JPH0582380B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0582380B2 JPH0582380B2 JP6633984A JP6633984A JPH0582380B2 JP H0582380 B2 JPH0582380 B2 JP H0582380B2 JP 6633984 A JP6633984 A JP 6633984A JP 6633984 A JP6633984 A JP 6633984A JP H0582380 B2 JPH0582380 B2 JP H0582380B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- methanol
- sodium
- liquid
- crystals
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は塗料分野に利用され、ユニークな機能
を有する耐熱用樹脂等の重要な合成原料である
４，4′−ビス（カルボアルコキシメチレンアミ
ノ）ジフエニルメタンの製造法に関するものであ
る。 従来、アリーレン−Ｎ，N′−ジグリシンエス
テル類の合成法としては、特公昭44−20115公報
に記載されるところに依れば、芳香族ジアミンと
モノクロル酢酸エステルと酢酸ナトリウムのよう
な塩化水素受容体の存在で反応させて得られるこ
とが知られている。 しかしながら、本発明者等が上記実施例に従つ
て追試した結果、次の欠点を有し、必らずしも満
し得ない方法であることが判つた。（比較例２） 水洗浄（後処理）の際、反応物が固化し、粘
度が高い（アメ状態）ため、副生した塩化ナト
リウムを充分に溶解除去できない。また、移液
及び結晶の取出しが困難である。 別（後処理）して得られた湿結晶は原料芳
香族ジアミン及び副生物をかなり含有してお
り、再結晶する必要がある。また、結晶は着色
しているため、活性炭処理等により脱色しなけ
ればならない。 上記等のため、後処理工程が複雑且つ長い。 収率が20.1％と極めて悪い。 そこで、本発明者等は問題点を熟慮した上で、
種々検討を重さね、これ等欠点を完全に解決し、
且つ工業的に優れた改良技術を見い出し、本発明
に到達した。 即ち、本発明は、 １ メタノール溶媒中で、脱塩化水素剤としてア
ルカリ金属の弱塩基性化合物を使用して、メチ
レンジアニリンとモノクロル酢酸エステルとを
反応させることを特徴とする４，4′−ビス（カ
ルボアルコキシメチレンアミン）ジフエニルメ
タンの製造法。 ２ 脱塩化水素剤が炭酸ナトリウム若しくは炭酸
水素ナトリウムである特許請求の範囲第１項記
載の方法。 である。 本発明の方法は次の反応式によつて進行され
る。
を有する耐熱用樹脂等の重要な合成原料である
４，4′−ビス（カルボアルコキシメチレンアミ
ノ）ジフエニルメタンの製造法に関するものであ
る。 従来、アリーレン−Ｎ，N′−ジグリシンエス
テル類の合成法としては、特公昭44−20115公報
に記載されるところに依れば、芳香族ジアミンと
モノクロル酢酸エステルと酢酸ナトリウムのよう
な塩化水素受容体の存在で反応させて得られるこ
とが知られている。 しかしながら、本発明者等が上記実施例に従つ
て追試した結果、次の欠点を有し、必らずしも満
し得ない方法であることが判つた。（比較例２） 水洗浄（後処理）の際、反応物が固化し、粘
度が高い（アメ状態）ため、副生した塩化ナト
リウムを充分に溶解除去できない。また、移液
及び結晶の取出しが困難である。 別（後処理）して得られた湿結晶は原料芳
香族ジアミン及び副生物をかなり含有してお
り、再結晶する必要がある。また、結晶は着色
しているため、活性炭処理等により脱色しなけ
ればならない。 上記等のため、後処理工程が複雑且つ長い。 収率が20.1％と極めて悪い。 そこで、本発明者等は問題点を熟慮した上で、
種々検討を重さね、これ等欠点を完全に解決し、
且つ工業的に優れた改良技術を見い出し、本発明
に到達した。 即ち、本発明は、 １ メタノール溶媒中で、脱塩化水素剤としてア
ルカリ金属の弱塩基性化合物を使用して、メチ
レンジアニリンとモノクロル酢酸エステルとを
反応させることを特徴とする４，4′−ビス（カ
ルボアルコキシメチレンアミン）ジフエニルメ
