JPH0582837B2 - - Google Patents
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- JPH0582837B2 JPH0582837B2 JP60140405A JP14040585A JPH0582837B2 JP H0582837 B2 JPH0582837 B2 JP H0582837B2 JP 60140405 A JP60140405 A JP 60140405A JP 14040585 A JP14040585 A JP 14040585A JP H0582837 B2 JPH0582837 B2 JP H0582837B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- benzoquinone
- group
- melting point
- ring
- Prior art date
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、感熱記録材料に関し、更に詳しく
は、メチン系色素を発色性物質とし、ベンゾキノ
ン系化合物を顕色性物質とする発色記録材料にお
いて、芳香族スルホンアミド化合物を共存させ、
感熱発色性能を向上させた感熱記録材料に関す
る。 本発明の記録材料は改善された感熱記録材料を
提供するものである。 （従来の技術およびその問題点） 従来、感熱記録材としてこの分野で種々の方式
が提案されている。たとえば、ジアゾ化合物とカ
ツプラーを塗工し加熱によりカツプリング発色を
行なうジアゾ感熱記録材、あるいはロウ状物質に
顔料を配合し薄いポリエステルフイルムに塗工
し、紙に接触させ、顔料塗工フイルムの裏側より
加熱してロウ状物質を熔融し紙上に転写を行なう
感熱転写材などである。しかし、経済性、取扱、
保守上の簡便さと、印字機器を簡易化できること
等の特徴からNCR方式が最も多く使用されてい
る。この方式に用いられる感熱記録材は、ロイコ
染料として知られている無色の発色性色素前駆
体、たとえば、スピロピラン化合物、クロマン化
合物あるいはラクトン化合物を発色性物質とし、
フエノール性物質たとえばビスフエノールＡ、ビ
スフエノールＳまたはハイドロキシ安息香酸エス
テルのような物質を題色性化合物とし、発色性物
質と顕色性物質とを微細な混合分散液とし、適当
な担体および結着剤等と共に支持体に塗工したも
のである。この感熱材を適当な手段で加熱すると
発色性組成物の融解が起り一種の溶液反応で電子
吸引性の顕色性物質と電子供与性の発色性物質と
が結合し発色する。このような感熱記録材では出
来る限り低温で熔融し発色させるのが望ましい
が、記録材料としての諸種の特性をもつ発色・顕
色性物質は所定温度より融点が高く、この欠点を
補補うために、通常融点降下物質を配合して発色
性組成物の融点、したがつて発色温度を下げてい
る。フエノール性物質−ロイコ染料の組合せとし
て最も普通に用いられているのは、フエノール性
物質はビスフエノールＡであり、ロイコ染料とし
ては、たとえばクリスタルバイオレツトラクトン
またはフルオラン誘導体のようなラクトン系化合
物である。この組合せでは、現在、ステアリン酸
アミドが融点降下剤として有用で多用されてい
る。この物質を配合することにより、100℃近辺
に立上りの急な発色特性を示す感熱記録材料が得
られている。 しかしながら、この方式は一種の酸塩基反応に
よる造塩発色であるから、像の安定性が重大な欠
点を有する。すなわち、発色像は体脂、動植物油
脂または可塑剤のごとき極性油と接触ると速に系
の平衡が油に移り脱色を起こす。一方、アセトン
やアルコールのような揮発性溶剤が接触すると成
分のとけ出しによる地の全面発色がおこり、像が
読めなくなる。このような現象は表面に耐油性コ
ーテイングを施すことにより防止されうるが、完
全に防止できるものではなく、いずれは時間と共
に、あるいは切断面からの油の浸透により像が影
響をうける。この欠点は、ある種の感熱記録材
料、たとえば、切符、食品用ラベルなど油脂に接
触する可能性の高い分野で感熱記録材を利用する
場合、最も問題となるものである。 （問題点を解決するための手段） 発明者らは、既に従来の発色方式によらない新
規な発色方式を開発した（特開昭57−107882）。
本発明は、この発色方式を感熱記録材料として利
用し改善するものである。 本発明で適用する発色方式は、顕色剤としてキ
ノン化合物（）、発色剤としてメチン化合物
（）を用い、加熱により両者を熔融接触せしめ
て発色物（）を生成せしめる。
は、メチン系色素を発色性物質とし、ベンゾキノ
ン系化合物を顕色性物質とする発色記録材料にお
いて、芳香族スルホンアミド化合物を共存させ、
感熱発色性能を向上させた感熱記録材料に関す
る。 本発明の記録材料は改善された感熱記録材料を
提供するものである。 （従来の技術およびその問題点） 従来、感熱記録材としてこの分野で種々の方式
が提案されている。たとえば、ジアゾ化合物とカ
ツプラーを塗工し加熱によりカツプリング発色を
行なうジアゾ感熱記録材、あるいはロウ状物質に
顔料を配合し薄いポリエステルフイルムに塗工
し、紙に接触させ、顔料塗工フイルムの裏側より
加熱してロウ状物質を熔融し紙上に転写を行なう
感熱転写材などである。しかし、経済性、取扱、
保守上の簡便さと、印字機器を簡易化できること
等の特徴からNCR方式が最も多く使用されてい
る。この方式に用いられる感熱記録材は、ロイコ
