位： ）のなかから選ばれた樹脂を主成分とするもので
ある。 かかる各樹脂はいずれも市販品がそのまま使用
でき、かつ粉末状、ペレツト状など使用時の形態
を問わない。 また接着性または接着加工性を改良する目的で
上記樹脂に樹脂成分の２〜20％の範囲内でナイロ
ン−６、ナイロン−12、ナイロン−６，６、ナイ
ロン−６，10、ナイロン−６，12などのポイアミ
ド樹脂、 式： または を繰返し単位とする熱可塑性ポリエステル樹脂あ
るいは上記両単位からなる共重合体、式： を繰返し単位とする熱可塑性ポリカーボネート樹
脂を混合してもよい。 本発明において使用される接着性改良充填剤と
してはチタン酸カリウム繊維が最適である。炭酸
カルシウム、ケイ砂などの微粉末粒状充填剤を用
いても、また平均繊維径３〜13μｍ、平均繊維長
2000〜12000μｍという通常の繊維サイズのガラ
ス繊維、炭素繊維などを用いても接着力の向上は
みられない。 前記チタン酸カリウム繊維とは一般式： K2O・ｎ（TiO2） または K2O・ｎ（TiO2）・１／２H2O （式中、ｎは２〜８の整数を表わす）で示される
平均繊維径が1μｍ未満、平均繊維長が５〜100μ
ｍでかつ平均繊維長１平均繊維径（以下、アスペ
クト比という）が10を超える単結晶繊維であり、
具体的にはたとえば４チタン酸カリウム繊維、６
チタン酸カリウム繊維または８チタン酸カリウム
繊維などの単一組成物またはそれらの混合組成物
が本発明に用いられる。 上記チタン酸カリウム繊維の平均繊維径、平均
繊維長およびアスペクト比は走査型電子顕微鏡に
より少なくとも５視野以上について１視野あたり
少なくとも10本以上の繊維を調べた結果のそれぞ
れの平均値である。 チタン酸カリウム繊維の平均繊維径、、平均繊
維長およびアスペクト比が前記範囲をはずれるば
あい、たとえば平均繊維径が1μｍを超えて大き
く、平均繊維長が5μｍ未満、すなわちアスペク
ト比が10未満であるばあい接着力の向上が小さく
好ましくない。また平均繊維長が100μｍを超え
て長い繊維は工業的に製造することが困難であり
実用性に欠ける。 本発明において使用されるチタン酸カリウム繊
維は「テイスモ」（TISMO、大塚化学薬品(株)製）
なる商標で市販されている平均繊維径0.2〜0.5μ
ｍ、平均繊維長10〜20μｍ、アスペクト比20〜
100の高強度単結晶ウイスカーがそのまま使用で
きる。 かかるチタン酸カリウム繊維を前記熱可塑性樹
脂に対して３〜30％配合することにより接着力お
び耐熱性を向上しうる。配合量が３％未満では接
着力および耐熱性を向上する効果が小さく、30％
を超えると高温時の接着力は向上するが常温にお
ける接着力が低下する傾向にあり、かつチタン酸
カリウム繊維が非常に嵩高いため溶融粘度の小さ
いPPS以外のポリサルホン、ポリエーテルサルホ
ンおよびPEEKへの配合が困難となる。 チタン酸カリウム繊維は未処理のまま使用して
有効であるが、エポキシシラン、アミノシラン、
アクリルシランなどのシラン系カツプリング剤ま
たはイソプロピルトリオクタノイルチタネートな
どのチタネート系カツプリング剤などで表面処理
されたチタン酸カリウム繊維を使用すると接着性
または耐水性がさらに向上する。 本発明においてはミクロでかつ高強度なチタン
酸カリウム繊維を用いることにより接着層の補強
効果の向上および耐熱性の改良（熱クリープ特性
の改良）が達成されるが、前記熱可塑性樹脂以外
の熱可塑性樹脂を主成分に用いること、チタン酸
カリウム繊維を接着性改良充填剤として３〜30％
配合しても150℃を超える高温下での接着力が大
幅に低下して熱可塑型耐熱性接着剤として適さな
い。 本発明の熱可塑型耐熱性接着剤を調整する方法
としては (1) 熱可塑性樹脂粉末にチタン酸カリウム繊維３
〜30％を添加し、ミキサーで混合することによ
り粉末状接着剤とする方法 (2) 上記(1)でえられた粉末状接着剤を熱ロールま
