JPH0538875A

JPH0538875A - 熱発色材料および感熱記録シート

Info

Publication number: JPH0538875A
Application number: JP3195313A
Authority: JP
Inventors: Reiji Ohashi; 玲二大橋; Akira Kanamori; 章金森; Junko Fukuda; 順子福田; Hiroaki Umeda; 浩彬梅田
Original assignee: Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 1991-08-05
Filing date: 1991-08-05
Publication date: 1993-02-19
Anticipated expiration: 2012-04-16
Also published as: JP2600126B2

Abstract

(57)【要約】【構成】３−アセトキシインドール誘導体と有機塩基
化合物との混合物を発色材料とした感熱記録層を支持体
上に設けた感熱記録シート。【効果】３−アセトキシインドール誘導体と有機塩基
化合物との混合物は、静的及び動的発色濃度において非
常に優れた発色能力を有するので、画像保存性が高くか
つ熱応答性の良好な感熱記録シートが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、３−アセトキシインド
ール誘導体と有機塩基化合物を用いた新規な熱発色材料
に関するものであり、またそれらの化合物を含有する感
熱記録シートに関するものである。さらに、詳細には発
色能力に優れた感熱記録シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性染料と電子受容性顕色剤との
発色反応を利用した感熱記録材料は、例えば特公昭 44-
3680号公報に記載のスピロピラン化合物とフェノール類
化合物との組合わせ、特公昭45-14039号公報に記載のク
リスタルバイオレットラクトンとフェノール類化合物と
の組合わせ、特公昭 49-69号公報に記載のトリフェニル
メタン系・フルオラン系・オーラミン系・フェノチアジ
ン系などの無色染料とフェノール類化合物との組合わせ
が知られている。また特開昭49-95629号公報に記載のフ
ェノールフタレイン類またはフルオレッセイン類とグア
ニジン誘導体との組合わせも知られている。

【０００３】上記感熱記録材料の組合わせによる感熱記
録シートはファクシミリ用紙・ラベル用紙・プリンター
用紙・チャート用紙・自動券売機用紙などの形態で上市
されており、印字スピードの向上・メンテナンスの容易
さ・低コストなどの利点があり、大幅な成長を遂げてい
る分野である。しかし、記録装置の多様化・高性能化に
伴い、感熱記録シートに対する品質要求もより高度なも
のになってきている。また従来より、発色画像が油もし
くはエチルアルコールなどの低級アルコールで消失した
り、太陽光に含まれる紫外線により消失する欠点があ
り、更には感熱記録シートの白紙部が塩素系有機溶剤な
どで容易に発色し、発色画像を不鮮明もしくは全く読取
不能にするなどの欠点も合わせて持っていた。

【０００４】これらの欠点を改良すべく多くの研究がな
されている。その中には特開昭 59-115887号公報に芳香
族イソシアネート化合物とイミノ化合物との組合わせに
よる感熱記録材料が提案されているが、動的発色スピー
ドが遅いなどの欠点がある。また特開昭 63-182185号公
報にサリチル酸誘導体などの感熱記録材料が提案されて
いるが、これは画像保存性は改良されているが発色能力
に問題があった。又、特公昭 55-6519号公報にインジゴ
類またはチオインジゴ類のロイコアシルエステルとグア
ニジン誘導体との組合わせを感熱発色材料とする感熱記
録シートが提案されているが、これも発色能力に問題が
あった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】特公昭 55-6519号公報
に記載のインジゴ類またはチオインジゴ類の前駆体であ
るインジゴ類またはチオインジゴ類のロイコアシルエス
テルとグアニジン誘導体とを組合わせた感熱記録シート
は、上記感熱記録材料が従来から持っていた発色画像が
紫外線や油などで消退色が著しくなることや、保存中の
該シートに溶剤などが付着することにより判読不能にな
ったりする欠点を改善できることは見出だされていた。
しかし、インジゴ類またはチオインジゴ類のロイコアシ
ルエステルの融点が高く、グアニジン誘導体との反応が
効率的に進行しないため発色能力が実用的でないという
欠点を抱えていた。