染料として知られている無色の発色性色素前駆
体、たとえば、スピロピラン化合物、クロマン化
合物あるいはラクトン化合物を発色性物質とし、
フエノール性物質たとえばビスフエノールＡ、ビ
スフエノールＳまたはハイドロキシ安息香酸エス
テルのような物質を題色性化合物とし、発色性物
質と顕色性物質とを微細な混合分散液とし、適当
な担体および結着剤等と共に支持体に塗工したも
のである。この感熱材を適当な手段で加熱すると
発色性組成物の融解が起り一種の溶液反応で電子
吸引性の顕色性物質と電子供与性の発色性物質と
が結合し発色する。このような感熱記録材では出
来る限り低温で熔融し発色させるのが望ましい
が、記録材料としての諸種の特性をもつ発色・顕
色性物質は所定温度より融点が高く、この欠点を
補補うために、通常融点降下物質を配合して発色
性組成物の融点、したがつて発色温度を下げてい
る。フエノール性物質−ロイコ染料の組合せとし
て最も普通に用いられているのは、フエノール性
物質はビスフエノールＡであり、ロイコ染料とし
ては、たとえばクリスタルバイオレツトラクトン
またはフルオラン誘導体のようなラクトン系化合
物である。この組合せでは、現在、ステアリン酸
アミドが融点降下剤として有用で多用されてい
る。この物質を配合することにより、100℃近辺
に立上りの急な発色特性を示す感熱記録材料が得
られている。 しかしながら、この方式は一種の酸塩基反応に
よる造塩発色であるから、像の安定性が重大な欠
点を有する。すなわち、発色像は体脂、動植物油
脂または可塑剤のごとき極性油と接触ると速に系
の平衡が油に移り脱色を起こす。一方、アセトン
やアルコールのような揮発性溶剤が接触すると成
分のとけ出しによる地の全面発色がおこり、像が
読めなくなる。このような現象は表面に耐油性コ
ーテイングを施すことにより防止されうるが、完
全に防止できるものではなく、いずれは時間と共
に、あるいは切断面からの油の浸透により像が影
響をうける。この欠点は、ある種の感熱記録材
料、たとえば、切符、食品用ラベルなど油脂に接
触する可能性の高い分野で感熱記録材を利用する
場合、最も問題となるものである。 （問題点を解決するための手段） 発明者らは、既に従来の発色方式によらない新
規な発色方式を開発した（特開昭57−107882）。
本発明は、この発色方式を感熱記録材料として利
用し改善するものである。 本発明で適用する発色方式は、顕色剤としてキ
ノン化合物（）、発色剤としてメチン化合物
（）を用い、加熱により両者を熔融接触せしめ
て発色物（）を生成せしめる。
【化】
この発色は酸化還元による安定な色素体（）
の生成に基くもので、この発色像の安定性は従来
の酸塩基発色系に比し格段にすぐれ、油脂類や可
塑剤による脱色は示さない。しかしながら、キノ
ン化合物（）またはメチン化合物（）のある
種のものは、これらの油脂に溶解し、感熱記録材
料の未発色部が発色し、汚染するという欠点があ
る。 したがつて、顕色性および発色剤としては、常
温でこれら油脂に溶解性の低い化合物を選択する
必要がある。しかし、そのような化合物は、一般
に、通常感熱記録の適用温度では熔融し難いもの
が多い。すなわち、この発色系において、感熱記
録の適用温度範囲で熔融し、しかも油脂類に溶解
し難い顕色性および／または発色剤を選択するの
は困難である。 このような欠点を補うには、発色剤および／ま
たは顕色剤の融点を降下させる工夫が必要であ
り、融点降下剤の適用が避けられない。 前記のようなキノン化合物（）とメチン系化
合物（）を使用する発色系に適用できる融点降
下剤について種々検討した。例えば、ステアリン
酸アミドを融点降下剤として使用しても、従来の
発色系とは異なり、本発色系では立上りの緩やか
な、したがつて高温でも十分な発色能を示さない
記録材料を得たにすぎなかつた。 種々の化合物について、本発色系において、融
点降下能について検討し、芳香族スルホンアミド
化合物がすぐれた融点降下能を示し、かつ、本発
色系での発色を阻害もしくは遅延させることがな
いことを見出し、本発明を完成した。 本発明に使用される発色性物質としては、一般
式（）
の生成に基くもので、この発色像の安定性は従来
の酸塩基発色系に比し格段にすぐれ、油脂類や可
塑剤による脱色は示さない。しかしながら、キノ
ン化合物（）またはメチン化合物（）のある
種のものは、これらの油脂に溶解し、感熱記録材
料の未発色部が発色し、汚染するという欠点があ
る。 したがつて、顕色性および発色剤としては、常
温でこれら油脂に溶解性の低い化合物を選択する
必要がある。しかし、そのような化合物は、一般
に、通常感熱記録の適用温度では熔融し難いもの
が多い。すなわち、この発色系において、感熱記
録の適用温度範囲で熔融し、しかも油脂類に溶解
し難い顕色性および／または発色剤を選択するの
は困難である。 このような欠点を補うには、発色剤および／ま
たは顕色剤の融点を降下させる工夫が必要であ
り、融点降下剤の適用が避けられない。 前記のようなキノン化合物（）とメチン系化
合物（）を使用する発色系に適用できる融点降
下剤について種々検討した。例えば、ステアリン
酸アミドを融点降下剤として使用しても、従来の
発色系とは異なり、本発色系では立上りの緩やか
な、したがつて高温でも十分な発色能を示さない
記録材料を得たにすぎなかつた。 種々の化合物について、本発色系において、融
点降下能について検討し、芳香族スルホンアミド
化合物がすぐれた融点降下能を示し、かつ、本発
色系での発色を阻害もしくは遅延させることがな