たは押出機でフイルム状接着剤に加工する方法 (3) 熱可塑性樹脂のペレツト状物または粉末状物
を有機溶剤に分散または溶解したところにチタ
ン酸カリウム繊維を添加し均一に分散すること
により溶剤型接着剤とする方法 などがいずれも適用可能である。 また本発明の接着剤は熱ロール法、熱プレス
法、高周波加熱法、超音波溶着法などによつて接
着に使用されることができ、その適用範囲は広
い。 さらに被着体としては耐熱性のある素材、すな
わち金属、セラミツク、耐熱性樹脂などが用いら
れ、金属−金属、金属−セラミツクス、金属−耐
熱性樹脂などの接着が可能である。 本発明の熱可塑型耐熱性接着剤は従来はんだ、
リベツト、溶接などが行なわれてきた部分にそれ
らに代わつて適用しうるものであり、 (1) 極端な加熱がないので被着体の変質がないこ
と (2) 荷重伝達が分散されるので応力集中がないこ
と (3) 振動に対しセルフダンピング効果が期待でき
ること (4) 軽量化、小型化、自動化および量産スピード
の向上が画れること などの利点を有するため電気・電子部品、自動
車・航空機等の組立て、部品取付け工程などにお
ける実用性が高いものである。 以下本発明を実施例に基づいてさらに詳しく説
明するが、本発明はかかる実施例のみに限定され
るものではない。 実施例１〜６および比較例１ 熱可塑性樹脂としてPPS粉末（商品名ライトン
Ｐ−４、保土谷化学工業(株)製）を用いて、該樹脂
粉末に表面無処理チタン酸カリウム繊維であるテ
イスモ−Ｄを５％、10％、15％、20％、25％およ
び30％それぞれ配合することにより６種の粉末状
接着剤を調整する一方、比較のためテイスモ−Ｄ
を全く含まないライトンＰ−４だけからなるもの
を準備した。 第１図は本発明の接着剤の各種接着強さを測定
するのに用いた接着試験片の一例を示す概念図で
ある。第１図における大きさおよび寸法の一例を
あげれば(l)：15mm、ｍ：６mm、(n)：22mm、(o)：15
mmφおよび(p)：６mmφであり、ｍは引張接着力を
測定するときのつかみ用治具のはめこみ部、Ａは
接着面である。 被着材として第１図に示す形状、寸法に機械加
工したステンレス鋼（SUS304）を使用し、第１
図で示す接着面Ａを＃100の砥粒でサンドブラス
ト処理したのちトリクロルエチレン中で10分間超
音波洗浄を行ない熱風乾燥した。ついで340℃の
炉中で30〜50分間放置することにより予加熱した
のち接着面Ａに前記粉末状接着剤またはライトン
Ｐ−４を0.9ｇ均一に散布し溶融せしめた。かか
る被着材同士を接着面Ａで突合わせ340〜380℃の
保護加熱器中で接着部を加熱しながら約16Kgｆ／
cm2の圧力を加えて３分間放置したのち放冷するこ
とにより接着を完了させ、各種接着強さを測定し
た。 各種接着強さはインストロン型引張試験機を用
いて接着された試験片の軸方向への引張強さ、す
なわち引張接着強さ（引張速度10mm／分）として
測定し、同一条件でそれぞれ５回測定を行なつた
結果の平均値を算出して評価した。 耐熱接着強さは接着された試験片を150℃およ
び200℃の高温槽内に約30分間放置したのちのそ
れぞれの温度における前記引張接着強さであり、
連続耐熱接着強さは180℃に設定されたテストチ
ユーブ式熱老化試験機に７日間保存されたのちの
引張接着強さである。測定結果を第１表に示す。
【表】
第１表からチタン酸カリウム繊維を５〜30％配
合した本発明の接着剤は150〜200℃の耐熱接着強
さおよび連続耐熱接着強さにおいていずれも100
Kgｆ／cm2を超えており、また常温接着強さはチタ
ン酸カリウム繊維の配合量が10％前後で最大であ
るのに対して耐熱接着強さは同じく20％前後で最
大であり配合量が少なすぎても多すぎても接着性
の向上効果が低下するのがわかる。 実施例７〜８および比較例２〜５ 熱可塑性樹脂としてポリエーテルサルホン（商
品名ビクトレツクス（VICTREX）PES100P、I.
C.I.社製）を用いて、それを塩化メチレンに溶解
したところにテイスモ−Ｄのアミノシラン処理さ
れたものであるテイスモ−D101（商品名、大塚化
学薬品工業(株)製）を20％配合することにより溶剤
型接着剤を、熱可塑性樹脂としてポリエーテルエ
ーテルケトン（商品名ビクトレツクス
PEEK38G、I.C.I社製）を用いて、そこにテイス
モ−D101を20％配合してペレツト化し、該ペレ
ツトを100μｍ厚のフイルムに押出し延伸するこ
とによりフイルム状接着剤をそれぞれ作製した。
比較のためビクトレツクスPES100Pだけのもの、
ビクトレツクスPEEK38Gだけのもの、ビクトレ
ツクスPES100Pにテイスモ−D101に代えて炭酸
カルシウム粉末（商品名NS＃100、日東粉化工業
(株)製、平均粒径1.5μｍ）またはガラス繊維（商品
名グラスロンCS03MA497、旭フアイバーグラス
(株)製、平均繊維長３mm）を20％配合したものを準
備した。 実施例１〜６で用いたのと同じ被着材を試験片
としてそれを実施例１〜６と同様に処理したのち
上記溶剤型接着剤、フイルム状接着剤および比較
のために準備した上記４種のものについて実施例
１〜６と同様にして接着し、以下実施例８および
比較例５については250℃における耐熱接着強さ
の測定を追加し、連続耐熱接着強さを180℃に代
えて200℃で測定した以外は実施例１〜６と同様
にして各種接着強さを測定した。測定結果を第２
表に示す。
合した本発明の接着剤は150〜200℃の耐熱接着強
さおよび連続耐熱接着強さにおいていずれも100
Kgｆ／cm2を超えており、また常温接着強さはチタ
ン酸カリウム繊維の配合量が10％前後で最大であ
るのに対して耐熱接着強さは同じく20％前後で最
大であり配合量が少なすぎても多すぎても接着性
の向上効果が低下するのがわかる。 実施例７〜８および比較例２〜５ 熱可塑性樹脂としてポリエーテルサルホン（商
品名ビクトレツクス（VICTREX）PES100P、I.
C.I.社製）を用いて、それを塩化メチレンに溶解
したところにテイスモ−Ｄのアミノシラン処理さ
れたものであるテイスモ−D101（商品名、大塚化
学薬品工業(株)製）を20％配合することにより溶剤
型接着剤を、熱可塑性樹脂としてポリエーテルエ
ーテルケトン（商品名ビクトレツクス
PEEK38G、I.C.I社製）を用いて、そこにテイス
モ−D101を20％配合してペレツト化し、該ペレ
ツトを100μｍ厚のフイルムに押出し延伸するこ
とによりフイルム状接着剤をそれぞれ作製した。
比較のためビクトレツクスPES100Pだけのもの、
ビクトレツクスPEEK38Gだけのもの、ビクトレ
ツクスPES100Pにテイスモ−D101に代えて炭酸
カルシウム粉末（商品名NS＃100、日東粉化工業
(株)製、平均粒径1.5μｍ）またはガラス繊維（商品
名グラスロンCS03MA497、旭フアイバーグラス
(株)製、平均繊維長３mm）を20％配合したものを準
備した。 実施例１〜６で用いたのと同じ被着材を試験片
としてそれを実施例１〜６と同様に処理したのち
上記溶剤型接着剤、フイルム状接着剤および比較
のために準備した上記４種のものについて実施例
１〜６と同様にして接着し、以下実施例８および
比較例５については250℃における耐熱接着強さ
の測定を追加し、連続耐熱接着強さを180℃に代
えて200℃で測定した以外は実施例１〜６と同様
にして各種接着強さを測定した。測定結果を第２
表に示す。
【表】
第２表からチタン酸カリウム繊維に代えて微粉
末粒状充填剤である炭酸カウム粉末またはガラス
繊維を用いたものは、何も配合しないものと同程
度の接着力か、または大幅に接着力が低下するの
に対して、本発明の接着剤のばあいは常温接着強
さはもちろん、耐熱接着強さ、連続耐熱接着強さ
も大幅に向上するのがわかる。またPEEKを用い
ると250℃においても接着強さが良好である。 比較例 ６ 実施例１〜６と同じ被着材を使用し、エポキシ
樹脂としてアラルダイトGY252（チバ・ガイギー
社製）100重量部、硬化剤としてハードナー
HY951（チバ・ガイギー社製）14重量部、希釈剤
としてDY021（チバ・ガイギー社製）10重量部、
チタン酸カリウム繊維としてテイスモーD20重量
部を混合して熱硬化性接着剤組成物を調製した。 この接着剤は被着体に塗布後、５Kg／cm2の加圧
下に、60℃で４時間硬化させる必要があり、実用
接着強度に至る迄に、非常に時間がかかつた。一
方、実施例１〜６の接着剤は340〜380℃の雰囲気
中、約16Kgｆ／cm2の加圧下に３分間放置でよい。 又、常温接着強さは420Kg／cm2と実施例と同等
かむしろ高い値が得られたが、200℃×30分間で
の耐熱接着強さは89Kg／cm2と実用性の基準となる
100Kg／cm2に満たず、又、180℃×７日間の連続耐
熱接着強さも94Kg／cm2と大幅に低下した。
末粒状充填剤である炭酸カウム粉末またはガラス
繊維を用いたものは、何も配合しないものと同程
度の接着力か、または大幅に接着力が低下するの
に対して、本発明の接着剤のばあいは常温接着強
さはもちろん、耐熱接着強さ、連続耐熱接着強さ
も大幅に向上するのがわかる。またPEEKを用い
ると250℃においても接着強さが良好である。 比較例 ６ 実施例１〜６と同じ被着材を使用し、エポキシ
樹脂としてアラルダイトGY252（チバ・ガイギー
社製）100重量部、硬化剤としてハードナー
HY951（チバ・ガイギー社製）14重量部、希釈剤
としてDY021（チバ・ガイギー社製）10重量部、
チタン酸カリウム繊維としてテイスモーD20重量
部を混合して熱硬化性接着剤組成物を調製した。 この接着剤は被着体に塗布後、５Kg／cm2の加圧
下に、60℃で４時間硬化させる必要があり、実用
接着強度に至る迄に、非常に時間がかかつた。一
方、実施例１〜６の接着剤は340〜380℃の雰囲気
中、約16Kgｆ／cm2の加圧下に３分間放置でよい。 又、常温接着強さは420Kg／cm2と実施例と同等
かむしろ高い値が得られたが、200℃×30分間で
の耐熱接着強さは89Kg／cm2と実用性の基準となる
100Kg／cm2に満たず、又、180℃×７日間の連続耐
熱接着強さも94Kg／cm2と大幅に低下した。
第１図は本発明の接着剤の各種接着強さを測定
するのに用いた接着試験片の一例を示す概念図で
ある。 （図面の主要符号）、ｍ：はめこみ部、Ａ：接
着面。
するのに用いた接着試験片の一例を示す概念図で
ある。 （図面の主要符号）、ｍ：はめこみ部、Ａ：接
着面。
Claims (1)
- １ ポリフエニレンサルフアイド、ポリサルホ
ン、ポリエーテルサルホン及びポリエーテルエー
テルケトンから選ばれた樹脂を主成分とする熱可
塑性樹脂に接着性改良充填剤としてチタン酸カリ
ウム繊維を３〜30重量％添加することを特徴とす
る熱可塑型耐熱性接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10151783A JPS59226082A (ja) | 1983-06-06 | 1983-06-06 | 熱可塑型耐熱性接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10151783A JPS59226082A (ja) | 1983-06-06 | 1983-06-06 | 熱可塑型耐熱性接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59226082A JPS59226082A (ja) | 1984-12-19 |
| JPH058230B2 true JPH058230B2 (ja) | 1993-02-01 |
Family
ID=14302713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10151783A Granted JPS59226082A (ja) | 1983-06-06 | 1983-06-06 | 熱可塑型耐熱性接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59226082A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3447391A1 (de) * | 1984-12-27 | 1986-07-03 | Otsuka Kagaku K.K., Osaka | Elektrisch leitfaehige alkalimetalltitanatzusammensetzung und daraus geformte formteile |
| JPS62180908A (ja) * | 1986-01-31 | 1987-08-08 | タツタ電線株式会社 | 不燃電線 |
| DE4121705A1 (de) * | 1991-07-01 | 1993-01-07 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf der basis von polyarylenethern und teilaromatischen copolyamiden |
| JP5532203B2 (ja) * | 2009-06-03 | 2014-06-25 | 日産化学工業株式会社 | 接着剤組成物 |
| JP6888921B2 (ja) * | 2016-06-24 | 2021-06-18 | 住友化学株式会社 | 芳香族ポリスルホンおよび芳香族ポリスルホン組成物 |
| JP6829724B2 (ja) | 2016-08-30 | 2021-02-10 | 大塚化学株式会社 | 樹脂組成物、３次元プリンタ用フィラメント及び樹脂粉末、並びに造形物及びその製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5682242A (en) * | 1979-12-11 | 1981-07-04 | Nikkan Ind | Laminated board |
-
1983
- 1983-06-06 JP JP10151783A patent/JPS59226082A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59226082A (ja) | 1984-12-19 |
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