【０００６】本発明の課題は、発色能力と保存性に優れ
た熱発色材料及び感熱記録シートを提供することであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意研究を進めた結果、３−アセトキシイン
ドール誘導体と有機塩基化合物との混合物は、加熱する
ことにより直ちにインジゴ及びインジゴ誘導体を形成
し、鮮明に発色する熱発色材料となることを見出した。
さらに３−アセトキシインドール誘導体は融点がインジ
ゴ類のロイコアシルエステルに対してかなり低いため、
本発明の熱発色材料を紙・合成紙・フィルム・プラスチ
ック等の支持体の塗層中に含有させることにより、非常
に優れた発色能力を有する感熱記録シートを開発するこ
とが出来、本発明を完成した。

【０００８】本発明に使用される３−アセトキシインド
ール誘導体としては次の一般式［Ｉ］

【０００９】

【化２】

【００１０】（式中、Ｒ₁は炭素数１〜１２のアルキル
基およびアルコキシ基、Ｒ₂・Ｒ₃・Ｒ₄・Ｒ₅は水素
原子、炭素数１〜４のアルキル基およびアルコキシ基、
トリフルオロメチル基、またはハロゲン原子を表わす）
で表されるものであり、具体的には、３−アセトキシイ
ンドール、または３−アセトキシ−４−メチルインドー
ル、３−アセトキシ−５−メチルインドール、３−アセ
トキシ−６−メチルインドール、３−アセトキシ−７−
メチルインドール、３−アセトキシ−５−エチルインド
ール、３−アセトキシ−５−ノルマルプロピルインドー
ル、３−アセトキシ−５−イソプロピルインドール、３
−アセトキシ−５−ノルマルブチルインドール、３−ア
セトキシ−５−イソブチルインドール、３−アセトキシ
−５−セカンダリーブチルインドール、３−アセトキシ
−５−ターシャリーブチルインドール、３−アセトキシ
−４，５−ジメチルインドール、３−アセトキシ−４，
６−ジメチルインドール、３−アセトキシ−４，７−ジ
メチルインドール、３−アセトキシ−５，６−ジメチル
インドール、３−アセトキシ−５，７−ジメチルインド
ール、３−アセトキシ−６，７−ジメチルインドールな
どの３−アセトキシインドールのアルキル置換体、３−
アセトキシ−４−フルオロインドール、３−アセトキシ
−５−フルオロインドール、３−アセトキシ−６−フル
オロインドール、３−アセトキシ−７−フルオロインド
ール、３−アセトキシ−４−クロロインドール、３−ア
セトキシ−５−クロロインドール、３−アセトキシ−６
−クロロインドール、３−アセトキシ−７−クロロイン
ドール、３−アセトキシ−４−ブロモインドール、３−
アセトキシ−５−ブロモインドール、３−アセトキシ−
６−ブロモインドール、３−アセトキシ−７−ブロモイ
ンドール、３−アセトキシ−４−ヨードインドール、３
−アセトキシ−５−ヨードインドール、３−アセトキシ
−６−ヨードインドール、３−アセトキシ−７−ヨード
インドールなどの３−アセトキシインドールのモノハロ
ゲン置換体、３−アセトキシ−４，５−ジクロロインド
ール、３−アセトキシ−４，６−ジクロロインドール、
３−アセトキシ−４，７−ジクロロインドール、３−ア
セトキシ−５，６−ジクロロインドール、３−アセトキ
シ−５，７−ジクロロインドール、３−アセトキシ−
６，７−ジクロロインドール、３−アセトキシ−４，５
−ジブロモインドール、３−アセトキシ−４，６−ジブ
ロモインドール、３−アセトキシ−４，７−ジブロモイ
ンドール、３−アセトキシ−５，６−ジブロモインドー
ル、３−アセトキシ−５，７−ジブロモインドール、３
−アセトキシ−６，７−ジブロモインドール、３−アセ
トキシ−４，５−ジヨードインドール、３−アセトキシ
−４，６−ジヨードインドール、３−アセトキシ−４，
７−ジヨードインドール、３−アセトキシ−５，６−ジ
ヨードインドール、３−アセトキシ−５，７−ジヨード
インドール、３−アセトキシ−６，７−ジヨードインド
ール、３−アセトキシ−４−クロロ−５−ブロモインド
ール、３−アセトキシ−５−ブロモ−６−クロロインド
ール、３−アセトキシ−５−ブロモ−７−クロロインド
ール、３−アセトキシ−５−ヨード−６−クロロインド
ール、３−アセトキシ−４−クロロ−５−ブロモ−７−
メトキシインドール、３−アセトキシ−４−クロロ−５
−ブロモ−７−メチルインドールなどの３−アセトキシ
インドールのジハロゲン置換体、３−アセトキシ−４，
５，６−トリクロロインドール、３−アセトキシ−４，
５，７−トリクロロインドール、３−アセトキシ−４，
６，７−トリクロロインドール、３−アセトキシ−５，
６，７−トリクロロインドール、３−アセトキシ−４，
５，６−トリブロモインドール、３−アセトキシ−４，
５，７−トリブロモインドール、３−アセトキシ−４，
６，７−トリブロモインドール、３−アセトキシ−５，
６，７−トリブロモインドールなどの３−アセトキシイ
ンドールのトリハロゲン置換体、３−アセトキシ−４，
５，６，７−テトラクロロインドール、３−アセトキシ
−４，５，６，７−テトラブロモインドールなどの３−
アセトキシインドールのテトラハロゲン置換体、３−ア
セトキシ−４−トリフルオロメチルインドール、３−ア
セトキシ−５−トリフルオロメチルインドール、３−ア
セトキシ−６−トリフルオロメチルインドール、３−ア
セトキシ−７−トリフルオロメチルインドールなどの３
−アセトキシインドールのトリフルオロメチル置換体、
１−メチル−３−アセトキシインドール、１−エチル−
３−アセトキシインドール、１−ノルマルプロピル−３
−アセトキシインドール、１−イソプロピル−３−アセ
トキシインドール、１−ノルマルブチル−３−アセトキ
シインドール、１−イソブチル−３−アセトキシインド
ール、１−セカンダリーブチル−３−アセトキシインド
ール、１−ターシャリーブチル−３−アセトキシインド
ール、１−ノルマルペンチル−３−アセトキシインドー
ル、１−イソペンチル−３−アセトキシインドール、１
−ネオペンチル−３−アセトキシインドール、１−ター
シャリーペンチル−３−アセトキシインドール、１−
（１−メチルブチル）−３−アセトキシインドール、１
−（２−メチルブチル）−３−アセトキシインドール、
１−（１，２−ジメチルプロピル）−３−アセトキシイ
ンドール、１−（１−エチルプロピル）−３−アセトキ
シインドール、１，４−ジメチル−３−アセトキシイン
ドール、１，５−ジメチル−３−アセトキシインドー
ル、１，６−ジメチル−３−アセトキシインドール、
１，７−ジメチル−３−アセトキシインドールなどの３
−アセトキシインドールのＮ−アルキル置換体、１−メ
トキシ−３−アセトキシインドールなどの３−アセトキ
シインドールのＮ−アルコキシ置換体、１−メチル−３
−アセトキシ−４−クロロインドール、１−メチル−３
−アセトキシ−５−クロロインドール、１−メチル−３
−アセトキシ−６−クロロインドール、１−メチル−３
−アセトキシ−７−クロロインドール、１−メチル−３
−アセトキシ−４，５−ジクロロインドール、１−メチ
ル−３−アセトキシ−４，６−ジクロロインドール、１
−メチル−３−アセトキシ−４，７−ジクロロインドー
ル、１−メチル−３−アセトキシ−５，６−ジクロロイ
ンドール、１−メチル−３−アセトキシ−５，７−ジク
ロロインドール、１−メチル−３−アセトキシ−６，７
−ジクロロインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
４−ブロモインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
５−ブロモインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
６−ブロモインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
７−ブロモインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
４−ヨードインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
５−ヨードインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
６−ヨードインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
７−ヨードインドールなどのＮ−アルキル−３−アセト
キシインドールのハロゲン置換体の様な化合物が示され
る。

【００１１】本発明に使用する有機塩基化合物として
は、常温で固体であり、加熱により３−アセトキシイン
ドール誘導体を発色せしめるもので、例えば１−ｏ−ト
リルビグアニド、１，３−ジフェニルグアニジン、ジ−
ｏ−トリルグアニジン、ジ（ｏ−メトキシフェニル）グ
アニジン、ジ（ｏ−エチルフェニル）グアニジン、ジ
（ｏ−メトキシカルボニルフェニル）グアニジン、ジ−
ｐ−トリルグアニジン、ジ（ｐ−メトキシカルボニルフ
ェニル）グアニジン、１，３−ジフェニル−２−メチル
グアニジン、１，３−ジフェニル−１，３−ジメチルグ
アニジン、１，３−ジベンジルグアニジン、ジ（２，３
−ジメチルフェニル）グアニジン、ジ（２，６−ジメチ
ルフェニル）グアニジン、ジ（３，４−ジメチルフェニ
ル）グアニジン、１，２，３−トリトリルグアニジン、
１−フェニル−３−ｏ−トリルグアニジン、ジカテコー
ルボレートのジ−ｏ−トリルグアニジン塩等のグアニジ
ン類化合物、２−メルカプトベンゾチアゾール・シクロ
ヘキシルアミン塩などのチアゾール類化合物、ジフェニ
ルアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノ
ール、ｐ−アミノジフェニルアミン等の芳香族アミン類
化合物、ステアリルアミン、ジステアリルアミン等の脂
肪族アミン類化合物の１種または２種以上が用いられ
る。

【００１２】本発明の熱発色材料は、上記３−アセトキ
シインドールと有機塩基化合物を必須成分とし、これを
微粒化して媒体中に分散混合し、使用目的に応じ結合
剤、感度調節剤等を添加して作成する。この熱発色材料
は感熱記録シートへ好ましく適用することができるの
で、以下感熱記録シートを作成する場合について述べ
る。即ち、本発明の感熱記録シートは、感熱発色材料と
して３−アセトキシインドール誘導体とそれらを発色せ
しめる有機塩基化合物を用いるが、この両者をそれぞれ
別個に結合剤を含む水または石油系の媒体に微粒子状に
磨砕分散したのち、両者の分散液を混合して紙、フィル
ムなどの支持体に塗布するか、あるいは両者が混合した
状態で、結合剤を含む水または石油系の媒体中に微細粒
子状に分散した分散液を支持体に塗布することによって
製造するものである。なおその際、塗料適性や製品の品
質・性能を改善する目的で結合剤・充填剤・増感剤・滑
剤・離型剤などを必要に応じて適宜添加使用することは
勿論可能である。この２成分系感熱記録シートは、発色
層中に微粒子状に分散している発色材料のうち１成分あ
るいは両成分が加熱により溶融して互いに接触し、熱反
応を起こして発色するものである。

【００１３】また、更に低温度で発色させる場合には発
色感度向上のために増感剤として、例えば、ステアリン
酸アミド、パルミチン酸アミド、エチレンビスアマイド
等の脂肪酸アミド、モンタン系ワックス、ポリエチレン
ワックス、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキ
シ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、ｐ
−ベンジルビフェニル、フェニル−α−ナフチルカーボ
ネート、β−（ベンジルオキシ）ナフタレン、β−（ベ
ンジルカルボニルオキシ）ナフタレン、４−ジエトキシ
ナフタレン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル
エステル、１、２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、ビス［２−（４−メトキシフェノキシ）エチル］エ
ーテル、ジベンジル−４、４´−エチレンジオキシジベ
ンゾエート、ｍ−ターフェニル、シュウ酸ジ（ｐ−メチ
ルベンジル）、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル等
を添加することもできる。

【００１４】本発明では以上述べた二つの成分、すなわ
ち３−アセトキシインドール誘導体と有機塩基化合物を
分散させて支持体シート上に塗布するため各成分を結合
させる結合剤が必要になる。この結合剤は一般に知られ
ている水溶性樹脂が用いられ、具体的には、完全ケン化
ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコー
ル、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変
性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルア
ルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、その
他の変性ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エ
チルセルロース、アセチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロ
ース、でんぷん、ゼラチン、カゼイン、スチレン−無水
マレイン酸共重合物、スチレン−ブタジエン共重合物、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルブチラール、ポリスチロールおよびそれらの
共重合物などが挙げられる。また、本発明の感熱材料を
グラビア印刷、フレキソ印刷などの印刷機を用いて塗布
する場合には溶剤系の樹脂、例えばテルペン樹脂、石油
樹脂、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、ケトン樹脂、ク
マロン樹脂、環状ゴムなどを結合剤として用いた非水溶
液系の塗料にすることも可能である。

【００１５】本発明で使用する填料としては、炭酸カル
シウム、シリカ、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ
土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無
機または有機充填剤などが挙げられる。

【００１６】この他に脂肪酸金属塩などの剥離剤、ワッ
クス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系
の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散
剤、消泡剤などを使用することができる。本発明の感熱
記録シートに使用する３−インドリルアセテート誘導
体、有機塩基化合物、増感剤、その他の各種成分の種類
及び量は要求される性能及び記録適性に従って決定され
る。これは特に限定されるものではないが、通常３−ア
セトキシインドール誘導体１部に対して、有機塩基化合
物０．１〜１０部、増感剤０．１〜１０部、充填剤１〜
２０部を使用し、結合剤は全固形分中１０〜３０％が適
当である。

【００１７】上記組成から成る塗液を紙、合成紙、フィ
ルム、プラスチック等任意の支持体の片面に塗布量５〜
２０ g/m²になるように塗布することにより目的とする
感熱記録シートが得られる。

【００１８】さらに、保存性を高めるために高分子物質
等のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることも可
能である。また、発色感度を高めるために填料を含有し
た高分子物質等のアンダーコート層を感熱発色層下に設
けることも可能である。

【００１９】

【作用】本発明の熱発色材料の発色機構は明らかではな
いが、３−アセトキシインドール誘導体と有機塩基化合
物を共に加熱することにより、脱アシル反応、ケト−エ
ノール転移反応を経て、酸化的２分子カップリング反応
によりインジゴ誘導体が生成するものと思われる。この
反応は不可逆反応であるため、一度発色した画像は油・
水・有機溶媒・光・熱による逆反応により消色すること
がない。またここで生成したインジゴ誘導体は油・水・
有機溶媒・光に対して非常に安定でありしかも溶解度が
極めて小さいため、この点でも発色画像が油・水・有機
溶媒・光により消色することがない。また３−アセトキ
シインドール誘導体は室温では安定であるため、発色感
度の径時劣化もない。

【００２０】又、従来の発色材料の組合わせにより塗料
を調整する際、各材料の微粒子化混合などの工程におい
て２成分の発色材料が相互に接触することによって部分
的に発色反応を起し塗料が着色することが多いために、
両者を別々に処理保管し、塗工の直前に混合するなどの
細かい配慮が必要であったが、本発明の発色材料の組合
わせにおいては、両者が混合などにより接触しても加熱
されない状態では全く発色反応を示さず塗料の着色がな
かった。これは微粒化のための磨砕工程で両者を混合処
理することが可能であることを示し、このことは塗料調
製工程を単純化でき、操業上非常に大きな利点がある。
また両者をそれぞれ溶剤に溶解して混合しても殆ど発色
せず、溶剤を揮発させたのちに加熱することによっては
じめて発色する。

【００２１】従来の感熱記録シートは塗工および乾燥工
程において地肌着色を起したり、引っ掻き圧力や摩擦に
より発色汚染を生じやすい欠点があったが、本発明によ
る製品は地肌着色および引っ掻き摩擦による発色汚染が
殆ど認められなかった。

【００２２】特に、特公昭 55-6519号公報に記載のイン
ジゴ類またはチオインジゴ類のロイコアシルエステルと
グアニジン誘導体とを組合わせた感熱記録シートは、イ
ンジゴ類またはチオインジゴ類のロイコアシルエステル
の融点が極めて高いため発色能力が劣っているのに対
し、本発明で使用している３−アセトキシインドール誘
導体は融点が低く、低エネルギーで速やかに有機塩基化
合物と反応し発色するため、発色能力が極めて高い感熱
記録シートを得ることができる。

【００２３】

【実施例】次に本発明をさらに具体的に説明するために
実施例を述べるが、本発明はこれらの実施例によって何
ら限定されるものではない。以下、部および％は重量部
及び重量％を表す。

【００２４】［実施例１］（示温材料の製造）３−アセトキシインドール１部ジ−ｏ−トリルグアニジン２部ステアリルアルコール１０部を均一に混合する。このようにして得られた組成物をガ
ラス製キャピラリーに入れ、これを１００℃に加温した
オイルバス中に入れると、すみやかに濃青色に発色し
た。［実施例２］Ａ液３−アセトキシインドール１０．０部３０％ポリビニルアルコール水溶液５．６部水６２．６部Ｂ液ジ−ｏ−トリルグアニジン１４．０部３０％ポリビニルアルコール水溶液６．７部水５９．７部上記Ａ液及びＢ液をそれぞれ別々にアトライターを用い
て３時間磨砕分散した。次いで、下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。Ａ液（３−アセトキシインドール分散液）５．３部Ｂ液（グアニジン分散液）５．６部炭酸カルシウム（２８％分散液）１２．８部上記塗液を６６ g/m²の基紙の片面に塗布量８．０ g/m
²になるように塗布乾燥し、このシートをスーパーカレ
ンダーで処理して感熱記録シートを得た。［実施例３］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに３−アセトキシ−５−メチル−イ
ンドールを使用して実施例２と同様の実験を行なった。［実施例４］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに３−アセトキシ−５−クロロ−イ
ンドールを使用して実施例２と同様の実験を行なった。［実施例５］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに３−アセトキシ−５−ブロモ−イ
ンドールを使用して実施例２と同様の実験を行なった。［実施例６］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに３−アセトキシ−５，７−ジクロ
ロ−インドールを使用して実施例２と同様の実験を行な
った。［実施例７］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに１−メチル−３−アセトキシイン
ドールを使用して実施例２と同様の実験を行なった。［実施例８］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに１−メチル−３−アセトキシ−６
−ブロモインドールを使用して実施例２と同様の実験を
行なった。［実施例９］実施例２のＢ液で使用したジ−ｏ−トリル
グアニジンの代わりにジ（ｏ−メトキシフェニル）グア
ニジンを使用して実施例２と同様の実験を行なった。［実施例１０］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキ
シインドールの代わりに３−アセトキシ−５−クロロ−
インドールを使用し、Ｂ液で使用したジ−ｏ−トリルグ
アニジンの代わりにジフェニルアミンを使用して実施例
２と同様の実験を行なった。［実施例１１］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキ
シインドールの代わりに３−アセトキシ−５，７−ジク
ロロ−インドールを使用し、Ｂ液で使用したジ−ｏ−ト
リルグアニジンの代わりにステアリルアミンを使用して
実施例２と同様の実験を行なった。

【００２５】［比較例１］実施例２でＢ液を使用しない
以外はすべて実施例２と同様にして実験を行なったとこ
ろ、まったく発色しなかった。このことより、Ｂ液で使
用している有機塩基化合物は本発明にとっては必要不可
欠なものであることがわかる。［比較例２］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりにＯ，Ｏ´−ジアセチルインジゴホ
ワイトを使用して実施例２と同様の実験を行なった。［比較例３］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりにクリスタルバイオレットラクトン
を、Ｂ液で使用したｏ−トリルグアニジンの代わりにビ
スフェノールＡを使用して実施例２と同様の実験を行な
った。

【００２６】上記実施例及び比較例で得られた感熱記録
シートについて、下記の品質性能試験を行ない、結果を
［表１］に示した。静的発色濃度：感熱記録シートを１００℃の熱板に３秒
間押しつけて発色した部分の画像濃度をマクベス濃度計
（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用。以下同じ）
で測定する。動的発色濃度：東京芝浦電気製−感熱ファクシミリＫＢ
−４８００を使用し、印加電圧 18.03Ｖ、パルス幅 3.2
ミリ秒で記録した画像濃度をマクベス濃度計で測定す
る。画像保存性：東京芝浦電気製−感熱ファクシミリＫＢ
−４８００を使用し、印加電圧 18.03Ｖ、パルス幅 3.2
ミリ秒で記録した感熱記録シートをサラダオイルに２４
時間漬け、発色濃度の低下を肉眼で観察する。評価方法 ○ 発色画像はほとんど変化しない × 発色画像は消失する

【００２７】

【表１】

【００２８】

【発明の効果】本発明の３−アセトキシインドール誘導
体とそれらを発色せしめる有機塩基化合物を含有するこ
とを特徴とする感熱記録シートは、画像保存性が良好で
あり、しかも静的発色濃度および動的発色濃度において
非常に優れた発色能力を有している。これにより高保存
性を有し、かつ熱応答性に優れた感熱記録シートを得る
ことができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者梅田浩彬東京都北区王子５丁目21番１号十條製紙株式会社中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機塩基化合物と、その有機塩基化合物
と共に加熱することにより発色像を形成する下記一般式
［Ｉ］【化１】（式中、Ｒ₁は炭素数１〜１２のアルキル基およびアル
コキシ基、Ｒ₂・Ｒ₃・Ｒ₄・Ｒ₅は水素原子、炭素数
１〜４のアルキル基およびアルコキシ基、トリフルオロ
メチル基、またはハロゲン原子を表わす）で表される３
−アセトキシインドール誘導体とを用いることを特徴と
する熱発色材料。
【請求項２】支持体に感熱発色層を設けた感熱記録シ
ートにおいて、感熱発色層中の感熱発色材料が請求項１
に記載の熱発色材料を含有することを特徴とする感熱記
録シート。