いことを見出し、本発明を完成した。 本発明に使用される発色性物質としては、一般
式（）
【化】
（式中、ｎは１または２で、Ｘ、ＹおよびＺは
同一または互に異なつていてもよいベンゼン環、
ナフタリン環もしくは芳香族異節環であつて、置
換基としてアルキル基、アルキレン基、シクロア
ルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ
基もしくは置換アミノ基を有してもよく、Ｘ、Ｙ
およびＺがベンゼン環またはナフタリン環である
ときは、分子中少なくとも、１個のアミノ基もし
くは置換アミノ基を有し、ｎが２のときＺはベン
ゼン環である）で表わされるメチン系化合物であ
る。例えば、特開昭58−62092号記載の４，4′，
4″−トリスジメチルアミノトリフエニルメタン、
４，4′−ビス（ジメチルアミノ）−4″−Ｎ−ベン
ジル−Ｎ−メチルアミノトリフエニルメタン、
４，4′−ジメトキシ−4″−ジメチルアミノトリフ
エニルメタン、４，4′−ジモルホリノ−4″−ジメ
チルアミノトリフエニルメタン、ビス（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）−3′，
4′−メトキシフエニルメタン、ビス（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）−3′，4′−
メトキシナフチルメタン、ビス（４−ジメチルア
ミノフエニル）−4′−メトキシナフチル−1′−メ
タン、ビス（４−ジメチルアミノフエニル）−
9′−エチルカルバゾール−3′−メタン、ビス（４
−ジメチルアミノフエニル）−2′−ピリジルメタ
ン、３，3′，3″−トリメチル−４，4′，4″−トリ
アミノフエニルメタン、３，６−ビスジエチルア
ミノフエニル−９−フエニルキサンテン、 特開昭58−96046号記載の３−メチル−４−メ
トキシフエニル−ビス（4′−ジメチルアミノフエ
ニル）メタン、３−メチル−４−エトキシフエニ
ル−ビス（4′−ジメチルアミノフエニル）メタ
ン、３−メチル−４−メトキシフエニル−ビス
（3′−メチル−4′−メチルアミノフエニル）メタ
ン、３−メチル−４−エトキシフエニル−ビス
（3′−メチル−4′−メチルアミノフエニル）メタ
ン、３−tert−ブチル−４−メトキシフエニル−
ビス（4′−ジメチルアミノフエニル）メタン、３
−シクロヘキシルメチル−４−メトキシフエニル
−ビス（4′−ジメチルアミノフエニル）メタン、
２−メトキシナフチル−ビス（3′−ジメチルアミ
ノフエニル）メタン、４−メトキシナフチル−ビ
ス（3′−ジメチルアミノフエニル）メタン、４，
８−ジメトキシナフチル−ビス（3′−ジメチルア
ミノフエニル）メタン、４−メトキシスチリル−
ビス（4′−ジメチルアミノフエニル）メタン、３
−メチル−４−エトキシスチリル−ビス（4′−ジ
メチルアミノフエニル）メタン、４−エトキシス
チリル−ビス（4′−ジメチルアミノフエニル）メ
タン等のメチン化合物、 特願昭58−213479号記載のα，α，α′，α′−テ
トラキス（4′−ジメチルアミノフエニル）−１，
４−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス
（1′−エチル−2′−メチルインドール−3′−イル）
−１，４−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキ
ス（3′−メチル−4′−メチルアミノフエニル）−
１，４−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス
（2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフエニル）−
１，４−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス
（3′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフエニル）−
１，４−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス
（4′−Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルアミノフエニル）
−１，４−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキ
ス（2′，5′−ジメトキシ−4′−ベンジルアミノフ
エニル）−１，４−キシレン、α，α，α′，α′−
テトラキス（1′−ブチル−2′−メチルインドール
−3′−イル）−１，４−キシレン、（4′−メトキシ
フエニルノフエニル）−１，４−キシレン等のテ
トラ置換ｐ−キシレン誘導体が挙げられる。 また、本発明に使用される顕色性化合物は、一
般式（）
同一または互に異なつていてもよいベンゼン環、
ナフタリン環もしくは芳香族異節環であつて、置
換基としてアルキル基、アルキレン基、シクロア
ルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ
基もしくは置換アミノ基を有してもよく、Ｘ、Ｙ
およびＺがベンゼン環またはナフタリン環である
ときは、分子中少なくとも、１個のアミノ基もし
くは置換アミノ基を有し、ｎが２のときＺはベン
ゼン環である）で表わされるメチン系化合物であ
る。例えば、特開昭58−62092号記載の４，4′，
4″−トリスジメチルアミノトリフエニルメタン、
４，4′−ビス（ジメチルアミノ）−4″−Ｎ−ベン
ジル−Ｎ−メチルアミノトリフエニルメタン、
４，4′−ジメトキシ−4″−ジメチルアミノトリフ
エニルメタン、４，4′−ジモルホリノ−4″−ジメ
チルアミノトリフエニルメタン、ビス（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）−3′，
4′−メトキシフエニルメタン、ビス（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）−3′，4′−
メトキシナフチルメタン、ビス（４−ジメチルア
ミノフエニル）−4′−メトキシナフチル−1′−メ
タン、ビス（４−ジメチルアミノフエニル）−
9′−エチルカルバゾール−3′−メタン、ビス（４
−ジメチルアミノフエニル）−2′−ピリジルメタ
ン、３，3′，3″−トリメチル−４，4′，4″−トリ
アミノフエニルメタン、３，６−ビスジエチルア
ミノフエニル−９−フエニルキサンテン、 特開昭58−96046号記載の３−メチル−４−メ
トキシフエニル−ビス（4′−ジメチルアミノフエ
ニル）メタン、３−メチル−４−エトキシフエニ
ル−ビス（4′−ジメチルアミノフエニル）メタ
ン、３−メチル−４−メトキシフエニル−ビス
（3′−メチル−4′−メチルアミノフエニル）メタ
ン、３−メチル−４−エトキシフエニル−ビス
（3′−メチル−4′−メチルアミノフエニル）メタ
ン、３−tert−ブチル−４−メトキシフエニル−
ビス（4′−ジメチルアミノフエニル）メタン、３
−シクロヘキシルメチル−４−メトキシフエニル
−ビス（4′−ジメチルアミノフエニル）メタン、
２−メトキシナフチル−ビス（3′−ジメチルアミ
ノフエニル）メタン、４−メトキシナフチル−ビ
ス（3′−ジメチルアミノフエニル）メタン、４，
８−ジメトキシナフチル−ビス（3′−ジメチルア
ミノフエニル）メタン、４−メトキシスチリル−
ビス（4′−ジメチルアミノフエニル）メタン、３
−メチル−４−エトキシスチリル−ビス（4′−ジ
メチルアミノフエニル）メタン、４−エトキシス
チリル−ビス（4′−ジメチルアミノフエニル）メ
タン等のメチン化合物、 特願昭58−213479号記載のα，α，α′，α′−テ
トラキス（4′−ジメチルアミノフエニル）−１，
４−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス
（1′−エチル−2′−メチルインドール−3′−イル）
−１，４−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキ
ス（3′−メチル−4′−メチルアミノフエニル）−
１，４−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス
（2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフエニル）−
１，４−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス
（3′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフエニル）−
１，４−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス
（4′−Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルアミノフエニル）
−１，４−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキ
ス（2′，5′−ジメトキシ−4′−ベンジルアミノフ
エニル）−１，４−キシレン、α，α，α′，α′−
テトラキス（1′−ブチル−2′−メチルインドール
−3′−イル）−１，４−キシレン、（4′−メトキシ
フエニルノフエニル）−１，４−キシレン等のテ
トラ置換ｐ−キシレン誘導体が挙げられる。 また、本発明に使用される顕色性化合物は、一
般式（）
【式】
（式中、R1、R2、R3およびR4は水素原子、ハ
ロゲン原子、カルボアルコキシ基、シアル基もし
くは置換スルホニル基を示す）で表わされるベン
ゾキノン化合物である。 例えば、特開昭57−183744号記載の２，５−ジ
ブロモ−３，６−ジ−ｎ−ブトキシカルボニル−
１，４−ベンゾキノン、２，５−ジクロル−３，
６−ジ−ｎ−ブトキシカルボニル−１，４−ベン
ゾキノン、２，５−ジブロモ−３，６−ジ−ｎ−
プロポキシカルボニル−１，４−ベンゾキノン、
２，５−ジクロル−３，６−ジ−ｎ−プロポキシ
カルボニル−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジ
ブロモ−３，６−ジ−イソプロポキシカルボニル
−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジブロモ−
３，６−ジ−イソブトキシカルボニル−１，４−
ベンゾキノン、２，５−ジブロモ−３，６−ジ−
ｎ−ヘキシルオキシカルボニル−１，４−ｎ−ベ
ンゾキノン、２，５−ジブロモ−３，６−ジ−ｎ
−オクチルオキシカルボニル−１，４−ベンゾキ
ノン、２，５−ジブロモ−３，６−ジ−ｎ−ドデ
シルオキシカルボニル−１，４−ベンゾキノン、 特開昭58−198457号記載の２，５−ジフエニル
スルホニル−３，６−ジメトキシカルボニル−
１，４−ベンゾキノン、２，５−ジフエニルスル
ホニル−３，６−ジイソブトキシカルボニル−
１，４−ベンゾキノン、２，５−ジ（ｐ−トルエ
ンスルホニル）−３，６−ジメトキシカルボニル
−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジ（（ｐ−ト
ルエンスルホニル）−３，６−ジエトキシカルボ
ニル−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジ（ｐ−
トルエンスルホニル）−３，６−ジイソブトキシ
カルボニル−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジ
（3′，4′−ジメチルベンゼンスルホニル）−３，６
−ジエトキシカルボニル−１，４−ベンゾキノ
ン、２，５−ジ（3′，5′−ジメチルベンゼンスル
ホニル−３，６−ジエトキシカルボニル−１，４
−ベンゾキノン、２，５−ジ（２−ナフチルスル
ホニル）−３，６−ジエトキシカルボニル−１，
４−ベンゾキノン、２，５−ジ（ｐ−シクロヘキ
シルベンゼンスルホニル）−３，６−ジエトキシ
カルボニル−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジ
（ｐ−フエニルベンゼンスルホニル）−３，６−ジ
エトキシカルボニル−１，４−ベンゾキノン、
２，５−ジ（ｐ−トルエンスルホニル）−３，６
−ジハイドロキシカルボニル−１，４−ベンゾキ
ノン、２，５−ジ（ｎ−ブチルスルホニル）−３，
６−ジエトキシカルボニル−１，４−ベンゾキノ
ン、２，５−ジベンジルスルホニル−３，６−ジ
エトキシカルボニル−１，４−ベンゾキノン、
２，５−ジエチルスルホニル−３，６−ジエトキ
シカルボニル−１，４−ベンゾキノン、２，５−
ジ（ｐ−メトキシベンゼンスルホニル）−３，６
−ジハイドロキシカルボニル−１，４−ベンゾキ
ノン、 特開昭59−83692号記載の２−（2′−ナフチル）
スルホニル−１，４−ベンゾキノン、２−（4′−
メチルフエニル）スルホニル−１，４−ベンゾキ
ノン、２−（4′−メトキシフエニル）スルホニル
−１，４−ベンゾキノン、 ２−（4′−シクロヘキシルフエニル）スルホニ
ル−１，４−ベンゾキノン、２−（1′−ナフチル）
スルホニル−１，４−ベンゾキノン、 特開昭60−27591号記載の２，５−ジベンゾイ
ル−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジ（ｐ−メ
チルベンゾイル）−１，４−ベンゾキノン、２，
５−ジ（ｐ−エチルベンゾイル）−１，４−ベン
ゾキノン、２，５−ジ（3′，4′−ジメチルベンゾ
イル）−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジ（ｐ
−クロルベンゾイル）−１，４−ベンゾキノン、
２，５−ジ（ｐ−ブロモベンゾイル）−１，４−
ベンゾキノン、２，５−ジ（２，５−ジクロルベ
ンゾイル）−１，４−ベンゾキノン、 特願昭59−115437号に記載の２−（ｐ−トルエ
ンスルホニル）−３，６−ジイソブトキシカルボ
ニル−１，４−ベンゾキノン、２−（ｐ−トルエ
ンスルホニル）−３，６−ジシクロヘキシルオキ
シカルボニル−１，４−ベンゾキノン、２−ベン
ゼンスルホニル−３，６−ジエトキシカルボニル
−１，４−ベンゾキノン、２−（ｐ−トルエンス
ルホニル）−３，６−ジｎ−オクチルオキシカル
ボニル−１，４−ベンゾキノン等が挙げられる。 そして本発明に用いられる芳香族スルホンアミ
ドとしては、融点150〜70℃の化合物が特に好適
であり、例えばベンゼンスルホンアニリド、ｐ−
トルエンスルホンアニリド、ｏ−トルエンスルホ
ンアニリド、２，４−キシレンスルホンアニリ
ド、２，５−キシレン−スルホンアニリド、３，
４−キシレンスルホンアニリド、２，３，６−ト
リメチルベンゼンスルホンアニリド、２，４，６
−トリメチルベンゼンスルホンアニリド、デユレ
ンスルホンアニリド、ベンゼンスルホン−ｐ−ト
ルイド、ベンゼンスルホン−ｏ−トルイド、ベン
ゼンスルホン−２，４−キシリジド、ベンゼンス
ルホン−２，５−キシリド、ベンゼンスルホン−
３，４−キシリジド、ベンゼンスルホンメシジ
ド、ベンゼンスルホン−α−ナフチルアミド、ｐ
−トルエンスルホン−ｏ−トルイド、ｐ−トルエ
ンスルホン−ｐ−トルイド、ｐ−トルエンスルホ
ン−α−ナフチルアミド、ｐ−トルエンスルホン
−４−ジフエニリルアミド、２，４−キシレンス
ルホン−ｐ−トルイド、２，３，６−トリメチル
ベンゼンスルホン−２，４−キシリジド、α−ナ
フタリン−スルホンアニリド、α−ナフタリンス
ルホン−ｏ−トルイド、α−ナフタレンスルホン
−ｐ−トルイド、β−ナフタリン−スルホンアニ
リド、β−ナフタリン−スルホン−ｏ−トルイ
ド、β−ナフタリンスルホン−α−ナフチルアミ
ド、ジフエニル−４−スルホンアニリド、ジフエ
ニル−４−スルホン−ｐ−トルイド、ジフエニル
−４−スルホン−2′−ジフエニルアミド、ジフエ
ニル−４−スルホン−α−ナフチルアミド、４−
ｔ−ブチルベンゼンスルホンアニリド、４−ｎ−
ドデシルベンゼンスルホンアニリド、などがあげ
られる。これらのスルホンアミド化合物を単独も
しくは２種以上微粒化して配合組成物に融点させ
るわけであるが、化合物の融点が20〜30℃相異し
ても効果に大差のないことが認められた。 （実施例） 以下、本発明を実施例によつて詳細に説明す
る。 文中部とあるのは重量部を意味する。 実施例１および比較例１、２ 融点降下剤としてｐ−トルエンスルホンアニリ
ド（実施例１）、融点降下剤なし（比較例１）お
よび融点降下剤としてステアリン酸アミド（比較
例２）とし、顕色剤として、ジ−シクロヘキシル
−２−ｐ−トルエススルホニル−１，４−キノン
−３，６−ジカルボン酸エステルを選び、これを
５％ポリビニルアルコール水溶液中微粒化、10％
分散液としたものを作る。同様にして、色素とし
てα，α，α′，α′−テトラキス−４−ジメチルア
ミノフエニル−ｐ−キシレンの10％分散液、同様
な融点降下剤20％分散液、炭酸石灰50％分散液
（PVA不含）、およびステアリン酸亜鉛20％水分
散液（PVA不含）の分散試料を作つておく。 次の組成で分散液を混合し、よくかきまぜて塗
工液とする。 顕色剤分散液 １部（6.8） 色素分散液 〃 （〃） ステアリン酸亜鉛分散液 〃 炭酸石灰分散液 〃 融点降下剤分散液 〃（13.6） 10％ポリビニルアルコール水溶液 １−２部 (注)カツコ内は固型分で重量百分率を示す。 この塗工液を塗布量が固体重量５ｇ／m2になる
よう上質紙上に塗工し、乾燥した。 この塗工物をロージアセタ熱昇華堅牢度測定器
を用いて５秒間加熱処理を行ない、えられた発色
物の発色濃度をマクベス濃度計を用いて測定し、
その結果を図１に示した。本発明は化合物を用い
た塗工物は発色温度低く、立上りも急である。一
方ステアリン酸アミド使用品は立上りがゆるやか
で効果が十分でない。この効果が単に融点降下剤
の融点だけの影響ではないことは、ステアリン酸
アミドの融点が108.5〜109℃、ｐ−トルエンスル
ホンアニリドの融点が103℃であることから明ら
かである。 実施例 ２ 融点降下剤としてジフエニル−４−スルホンア
ニリド（mp125℃）を用い、他は実施例１と同様
にして試験を行い、実施例１と同様な結果を得
た。 実施例 ３ 融点降下剤として、β−ナフタリンスルホン−
ｐ−トルイド（mp123℃）を用い、他は実施例１
と同様にして試験を行い、実施例１と同様な結果
を得た。 実施例 ４ 顕色剤として２，５−ジベンゾイル−１，４−
キノンをジシクロヘキシル−２−ｐ−トルエンス
ルホニル−１，４−キノン−３，６−ジカルボン
酸エステルの代りに用いた分散液を作り、次の組
成の塗工物を調製した。トリエタノールアミンは
塗工紙の地発色防止剤である。 色素としてはビス−（４−メチルベンジルアミ
ノフエニル）−4′−ジメチルアミノフエニルメタ
ンをα，α，α′，α′−テトラキス−４−ジメチル
アミノフエニル−ｐ−キシレンの代りに用いた。 顕色剤分散液 １部（５−６） 色素分散液 〃 （５−６） ステアリン酸亜鉛分散液 0.5部 炭酸石灰分散液 ２部 融点降下剤分散液 1.25部（13.8） 10％ポリビニルアルコール水溶液 １部 トリエタノールアミン ０−１ 融点降下剤は実施例１と同じくｐ−トルエンス
ルホンアニリドを使用した。実施例１と同く同様
にして塗工を行い、ロージアセタ熱界華堅牢度測
定器を用いて、熱処理し、マクベス濃度計により
測色を行つた。 比較例 ３ 実施例４において、融点降下剤としてステアリ
ン酸アミドを用いる以外は、全く同様にして塗
工・発色を行つた。 結果は図２に示す融点降下剤の著しい効果が認
められる。
ロゲン原子、カルボアルコキシ基、シアル基もし
くは置換スルホニル基を示す）で表わされるベン
ゾキノン化合物である。 例えば、特開昭57−183744号記載の２，５−ジ
ブロモ−３，６−ジ−ｎ−ブトキシカルボニル−
１，４−ベンゾキノン、２，５−ジクロル−３，
６−ジ−ｎ−ブトキシカルボニル−１，４−ベン
ゾキノン、２，５−ジブロモ−３，６−ジ−ｎ−
プロポキシカルボニル−１，４−ベンゾキノン、
２，５−ジクロル−３，６−ジ−ｎ−プロポキシ
カルボニル−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジ
ブロモ−３，６−ジ−イソプロポキシカルボニル
−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジブロモ−
３，６−ジ−イソブトキシカルボニル−１，４−
ベンゾキノン、２，５−ジブロモ−３，６−ジ−
ｎ−ヘキシルオキシカルボニル−１，４−ｎ−ベ
ンゾキノン、２，５−ジブロモ−３，６−ジ−ｎ
−オクチルオキシカルボニル−１，４−ベンゾキ
ノン、２，５−ジブロモ−３，６−ジ−ｎ−ドデ
シルオキシカルボニル−１，４−ベンゾキノン、 特開昭58−198457号記載の２，５−ジフエニル
スルホニル−３，６−ジメトキシカルボニル−
１，４−ベンゾキノン、２，５−ジフエニルスル
ホニル−３，６−ジイソブトキシカルボニル−
１，４−ベンゾキノン、２，５−ジ（ｐ−トルエ
ンスルホニル）−３，６−ジメトキシカルボニル
−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジ（（ｐ−ト
ルエンスルホニル）−３，６−ジエトキシカルボ
ニル−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジ（ｐ−
トルエンスルホニル）−３，６−ジイソブトキシ
カルボニル−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジ
（3′，4′−ジメチルベンゼンスルホニル）−３，６
−ジエトキシカルボニル−１，４−ベンゾキノ
ン、２，５−ジ（3′，5′−ジメチルベンゼンスル
ホニル−３，６−ジエトキシカルボニル−１，４
−ベンゾキノン、２，５−ジ（２−ナフチルスル
ホニル）−３，６−ジエトキシカルボニル−１，
４−ベンゾキノン、２，５−ジ（ｐ−シクロヘキ
シルベンゼンスルホニル）−３，６−ジエトキシ
カルボニル−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジ
（ｐ−フエニルベンゼンスルホニル）−３，６−ジ
エトキシカルボニル−１，４−ベンゾキノン、
２，５−ジ（ｐ−トルエンスルホニル）−３，６
−ジハイドロキシカルボニル−１，４−ベンゾキ
ノン、２，５−ジ（ｎ−ブチルスルホニル）−３，
６−ジエトキシカルボニル−１，４−ベンゾキノ
ン、２，５−ジベンジルスルホニル−３，６−ジ
エトキシカルボニル−１，４−ベンゾキノン、
２，５−ジエチルスルホニル−３，６−ジエトキ
シカルボニル−１，４−ベンゾキノン、２，５−
ジ（ｐ−メトキシベンゼンスルホニル）−３，６
−ジハイドロキシカルボニル−１，４−ベンゾキ
ノン、 特開昭59−83692号記載の２−（2′−ナフチル）
スルホニル−１，４−ベンゾキノン、２−（4′−
メチルフエニル）スルホニル−１，４−ベンゾキ
ノン、２−（4′−メトキシフエニル）スルホニル
−１，４−ベンゾキノン、 ２−（4′−シクロヘキシルフエニル）スルホニ
ル−１，４−ベンゾキノン、２−（1′−ナフチル）
スルホニル−１，４−ベンゾキノン、 特開昭60−27591号記載の２，５−ジベンゾイ
ル−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジ（ｐ−メ
チルベンゾイル）−１，４−ベンゾキノン、２，
５−ジ（ｐ−エチルベンゾイル）−１，４−ベン
ゾキノン、２，５−ジ（3′，4′−ジメチルベンゾ
イル）−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジ（ｐ
−クロルベンゾイル）−１，４−ベンゾキノン、
２，５−ジ（ｐ−ブロモベンゾイル）−１，４−
ベンゾキノン、２，５−ジ（２，５−ジクロルベ
ンゾイル）−１，４−ベンゾキノン、 特願昭59−115437号に記載の２−（ｐ−トルエ
ンスルホニル）−３，６−ジイソブトキシカルボ
ニル−１，４−ベンゾキノン、２−（ｐ−トルエ
ンスルホニル）−３，６−ジシクロヘキシルオキ
シカルボニル−１，４−ベンゾキノン、２−ベン
ゼンスルホニル−３，６−ジエトキシカルボニル
−１，４−ベンゾキノン、２−（ｐ−トルエンス
ルホニル）−３，６−ジｎ−オクチルオキシカル
ボニル−１，４−ベンゾキノン等が挙げられる。 そして本発明に用いられる芳香族スルホンアミ
ドとしては、融点150〜70℃の化合物が特に好適
であり、例えばベンゼンスルホンアニリド、ｐ−
トルエンスルホンアニリド、ｏ−トルエンスルホ
ンアニリド、２，４−キシレンスルホンアニリ
ド、２，５−キシレン−スルホンアニリド、３，
４−キシレンスルホンアニリド、２，３，６−ト
リメチルベンゼンスルホンアニリド、２，４，６
−トリメチルベンゼンスルホンアニリド、デユレ
ンスルホンアニリド、ベンゼンスルホン−ｐ−ト
ルイド、ベンゼンスルホン−ｏ−トルイド、ベン
ゼンスルホン−２，４−キシリジド、ベンゼンス
ルホン−２，５−キシリド、ベンゼンスルホン−
３，４−キシリジド、ベンゼンスルホンメシジ
ド、ベンゼンスルホン−α−ナフチルアミド、ｐ
−トルエンスルホン−ｏ−トルイド、ｐ−トルエ
ンスルホン−ｐ−トルイド、ｐ−トルエンスルホ
ン−α−ナフチルアミド、ｐ−トルエンスルホン
−４−ジフエニリルアミド、２，４−キシレンス
ルホン−ｐ−トルイド、２，３，６−トリメチル
ベンゼンスルホン−２，４−キシリジド、α−ナ
フタリン−スルホンアニリド、α−ナフタリンス
ルホン−ｏ−トルイド、α−ナフタレンスルホン
−ｐ−トルイド、β−ナフタリン−スルホンアニ
リド、β−ナフタリン−スルホン−ｏ−トルイ
ド、β−ナフタリンスルホン−α−ナフチルアミ
ド、ジフエニル−４−スルホンアニリド、ジフエ
ニル−４−スルホン−ｐ−トルイド、ジフエニル
−４−スルホン−2′−ジフエニルアミド、ジフエ
ニル−４−スルホン−α−ナフチルアミド、４−
ｔ−ブチルベンゼンスルホンアニリド、４−ｎ−
ドデシルベンゼンスルホンアニリド、などがあげ
られる。これらのスルホンアミド化合物を単独も
しくは２種以上微粒化して配合組成物に融点させ
るわけであるが、化合物の融点が20〜30℃相異し
ても効果に大差のないことが認められた。 （実施例） 以下、本発明を実施例によつて詳細に説明す
る。 文中部とあるのは重量部を意味する。 実施例１および比較例１、２ 融点降下剤としてｐ−トルエンスルホンアニリ
ド（実施例１）、融点降下剤なし（比較例１）お
よび融点降下剤としてステアリン酸アミド（比較
例２）とし、顕色剤として、ジ−シクロヘキシル
−２−ｐ−トルエススルホニル−１，４−キノン
−３，６−ジカルボン酸エステルを選び、これを
５％ポリビニルアルコール水溶液中微粒化、10％
分散液としたものを作る。同様にして、色素とし
てα，α，α′，α′−テトラキス−４−ジメチルア
ミノフエニル−ｐ−キシレンの10％分散液、同様
な融点降下剤20％分散液、炭酸石灰50％分散液
（PVA不含）、およびステアリン酸亜鉛20％水分
散液（PVA不含）の分散試料を作つておく。 次の組成で分散液を混合し、よくかきまぜて塗
工液とする。 顕色剤分散液 １部（6.8） 色素分散液 〃 （〃） ステアリン酸亜鉛分散液 〃 炭酸石灰分散液 〃 融点降下剤分散液 〃（13.6） 10％ポリビニルアルコール水溶液 １−２部 (注)カツコ内は固型分で重量百分率を示す。 この塗工液を塗布量が固体重量５ｇ／m2になる
よう上質紙上に塗工し、乾燥した。 この塗工物をロージアセタ熱昇華堅牢度測定器
を用いて５秒間加熱処理を行ない、えられた発色
物の発色濃度をマクベス濃度計を用いて測定し、
その結果を図１に示した。本発明は化合物を用い
た塗工物は発色温度低く、立上りも急である。一
方ステアリン酸アミド使用品は立上りがゆるやか
で効果が十分でない。この効果が単に融点降下剤
の融点だけの影響ではないことは、ステアリン酸
アミドの融点が108.5〜109℃、ｐ−トルエンスル
ホンアニリドの融点が103℃であることから明ら
かである。 実施例 ２ 融点降下剤としてジフエニル−４−スルホンア
ニリド（mp125℃）を用い、他は実施例１と同様
にして試験を行い、実施例１と同様な結果を得
た。 実施例 ３ 融点降下剤として、β−ナフタリンスルホン−
ｐ−トルイド（mp123℃）を用い、他は実施例１
と同様にして試験を行い、実施例１と同様な結果
を得た。 実施例 ４ 顕色剤として２，５−ジベンゾイル−１，４−
キノンをジシクロヘキシル−２−ｐ−トルエンス
ルホニル−１，４−キノン−３，６−ジカルボン
酸エステルの代りに用いた分散液を作り、次の組
成の塗工物を調製した。トリエタノールアミンは
塗工紙の地発色防止剤である。 色素としてはビス−（４−メチルベンジルアミ
ノフエニル）−4′−ジメチルアミノフエニルメタ
ンをα，α，α′，α′−テトラキス−４−ジメチル
アミノフエニル−ｐ−キシレンの代りに用いた。 顕色剤分散液 １部（５−６） 色素分散液 〃 （５−６） ステアリン酸亜鉛分散液 0.5部 炭酸石灰分散液 ２部 融点降下剤分散液 1.25部（13.8） 10％ポリビニルアルコール水溶液 １部 トリエタノールアミン ０−１ 融点降下剤は実施例１と同じくｐ−トルエンス
ルホンアニリドを使用した。実施例１と同く同様
にして塗工を行い、ロージアセタ熱界華堅牢度測
定器を用いて、熱処理し、マクベス濃度計により
測色を行つた。 比較例 ３ 実施例４において、融点降下剤としてステアリ
ン酸アミドを用いる以外は、全く同様にして塗
工・発色を行つた。 結果は図２に示す融点降下剤の著しい効果が認
められる。
図面は本発明の感熱記録材料および本発明によ
らない感熱記録材料の加熱温度と発色濃度の関係
を示す曲線である。 図１は、実施例１、比較例１および２で作成し
た感熱記録材料によるもの、図２は実施例４およ
び比較例３で作成した感熱記録材料によるもので
ある。
らない感熱記録材料の加熱温度と発色濃度の関係
を示す曲線である。 図１は、実施例１、比較例１および２で作成し
た感熱記録材料によるもの、図２は実施例４およ
び比較例３で作成した感熱記録材料によるもので
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） 【式】 （式中、ｎは１または２で、Ｘ、ＹおよびＺは
同一または互いに異なつていてもよいベンゼン
環、ナフタリン環もしくは芳香族異節環であつ
て、置換基としてアルキル基、アルキレン基、シ
クロアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アミノ基もしくは置換アミノ基を有してもよく、
Ｘ、ＹおよびＺがベンゼン環またはナフタリン環
であるときは、分子中少なくとも１個のアミノ基
もしくは置換アミノ基を有し、ｎが２のとき、Ｚ
はベンゼン環である） で表される発色性物質および一般式（） 【式】 （式中、R1、R2、R3およびR4は水素原子、ハ
ロゲン原子、カルボアルコキシ基、アシル基もし
くは置換スルホニル基を示す） で表される顕色性化合物とを発色剤成分とする発
色性記録材料において、一般式（） 【式】 （式中、ＡおよびＢは芳香族残基であつて、置
換基としてアルキル基、アリール基を含んでもよ
く、Ｃは水素原子を示す） で表される芳香族スルホンアミド化合物の１種も
しくは２種以上を含有することを特徴とする感熱
記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60140405A JPS621572A (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60140405A JPS621572A (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS621572A JPS621572A (ja) | 1987-01-07 |
| JPH0582837B2 true JPH0582837B2 (ja) | 1993-11-22 |
Family
ID=15267996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60140405A Granted JPS621572A (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS621572A (ja) |
-
1985
- 1985-06-28 JP JP60140405A patent/JPS621572A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS621572A (ja) | 1987-01-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |