JPH075493B2 - ビス（２―ヒドロキシヘキサフルオロ―２―プロピル）ベンゼン誘導体の製造方法 - Google Patents
ビス（２―ヒドロキシヘキサフルオロ―２―プロピル）ベンゼン誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPH075493B2 JPH075493B2 JP1162939A JP16293989A JPH075493B2 JP H075493 B2 JPH075493 B2 JP H075493B2 JP 1162939 A JP1162939 A JP 1162939A JP 16293989 A JP16293989 A JP 16293989A JP H075493 B2 JPH075493 B2 JP H075493B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- hydroxyhexafluoro
- propyl
- aluminum chloride
- benzene derivative
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- AYKZPLXPPAIPAT-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-[2-(1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-hydroxypropan-2-yl)phenyl]propan-2-ol Chemical class FC(F)(F)C(C(F)(F)F)(O)C1=CC=CC=C1C(O)(C(F)(F)F)C(F)(F)F AYKZPLXPPAIPAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 7
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 58
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 10
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- -1 2-hydroxyhexafluoro-2-propyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 33
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N hexafluoroacetone Chemical compound FC(F)(F)C(=O)C(F)(F)F VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IZPIZCAYJQCTNG-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-phenylpropan-2-ol Chemical class FC(F)(F)C(C(F)(F)F)(O)C1=CC=CC=C1 IZPIZCAYJQCTNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- JPTLBZUBHXMGPM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-[4-fluoro-3-(1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-hydroxypropan-2-yl)phenyl]propan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(C(F)(F)F)(O)C1=CC=C(F)C(C(O)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)=C1 JPTLBZUBHXMGPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- PGUIOHNOYADLMU-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-[3-(1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-hydroxypropan-2-yl)phenyl]propan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(C(F)(F)F)(O)C1=CC=CC(C(O)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)=C1 PGUIOHNOYADLMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTJDSANDEZLYOU-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-[4-(1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-hydroxypropan-2-yl)phenyl]propan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(C(F)(F)F)(O)C1=CC=C(C(O)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)C=C1 YTJDSANDEZLYOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、各種含フッ素ポリマーの原料として有用なビ
ス（2-ヒドロキシヘキサフルオロ‐2-プロピル）ベンゼ
ン誘導体を製造する方法に関する。
ス（2-ヒドロキシヘキサフルオロ‐2-プロピル）ベンゼ
ン誘導体を製造する方法に関する。
［従来の技術］ 従来、ビス（2-ヒドロキシヘキサフルオロ‐2-プロピ
ル）ベンゼンはヘキサフルオロアセトンを塩化アルミニ
ウムの存在下、ベンゼンと反応させることにより得られ
ることが知られているが［J.Org.Chem.,30,998（196
5）］、上記反応を行う際、ベンゼン（1mol）に塩化ア
ルミニウム（1g）を加え、還流しながら反応温度40〜50
℃を維持し、反応途中で逐次塩化アルミニウムを添加す
るため、合計の塩化アルミニウム使用量は６〜20gとな
り、これはベンゼンに対し４〜15mol％に相当する。
ル）ベンゼンはヘキサフルオロアセトンを塩化アルミニ
ウムの存在下、ベンゼンと反応させることにより得られ
ることが知られているが［J.Org.Chem.,30,998（196
5）］、上記反応を行う際、ベンゼン（1mol）に塩化ア
ルミニウム（1g）を加え、還流しながら反応温度40〜50
℃を維持し、反応途中で逐次塩化アルミニウムを添加す
るため、合計の塩化アルミニウム使用量は６〜20gとな
り、これはベンゼンに対し４〜15mol％に相当する。
一方、特開昭63−33346号公報においては、ベンゼン780
g（10mol）を二硫化炭素3.5l中に溶解した後、ヘキサフ
ルオロアセトンを3.65kg（22mol）を導入し、さらに塩
化アルミニウムを添加して反応を開始させ、反応温度を
30〜46℃に保つことが記されており、この際塩化アルミ
ニウムは406g（30mol）が消費されている。
g（10mol）を二硫化炭素3.5l中に溶解した後、ヘキサフ
ルオロアセトンを3.65kg（22mol）を導入し、さらに塩
化アルミニウムを添加して反応を開始させ、反応温度を
30〜46℃に保つことが記されており、この際塩化アルミ
ニウムは406g（30mol）が消費されている。
両者とも反応終了後、水を添加して塩化アルミニウムを
分解し、溶媒を用いて反応生成物を抽出後、蒸留その他
の手法により精製して目的物を得ている。
分解し、溶媒を用いて反応生成物を抽出後、蒸留その他
の手法により精製して目的物を得ている。
［解決しようとするする課題］ 工業的に多量のビス（2-ヒドロキシヘキサフルオロ‐2-
プロピル）ベンゼン誘導体、例えばビス（2-ヒドロキシ
ヘキサフルオロ‐2-プロピル）ベンゼンを製造する方法
として、常圧下での方法は、ヘキサフルオロアセトンの
沸点が−27℃と低いため高価な還流装置を必要とし、密
閉加圧系で行う方法が経済的に有利である。
プロピル）ベンゼン誘導体、例えばビス（2-ヒドロキシ
ヘキサフルオロ‐2-プロピル）ベンゼンを製造する方法
として、常圧下での方法は、ヘキサフルオロアセトンの
沸点が−27℃と低いため高価な還流装置を必要とし、密
閉加圧系で行う方法が経済的に有利である。
また、ヘキサフルオロアセトンとベンゼン誘導体との反
応を行う場合は、一段目のモノ置換体である（2-ヒドロ
キシヘキサフルオロ‐2-プロピル）ベンゼン誘導体の生
成反応は激しい発熱反応であって、1mol％以下の塩化ア
ルミニウムの存在下において容易に進行するが、二段目
のビス（2-ヒドロキシヘキサフルオロ‐2-プロピル）ベ
ンゼン誘導体の生成反応においては、反応が進行し難
く、上述のように反応が完結するまで塩化アルミニウム
を逐次添加する必要があり、合計量としてはかなり多量
の塩化アルミニウムを使用していた。
応を行う場合は、一段目のモノ置換体である（2-ヒドロ
キシヘキサフルオロ‐2-プロピル）ベンゼン誘導体の生
成反応は激しい発熱反応であって、1mol％以下の塩化ア
ルミニウムの存在下において容易に進行するが、二段目
のビス（2-ヒドロキシヘキサフルオロ‐2-プロピル）ベ
ンゼン誘導体の生成反応においては、反応が進行し難
く、上述のように反応が完結するまで塩化アルミニウム