タンの製造法。 ２ 脱塩化水素剤が炭酸ナトリウム若しくは炭酸
水素ナトリウムである特許請求の範囲第１項記
載の方法。 である。 本発明の方法は次の反応式によつて進行され
る。
【化】
【化】
ここで、ＲはC1〜C3の低級アルキル基である。
本発明における反応溶媒としてはメタノールが
適用される。メタノールを使用した場合、水洗浄
の際、内容物が固化することがなくなり、移液及
び結晶の取出しが容易になる。 さらに、メタノールが良好な溶媒であるのは原
料（）および副生物がメタノールに溶解し易
く、目的物（）が溶解し難いので、過操作で
固化の原因となる不純物が除去できるからであ
る。他方、水及びトルエン等の芳香族炭化水素は
上記利点がなく、適当でない。（比較例３） 溶媒メタノールの使用量は原料（）に対し、
通常少くとも２重量倍以上、好ましくは３〜４重
量倍用いられる。殊に原料（）及び目的物
（）が固体であり、工業上該移液や反応等を含
んだ固液操作を円滑に進めるため、適切なスラリ
ー濃度を維持できる範囲から選ばれる。 本発明における脱塩化水素剤としてはアルカリ
金属の弱塩基性化合物、即ちアルカリ金属と弱酸
とからなる弱塩基性化合物が適用される。例えば
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム；炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸水素カリウム；酢酸ナトリウム、酢酸
カリウム等が挙げられる。この中で炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウムが特に有効である。炭酸
ナトリウム若しくは炭酸水素ナトリウムを使用し
た場合、湿結晶を直接乾燥して得られた目的物
（）は純度も高く、全く着色していないので、
従来法のように、再結晶や活性炭処理等の複雑、
且つ高度な精製工程を全て省略することが可能で
ある。他方、ウロトロピン及び水酸化ナトリウム
等の単なる塩基性化合物は目的物（）を得るこ
とができず、適当でない。（比較例１） 脱塩化水素剤の使用量は原料（）に対し、少
くとも１当量倍以上、好ましくは１〜２当量倍用
いられる。なお、過剰に使用された脱塩化水素剤
は後処理工程での水洗浄で除去される。 通常、原料（）／原料（）の仕込割合は少
くとも１当量倍程度、好ましくは１〜２当量倍用
いられる。また、反応温度は50〜70℃（還流温
度）が選ばれ、これが低温の場合には反応速度が
遅い。反応は不活性ガス雰囲気下、約５時間程度
で実施される。 かくして、該反応で得られた粗液（スラリー
液）は簡単な後処理工程を経て、容易に精製され
る。次にその一例を示す。 先ず、粗液を室温まで冷却後過し、液（溶
媒）は別途回収され、反応へリサイクルされる。
別された粗結晶に、この約２〜４容量倍の水を
加えて（水洗浄）、室温で約30分間攪拌後、過
し、液は取去される。ここでは反応で副生した
アルカリ金属との塩等が溶解除去される。 続いて該湿結晶は常法に従つて乾燥して、目的
物（）の精製品（白色固体）を得ることができ
る。 さらに、必要に応じてメタノール再結晶や同リ
ンスを行えば、より高度に精製することもでき
る。 次に、実施例及び比較例を挙げて本発明の方法
をさらに詳細に説明する。なお、目的物（）
は、IR，NBR、融点及び元素分析を利用して同
定した。 実施例 １ 窒素ガス雰囲気下に維持したフラスコ中に、メ
チレンジアニリン（）29.7ｇ（0.15モル）、モ
ノクロル酢酸メチル（）65.2ｇ（0.60モル）、
炭酸ナトリウム26.2ｇ（0.25モル）及びメタノー
ル109.4ｇを供給した。混合物を攪拌しながら65
〜70℃で５時間還流加熱した。 次に、得られた反応粗液を冷却後過し、溶媒
を取去した。粗結晶に水400mlを加えて室温で30
分間攪拌後、過し、液を取去した。続いて湿
結晶を真空乾燥して純白色４，4′−ビス（カルボ
アルコキシメチレンアミノ）ジフエニルメタン
（）33.5ｇ（0.096モル）を得た。（純度98.9％、
収率64.0％） 実施例 ２ 脱塩化水素剤として炭酸ナトリウムに変えて炭
酸水素ナトリウム41.6ｇ（0.50モル）を使用した
以外、実施例１と同様に処理したところ、純白色
の目的物（）31.5ｇ（0.091モル）を得た。（純
度98.5％、収率60.4％） 比較例 １ 脱塩化水素剤として炭酸ナトリウムに変えてウ
ロトロピン34.7ｇ（0.25モル）及び水酸化ナトリ
ウム16.0ｇ（0.40モル）を使用した以外、実施例
１と同様に処理したところ、目的物（）を得る
ことが出来なかつた。 実施例 ３，４ 反応工程で酢酸ナトリウム40.6ｇ（0.50モル）
を使用した。さらに、後処理工程で洗浄水250ml
を使用し、メタノール再結晶を追加採用した以
外、実施例１と同様に処理した。結果は第１表に
示す。
適用される。メタノールを使用した場合、水洗浄
の際、内容物が固化することがなくなり、移液及
び結晶の取出しが容易になる。 さらに、メタノールが良好な溶媒であるのは原
料（）および副生物がメタノールに溶解し易
く、目的物（）が溶解し難いので、過操作で
固化の原因となる不純物が除去できるからであ
る。他方、水及びトルエン等の芳香族炭化水素は
上記利点がなく、適当でない。（比較例３） 溶媒メタノールの使用量は原料（）に対し、
通常少くとも２重量倍以上、好ましくは３〜４重
量倍用いられる。殊に原料（）及び目的物
（）が固体であり、工業上該移液や反応等を含
んだ固液操作を円滑に進めるため、適切なスラリ
ー濃度を維持できる範囲から選ばれる。 本発明における脱塩化水素剤としてはアルカリ
金属の弱塩基性化合物、即ちアルカリ金属と弱酸
とからなる弱塩基性化合物が適用される。例えば
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム；炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸水素カリウム；酢酸ナトリウム、酢酸
カリウム等が挙げられる。この中で炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウムが特に有効である。炭酸
ナトリウム若しくは炭酸水素ナトリウムを使用し
た場合、湿結晶を直接乾燥して得られた目的物
（）は純度も高く、全く着色していないので、
従来法のように、再結晶や活性炭処理等の複雑、
且つ高度な精製工程を全て省略することが可能で
ある。他方、ウロトロピン及び水酸化ナトリウム
等の単なる塩基性化合物は目的物（）を得るこ
とができず、適当でない。（比較例１） 脱塩化水素剤の使用量は原料（）に対し、少
くとも１当量倍以上、好ましくは１〜２当量倍用
いられる。なお、過剰に使用された脱塩化水素剤
は後処理工程での水洗浄で除去される。 通常、原料（）／原料（）の仕込割合は少
くとも１当量倍程度、好ましくは１〜２当量倍用
いられる。また、反応温度は50〜70℃（還流温
度）が選ばれ、これが低温の場合には反応速度が
遅い。反応は不活性ガス雰囲気下、約５時間程度
で実施される。 かくして、該反応で得られた粗液（スラリー
液）は簡単な後処理工程を経て、容易に精製され
る。次にその一例を示す。 先ず、粗液を室温まで冷却後過し、液（溶
媒）は別途回収され、反応へリサイクルされる。
別された粗結晶に、この約２〜４容量倍の水を
加えて（水洗浄）、室温で約30分間攪拌後、過
し、液は取去される。ここでは反応で副生した
アルカリ金属との塩等が溶解除去される。 続いて該湿結晶は常法に従つて乾燥して、目的
物（）の精製品（白色固体）を得ることができ
る。 さらに、必要に応じてメタノール再結晶や同リ
ンスを行えば、より高度に精製することもでき
る。 次に、実施例及び比較例を挙げて本発明の方法
をさらに詳細に説明する。なお、目的物（）
は、IR，NBR、融点及び元素分析を利用して同
定した。 実施例 １ 窒素ガス雰囲気下に維持したフラスコ中に、メ
チレンジアニリン（）29.7ｇ（0.15モル）、モ
ノクロル酢酸メチル（）65.2ｇ（0.60モル）、
炭酸ナトリウム26.2ｇ（0.25モル）及びメタノー
ル109.4ｇを供給した。混合物を攪拌しながら65
〜70℃で５時間還流加熱した。 次に、得られた反応粗液を冷却後過し、溶媒
を取去した。粗結晶に水400mlを加えて室温で30
分間攪拌後、過し、液を取去した。続いて湿
結晶を真空乾燥して純白色４，4′−ビス（カルボ
アルコキシメチレンアミノ）ジフエニルメタン
（）33.5ｇ（0.096モル）を得た。（純度98.9％、
収率64.0％） 実施例 ２ 脱塩化水素剤として炭酸ナトリウムに変えて炭
酸水素ナトリウム41.6ｇ（0.50モル）を使用した
以外、実施例１と同様に処理したところ、純白色
の目的物（）31.5ｇ（0.091モル）を得た。（純
度98.5％、収率60.4％） 比較例 １ 脱塩化水素剤として炭酸ナトリウムに変えてウ
ロトロピン34.7ｇ（0.25モル）及び水酸化ナトリ
ウム16.0ｇ（0.40モル）を使用した以外、実施例
１と同様に処理したところ、目的物（）を得る
ことが出来なかつた。 実施例 ３，４ 反応工程で酢酸ナトリウム40.6ｇ（0.50モル）
を使用した。さらに、後処理工程で洗浄水250ml
を使用し、メタノール再結晶を追加採用した以
外、実施例１と同様に処理した。結果は第１表に
示す。
【表】
【表】
比較例 ２
溶媒、メタノールを使用しなかつた以外、実施
例４と同様に処理したところ、反応工程で反応物
がフラスコ内で固化したが、無理矢理、後処理工
程を続行した。結果は第２表に示す。
例４と同様に処理したところ、反応工程で反応物
がフラスコ内で固化したが、無理矢理、後処理工
程を続行した。結果は第２表に示す。
【表】
比較例 ３
溶媒としてメタノールに変えて水及びトルエン
を使用した以外、実施例４と同様に処理したとこ
ろ、前者の場合、反応工程で反応物が攪拌機に付
着し、又、後者の場合、後処理工程（水洗浄）で
反応物が固化した。
を使用した以外、実施例４と同様に処理したとこ
ろ、前者の場合、反応工程で反応物が攪拌機に付
着し、又、後者の場合、後処理工程（水洗浄）で
反応物が固化した。
Claims (1)
- １ メタノール溶媒中で、脱塩化水素剤の存在下
でメチレンジアニリンとモノクロル酢酸エステル
との反応による、４，4′−ビス（カルボアルコキ
シメチレンアミノ）ジフエニルメタンの製造法に
於て、脱塩化水素剤がアルカリ金属の炭酸塩、炭
酸水素塩、及び／又は酢酸塩であることを特徴と
する４，4′−ビス（カルボアルコキシメチレンア
ミノ）ジフエニルメタンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6633984A JPS60209552A (ja) | 1984-04-03 | 1984-04-03 | ４，４’−ビス（カルボアルコキシメチレンアミノ）ジフエニルメタンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6633984A JPS60209552A (ja) | 1984-04-03 | 1984-04-03 | ４，４’−ビス（カルボアルコキシメチレンアミノ）ジフエニルメタンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60209552A JPS60209552A (ja) | 1985-10-22 |
| JPH0582380B2 true JPH0582380B2 (ja) | 1993-11-18 |
Family
ID=13312995
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6633984A Granted JPS60209552A (ja) | 1984-04-03 | 1984-04-03 | ４，４’−ビス（カルボアルコキシメチレンアミノ）ジフエニルメタンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60209552A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH093442A (ja) * | 1995-06-20 | 1997-01-07 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 表面処理剤とその使用方法 |
-
1984
- 1984-04-03 JP JP6633984A patent/JPS60209552A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60209552A (ja) | 1985-10-22 |
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