を逐次添加する必要があり、合計量としてはかなり多量
の塩化アルミニウムを使用していた。
このように、従来の方法においては、多量の塩化アルミ
ニウムを必要とし、また必要とする塩化アルミニウムの
量の再現性に乏しい等の問題点があり、さらに反応後の
目的生成物を回収する際の問題点としては、従来法では
多量の水により塩化アルミニウムを分解し、塩化メチレ
ン等の抽出溶媒を添加した後相分離し、蒸留精製を行っ
ていたが、ベンゼンを使用した場合は特に、難溶性の結
晶が析出しないように多量の溶媒が必要なこと、界面の
分離が良好でないこと、生成物であるジオールは水の溶
解力が強いため硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム等で
は十分に脱水が行えず、蒸留精製時に水分の混入による
初留損失が大であること等の問題があった。
ニウムを必要とし、また必要とする塩化アルミニウムの
量の再現性に乏しい等の問題点があり、さらに反応後の
目的生成物を回収する際の問題点としては、従来法では
多量の水により塩化アルミニウムを分解し、塩化メチレ
ン等の抽出溶媒を添加した後相分離し、蒸留精製を行っ
ていたが、ベンゼンを使用した場合は特に、難溶性の結
晶が析出しないように多量の溶媒が必要なこと、界面の
分離が良好でないこと、生成物であるジオールは水の溶
解力が強いため硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム等で
は十分に脱水が行えず、蒸留精製時に水分の混入による
初留損失が大であること等の問題があった。
また上述の回収法の問題を避けるため、反応後に直接蒸
留する方法は簡易な方法と考えられるがこの場合高温の
加熱は避けがたく、結果として塩酸の発生とともに、高
沸点副生物を新たに生成するという問題がやはり残る。
留する方法は簡易な方法と考えられるがこの場合高温の
加熱は避けがたく、結果として塩酸の発生とともに、高
沸点副生物を新たに生成するという問題がやはり残る。
［課題を解決するための手段］ 本発明者らはこのような現状において、従来実施されて
いた方法に換え、反応を行う際に十分冷却を行い、温度
を30℃以下の低温に維持したところ、二段目の反応も発
熱的に速やかに進行すること、および反応後の目的生成
物の回収においては、非水系で水酸化ナトリウムのよう
な金属水酸化物での塩化アルミニウムの分解を行ったと
ころ、後の蒸留が良好に行えることを見いだし、本発明
に到達したものである。
いた方法に換え、反応を行う際に十分冷却を行い、温度
を30℃以下の低温に維持したところ、二段目の反応も発
熱的に速やかに進行すること、および反応後の目的生成
物の回収においては、非水系で水酸化ナトリウムのよう
な金属水酸化物での塩化アルミニウムの分解を行ったと
ころ、後の蒸留が良好に行えることを見いだし、本発明
に到達したものである。
すなわち本発明は、一般式 （ただし、式中R1は、水素、ハロゲン、アルキル基の中
から選ばれる基を示す。）で表わされるベンゼン誘導体
に対し、一定量の塩化アルミニウムの存在下、30℃以下
の温度でヘキサフルオロアセトンと反応させた後、アル
カリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物を添加し、
蒸留することを特徴とする一般式 （ただし、R1は前記と同じであり、R2は2-ヒドロキシヘ
キサフルオロ‐2-プロピル基を示す。）で表わされるビ
ス（2-ヒドロキシヘキサフルオロ‐2-プロピル）ベンゼ
ン誘導体の製造法である。
から選ばれる基を示す。）で表わされるベンゼン誘導体
に対し、一定量の塩化アルミニウムの存在下、30℃以下
の温度でヘキサフルオロアセトンと反応させた後、アル
カリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物を添加し、
蒸留することを特徴とする一般式 （ただし、R1は前記と同じであり、R2は2-ヒドロキシヘ
キサフルオロ‐2-プロピル基を示す。）で表わされるビ
ス（2-ヒドロキシヘキサフルオロ‐2-プロピル）ベンゼ
ン誘導体の製造法である。
本発明の製造法において、使用する塩化アルミニウムは
原料のベンゼン誘導体に対し、一定量添加すればよく、
後で逐次添加する必要がない。従って、必要な塩化アル
ミニウムの量は、必要な最低限の量でよく、また再現性
に優れるため、原料のベンゼン誘導体に対しいつも一定
の値を添加すればよい。この場合の塩化アルミニウムの
量は、４〜30mol％が適当である。塩化アルミニウムの
量が4mol％より少ない場合は、反応が十分に進行せず未
反応物が残留する。
原料のベンゼン誘導体に対し、一定量添加すればよく、
後で逐次添加する必要がない。従って、必要な塩化アル
ミニウムの量は、必要な最低限の量でよく、また再現性
に優れるため、原料のベンゼン誘導体に対しいつも一定
の値を添加すればよい。この場合の塩化アルミニウムの
量は、４〜30mol％が適当である。塩化アルミニウムの
量が4mol％より少ない場合は、反応が十分に進行せず未
反応物が残留する。
一方40mol％より多い場合は、反応は十分に進行する
が、塩化アルミニウムの必要量が多くなり、経済的でな
い。
が、塩化アルミニウムの必要量が多くなり、経済的でな
い。
反応温度は30℃以下、好ましくは25℃以下であって、無
溶媒系においては原料および生成物の融点より５℃以上
低くない範囲で実施することが好ましい。溶媒を用いる
ことは、生産性の観点から言って好ましくないが、特に
高融点の原料あるいは生成物の場合は、溶媒を用いる方
がよい。この場合、塩化メチレン等の無極性溶媒に溶解
させるのが好ましい。
溶媒系においては原料および生成物の融点より５℃以上
低くない範囲で実施することが好ましい。溶媒を用いる
ことは、生産性の観点から言って好ましくないが、特に
高融点の原料あるいは生成物の場合は、溶媒を用いる方
がよい。この場合、塩化メチレン等の無極性溶媒に溶解
させるのが好ましい。
前記したように、反応は常圧で還流しながら行うことも
できるが、経済的理由からオートクレーブ中で行うほう
が好ましい。
できるが、経済的理由からオートクレーブ中で行うほう
が好ましい。
次に、反応を行った後の目的生成物の回収であるが、触
媒を分解させるために加えるアルカリ金属水酸化物また
はアルカリ土類水酸化物としては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム等が、例示できる。
媒を分解させるために加えるアルカリ金属水酸化物また
はアルカリ土類水酸化物としては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム等が、例示できる。
使用量は、用いた塩化アルミニウムに対して等モル量か
ら５倍モル量であり、好ましくは1.5〜３倍モル量であ
る。使用量が等モル量より少ない場合は、未反応の塩化
アルミニウムが残存するため好ましくなく、一方５倍モ
ル量より多い場合は、逆にアルカリが多く残存し、経済
的にも好ましくない。
ら５倍モル量であり、好ましくは1.5〜３倍モル量であ
る。使用量が等モル量より少ない場合は、未反応の塩化
アルミニウムが残存するため好ましくなく、一方５倍モ
ル量より多い場合は、逆にアルカリが多く残存し、経済
的にも好ましくない。
添加方法としては、上記粉末をそのまま反応液に添加す
るか、または極性溶媒に溶解して反応液に添加する。
るか、または極性溶媒に溶解して反応液に添加する。
添加により塩化アルミニウムは、水酸化アルミニウムと
上記金属の塩となり、塩酸等を発生せず、また高沸副生
物を与えることなく、容易に蒸留により目的の生成物を
回収することができる。
上記金属の塩となり、塩酸等を発生せず、また高沸副生
物を与えることなく、容易に蒸留により目的の生成物を
回収することができる。
［実施例］ 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明は係る実施例に限定されるものではない。
明は係る実施例に限定されるものではない。
実施例１ 1.6lのオートクレーブにベンゼン234g（3.0mol）と塩化
アルミニウム30gを仕込み、氷浴で反応温度を20〜24℃
に維持しながら、ヘキサフルオロアセトン996gを４時間
要して導入し、さらに15時間反応させた後、ガスクロマ
トグラフィーにより分析したところ、反応率100％、1,3
-ビス（2-ヒドロキシヘキサフルオロ‐2-プロピル）ベ
ンゼンの選択率が82.1％、1,4-ビス（2-ヒドロキシヘキ
サフルオロ‐2-プロピル）ベンゼンの選択率が17.9％で
あった。
アルミニウム30gを仕込み、氷浴で反応温度を20〜24℃
に維持しながら、ヘキサフルオロアセトン996gを４時間
要して導入し、さらに15時間反応させた後、ガスクロマ
トグラフィーにより分析したところ、反応率100％、1,3
-ビス（2-ヒドロキシヘキサフルオロ‐2-プロピル）ベ
ンゼンの選択率が82.1％、1,4-ビス（2-ヒドロキシヘキ
サフルオロ‐2-プロピル）ベンゼンの選択率が17.9％で
あった。
実施例２ 実施例１で得た反応溶液に水酸化ナトリウム28g（0.7mo
l、使用した塩化アルミニウムに対して3.1倍モル量）を
添加、攪拌し、そのまま減圧蒸留（102〜108℃/18〜20m
mHg）して、1066.4gの生成物を回収した。この場合の回
収率は86.7％であり、回収液中の1,3-ビス（2-ヒドロキ
シヘキサフルオロ‐2-プロピル）ベンゼンは83.8％、1,
4-ビス（2-ヒドロキシヘキサフルオロ‐2-プロピル）ベ
ンゼンは16.2％であった。
l、使用した塩化アルミニウムに対して3.1倍モル量）を
添加、攪拌し、そのまま減圧蒸留（102〜108℃/18〜20m
mHg）して、1066.4gの生成物を回収した。この場合の回
収率は86.7％であり、回収液中の1,3-ビス（2-ヒドロキ
シヘキサフルオロ‐2-プロピル）ベンゼンは83.8％、1,
4-ビス（2-ヒドロキシヘキサフルオロ‐2-プロピル）ベ
ンゼンは16.2％であった。
実施例３ １のオートクレーブに、フルオロベンゼン192g（2mo
l）、塩化アルミニウム80g（30mol％）を仕込み、氷浴
で冷却して25〜30℃に維持しながら、ヘキサフルオロア
セトン708gを８時間要して仕込み、更に16時間反応させ
た後、ガスクロマトグラフィーにより分析したところ、
反応率100％、2,4-ビス（2-ヒドロキシヘキサフルオロ
‐2-プロピル）フルオロベンゼンの選択率が100％であ
った。
l）、塩化アルミニウム80g（30mol％）を仕込み、氷浴
で冷却して25〜30℃に維持しながら、ヘキサフルオロア
セトン708gを８時間要して仕込み、更に16時間反応させ
た後、ガスクロマトグラフィーにより分析したところ、
反応率100％、2,4-ビス（2-ヒドロキシヘキサフルオロ
‐2-プロピル）フルオロベンゼンの選択率が100％であ
った。
実施例４ 実施例３で得た反応溶液に水酸化カリウム105g（1.88mo
l、使用した塩化アルミニウムに対して3.1倍モル量）を
添加、攪拌し、そのまま減圧蒸留（97〜98℃/16mmHg）
して、761gの生成物を回収した。この場合の回収率は8
8.4％であり、回収液中の2,4-ビス（2-ヒドロキシヘキ
サフルオロ‐2-プロピル）フルオロベンゼンの純度は9
9.9％であった。
l、使用した塩化アルミニウムに対して3.1倍モル量）を
添加、攪拌し、そのまま減圧蒸留（97〜98℃/16mmHg）
して、761gの生成物を回収した。この場合の回収率は8
8.4％であり、回収液中の2,4-ビス（2-ヒドロキシヘキ
サフルオロ‐2-プロピル）フルオロベンゼンの純度は9
9.9％であった。
［発明の効果］ 本発明の製造法によれば、反応温度を30℃以下に維持す
ることにより、触媒の塩化アルミニウムを、最低限必要
な量だけ添加することにより、再現性よく反応が迅速に
進行し、その後の反応生成物の回収も、蒸留により容易
にかつ効率よく行うことができ、工業的に極めて有利な
方法である。
ることにより、触媒の塩化アルミニウムを、最低限必要
な量だけ添加することにより、再現性よく反応が迅速に
進行し、その後の反応生成物の回収も、蒸留により容易
にかつ効率よく行うことができ、工業的に極めて有利な
方法である。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 （ただし、式中R1は、水素、ハロゲン、アルキル基の中
から選ばれる基を示す。）で表わされるベンゼン誘導体
に対し、一定量の塩化アルミニウムの存在下、30℃以下
の温度でヘキサフルオロアセトンと反応させた後、アル
カリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物を添加し、
蒸留することを特徴とする一般式 （ただし、R1は前記と同じであり、R2は2-ヒドロキシヘ
キサフルオロ‐2-プロピル基を示す。）で表わされるビ
ス（2-ヒドロキシヘキサフルオロ‐2-プロピル）ベンゼ
ン誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1162939A JPH075493B2 (ja) | 1989-06-26 | 1989-06-26 | ビス（２―ヒドロキシヘキサフルオロ―２―プロピル）ベンゼン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1162939A JPH075493B2 (ja) | 1989-06-26 | 1989-06-26 | ビス（２―ヒドロキシヘキサフルオロ―２―プロピル）ベンゼン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0327338A JPH0327338A (ja) | 1991-02-05 |
| JPH075493B2 true JPH075493B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=15764122
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1162939A Expired - Fee Related JPH075493B2 (ja) | 1989-06-26 | 1989-06-26 | ビス（２―ヒドロキシヘキサフルオロ―２―プロピル）ベンゼン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH075493B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1300076C (zh) * | 2005-08-05 | 2007-02-14 | 上海康鹏化学有限公司 | 双(2－羟基六氟丙基)苯酚的制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115140872A (zh) * | 2022-09-07 | 2022-10-04 | 中山市中环环保废液回收有限公司 | 高盐高cod废水的低能耗处理方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3624911A1 (de) * | 1986-07-23 | 1988-01-28 | Hoechst Ag | Verfahren zur trennung von isomerengemischen aus 1.3- und 1.4-bis-(2-hydroxyhexafluoro-2-propyl)-benzol |
-
1989
- 1989-06-26 JP JP1162939A patent/JPH075493B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1300076C (zh) * | 2005-08-05 | 2007-02-14 | 上海康鹏化学有限公司 | 双(2－羟基六氟丙基)苯酚的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0327338A (ja) | 1991-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2003042139A1 (en) | Process for preparation of dihalogenoadamantanes | |
| JPH0469628B2 (ja) | ||
| WO1994024086A1 (fr) | Procede pour produire de l'acide 2-fluoro-isobutyrique ou un ester de celui-ci | |
| JPH03106848A (ja) | α―フルオロアクリロイル誘導体の製造方法 | |
| JPS6312048B2 (ja) | ||
| JPH08231462A (ja) | パーフルオロアルキルカルボン酸フルオライド及びその誘導体の製造方法 | |
| EP1468983B1 (en) | Process for producing 2,5-bis(trifluoromethyl)nitrobenzene | |
| JPS629098B2 (ja) | ||
| JPS6354331A (ja) | １，１−ジフルオロシクロヘキサンの製造方法 | |
| JPH0327338A (ja) | ビス（２―ヒドロキシヘキサフルオロ―２―プロピル）ベンゼン誘導体の製造方法 | |
| JPH07242587A (ja) | ジフルオロ酢酸およびジフルオロ酢酸アミドの製造方法 | |
| EP0132990B1 (en) | Production of hexanitrostilbene (hns) | |
| JP4665306B2 (ja) | フッ化アルキルアミン化合物の製造方法 | |
| KR0129408B1 (ko) | 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤의 제조방법 | |
| JP3760253B2 (ja) | ４−フルオロサリチル酸類の製造方法 | |
| JP2937330B2 (ja) | ビス（２，３，５，６−テトラフルオロー４−アミノフェニル）メタン | |
| JP3174968B2 (ja) | ２−ハロゲノ−６−置換チオベンゾニトリル類の製造法 | |
| JPH09309847A (ja) | ペンタフルオロエチルヨウ化物の製造方法 | |
| JPH0717547B2 (ja) | １，１−ジフルオロシクロヘキサンの製造法 | |
| JPH045657B2 (ja) | ||
| JPS6348234A (ja) | ２，５−ジ（クロロメチル）−ｐ−キシレンの製造方法 | |
| JP2008247746A (ja) | ハロヨードアニリン類の製造方法 | |
| JP2649722B2 (ja) | ４，４’‐（１―フェニルエチリデン）ビスフェノールの製造方法 | |
| WO2021240331A1 (en) | Process for the preparation of 3,5-dichloro-2,2,2-trifluoroacetophenone | |
| JPH0582380B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080125 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090125 Year of fee payment: 14 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |