JPH058335A - 発泡体熱収縮チユーブ - Google Patents

発泡体熱収縮チユーブ

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JPH058335A
JPH058335A JP3185723A JP18572391A JPH058335A JP H058335 A JPH058335 A JP H058335A JP 3185723 A JP3185723 A JP 3185723A JP 18572391 A JP18572391 A JP 18572391A JP H058335 A JPH058335 A JP H058335A
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foam layer
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悟志 宿島
Tomoyoshi Kishimoto
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 発泡体層の発泡倍率を高くしても引張強度等
の機械的強度を低下させることなく、しかも物品表面に
対する密着性が改善され、良好な防食性を有する発泡体
熱収縮チューブを提供すること。 【構成】 少なくとも1層の熱可塑性ポリマーからなる
発泡体層と少なくとも1層の熱可塑性ポリマーからなる
非発泡体層とを有し、かつ、最内層にホットメルト接着
剤層を有することを特徴とする発泡体熱収縮チューブ。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、発泡体熱収縮チューブ
に関し、さらに詳しくは、金属パイプやロッド等の物品
に対し、その表面に容易に密着・被覆することができ、
断熱性、絶縁性、防食性、防水性等を付与し、また、保
護するのに適した多層構造の発泡体熱収縮チューブに関
する。
【0002】
【従来の技術】高分子発泡体は、断熱、保温、絶縁、防
食、防水、保護、クッション性等を目的として、パイ
プ、ロッドなどの各種物品表面の被覆に用いられてい
る。従来、高分子発泡体を物品表面に被覆する方法とし
ては、例えば、押出機により金属パイプの外周に高分子
発泡体層を押出成形する方法、あるいは高分子発泡体成
形品を金属パイプにはめ込む方法が知られているが、こ
れらの方法では、形状複雑な物品、様々な径を持つパイ
プに対して、それぞれに適合した形状の発泡体を製造す
る必要があり、煩雑かつ非合理的である。
【0003】特公昭58−3819号には、発泡剤を配
合した熱可塑性ポリマーを押出成形して得られる発泡性
チューブを加熱軟化した状態で径大化させてなる発泡性
熱収縮チューブについて開示されている。この発泡性熱
収縮チューブは、金属パイプ等の物品に被装した後、加
熱し、発泡させることにより、発泡体層を形成すること
ができる。しかしながら、発泡性熱収縮チューブを加熱
すると、先ず、熱収縮により物品表面に密着するもの
の、次の発泡時に、チューブ内径が大きくなり、物品表
面からの剥離が生じるなど、密着性が不十分となる。し
かも、発泡性チューブを物品に被装した後、ヒートガン
などで加熱すると、発泡性チューブに与える熱量を均一
にすることが困難であり、発泡が不均一となりやすい。
【0004】実開昭59−34195号には、熱収縮性
を有するチューブの内面に高分子発泡体などの断熱材を
設けた熱収縮チューブについて開示されている。しかし
ながら、この熱収縮チューブの断熱材は、熱収縮性を有
するものではなく、物品表面に対する密着性が不十分で
ある。発泡体層と金属パイプなどの物品表面との密着性
が不十分であると、両者の隙間に雨水等の水分が入り込
み、金属を腐食する。
【0005】ところで、熱可塑性ポリマーの発泡性チュ
ーブを加熱発泡させ、次いで径方向に膨らませると、発
泡体熱収縮チューブを得ることができる。この発泡体熱
収縮チューブは、既に発泡してあるため、金属パイプな
どの物品に被装した後、加熱収縮させるだけで均一かつ
密着性の良好な被覆層を形成することができる。しか
し、断熱性能等を向上させるために、発泡体層の発泡倍
率を高くすると、密度が低下して、引張強度等の機械的
強度が低下する。発泡倍率を下げると、機械的強度を上
げることができるが、発泡体チューブの本来の特徴であ
る断熱性能等が低下する。また、高度の防食性を達成す
るためには、より一層の密着性の向上が要求される。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発泡
体層の発泡倍率を高くしても引張強度等の機械的強度を
低下させることなく、しかも物品表面に対する密着性が
改善され、良好な防食性を有する発泡体熱収縮チューブ
を提供することにある。
【0007】本発明者らは、前記従来技術の有する問題
点を克服するために鋭意研究した結果、熱可塑性ポリマ
ーからなる発泡体層と非発泡体層とを組み合わせること
により、高発泡倍率の発泡体層を用いても、引張強度な
どの機械的強度を保持した発泡体熱収縮チューブの得ら
れることを見出した。また、最内層に、ホットメルト接
着剤層を設けると、発泡体熱収縮チューブを物品に被装
した後、加熱収縮させる際に、ホットメルト接着剤が溶
融して物品表面に接着するため、密着性が改善され、優
れた防食性の得られることを見出した。本発明は、これ
らの知見に基づいて完成するに至ったものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、少なくとも1層の熱可塑性ポリマーからなる発泡体
層と少なくとも1層の熱可塑性ポリマーからなる非発泡
体層とを有し、かつ、最内層にホットメルト接着剤層を
有することを特徴とする発泡体熱収縮チューブが提供さ
れる。
【0009】以下、本発明について詳述する。本発明に
おいては、熱可塑性ポリマー製の発泡体熱収縮チューブ
の強度低下を補うために、熱可塑性ポリマー製の非発泡
体層を設ける。非発泡体層は、発泡体層の内側に設けて
も外側に設けてもよい。
【0010】また、最内層にホットメルト接着剤層を設
けることにより、熱収縮と同時にホットメルト接着剤が
溶融して、金属パイプ等の物品表面に密着し、水分の侵
入を防ぐ。
【0011】本発明の発泡体熱収縮チューブの積層構成
としては、例えば、(1)発泡体層/非発泡体層/ホッ
トメルト接着剤層、(2)非発泡体層/発泡体層/ホッ
トメルト接着剤層、(3)非発泡体層/発泡体層/非発
泡体層/ホットメルト接着剤層、(4)発泡体層/非発
泡体層/発泡体層/ホットメルト接着剤層、などを挙げ
ることができる。
【0012】オレフィン系熱収縮チューブのUL規格
(米国Underwriters’Laborator
ies,Inc.規格)では、1.05kg/mm2
上の抗張力が必要である。しかしながら、発泡体熱収縮
チューブは、発泡倍率を高くすると、ポリマーの密度が
小さくなるため強度が低下し、UL規格を満足する抗張
力が得られなくなる場合がある。
【0013】ところが、本発明のような、非発泡体層を
設けた発泡体熱収縮チューブは、非発泡体層が強度を保
持する役割を果たすため、発泡体チューブ全体として前
記UL規格を満足する強度を得ることができる。
【0014】本発明の発泡体層および非発泡体層となる
ベースポリマーは、共に熱可塑性のポリマーを用いる。
ただし、発泡体層および非発泡体層となるベースポリマ
ーは必ずしも同じである必要はない。
【0015】本発明の発泡体熱収縮チューブは、前記の
ような積層構造を有する多層チューブを作成し、次いで
径大化処理を行なうことにより得ることができる。
【0016】多層チューブを製造する方法としては、例
えば、(1)発泡体層、非発泡体層およびホットメルト
接着剤層を多層押出機で同時押出する方法、(2)発泡
体層とホットメルト接着剤層を同時押出し、その上に非
発泡体層を押出被覆する方法、(3)非発泡体層とホッ
トメルト接着剤層を同時押出し、その上に発泡体層を押
出被覆する方法、等があり、任意の方法が採用できる。
製造工程を少なくするためには、全層を同時押出する方
法が好ましい。
【0017】このようにして得られた多層チューブは、
チューブ内径方向の径大化(膨張)を行なうことによ
り、熱収縮性を付与し、発泡体熱収縮チューブとする。
径大化処理は、通常、加熱下に、チューブ内にエアー圧
を加えるか、チューブ外部に真空圧を加えるか、あるい
は両者を組み合わせることにより内径方向に膨張させる
ことにより行なう。所定の内径寸法まで膨張したら、冷
却して形状を固定する。得られた発泡体熱収縮チューブ
は、再加熱すると、元の形状にまで収縮する。
【0018】本発明において発泡体層および非発泡体層
のベースポリマーに使用する熱可塑性ポリマーとして
は、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−アクリレート共重合体、エチレン−αオレフィ
ン共重合体、ポリプロピレンなどのオレフィン系ポリマ
ー;ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどの熱可塑性樹
脂;ニトリルゴム、ブチルゴム、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレンゴム、オレフィン系エラストマー、
スチレン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポ
リエステル系エラストマーなどのエラストマー;これら
の2種以上の混合物などが挙げられる。
【0019】発泡体層の熱可塑性ポリマーに配合する発
泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド、アゾビ
スイソブチロニトリルのようなアゾ化合物;ジニトロソ
ペンタメチレンテトラミンのようなニトロソ化合物;パ
ラトルエンスルホニルヒドラジッド、4,4′−オキシ
ビスベンゼンスルホニルヒドラジッドのようなスルホニ
ルヒドラジッド化合物;等が挙げられる。
【0020】発泡剤の添加量は、特に制限されないが、
熱可塑性ポリマー100重量部に対して、通常0.5〜
25重量部、好ましくは1〜20重量部が望ましい。発
泡剤の添加量を調節することにより、発泡倍率を調整す
ることができる。
【0021】また、発泡を効率よく行なうために、必要
に応じて、尿素化合物、亜鉛華、三塩基性硫酸鉛、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸鉛等の発泡助剤を添加して
もよい。発泡体層の発泡倍率は、通常1.1〜20倍程
度とするが、十分な断熱性を得るためには1.5倍以上
とすることが好ましい。
【0022】発泡体層および非発泡体層には、必要に応
じて、タルク、クレー、シリカ、アルミナ、等の充填
剤;デカブロモジフェニルエーテル、三酸化アンチモ
ン、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、ホウ酸亜
鉛等の難燃剤;フェノール系、アミン系等の酸化防止
剤;などを配合することができる。
【0023】本発明の発泡体熱収縮チューブの架橋方法
としては、電子線、γ線などの電離性放射線を照射する
方法、あるいは架橋剤を配合して化学架橋する方法を採
用するがある。照射線量は、特に限定されないが、一般
に0.5〜30Mradの範囲が好ましい。
【0024】架橋剤としては、ジクミルパーオキサイ
ド、ラウリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、メチルエチルケトンパーオキサイドなどのパーオキ
サイド;テトラメチルチラウムダイサルファイド、テト
ラメチルチラウムモノサルファイドなどのチラウム系化
合物;ジンクメチルジチオカルバメイト、ジチオカーバ
メイトなどのジチオカルバミン酸塩系化合物などが挙げ
られる。これらの架橋剤は、通常、その総量が熱可塑性
ポリマー100重量部に対して、0.2〜4重量部とな
る割合で使用する。
【0025】架橋処理は、発泡剤を含有する熱可塑性ポ
リマー層を含む多層チューブを押出成形後に、照射架橋
または化学架橋して発泡に必要な粘弾性を付与し、次い
で加熱発泡させるか、あるいは押出発泡成形して、多層
チューブを作成した後、発泡体層および/または非発泡
体層を照射架橋する方法がある。
【0026】本発明では、最内層にホットメルト接着剤
層を設けることにより、発泡体熱収縮チューブの絶縁防
食、防水保護などの機能を高めることができる。ホット
メルト接着剤は、発泡体熱収縮チューブを加熱収縮させ
る時に、同時に物品表面に接着させる必要があるため、
その軟化点が収縮温度より低いものを使用する。このよ
うなホットメルト接着剤としては、例えば、エチレン・
酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン・エチルアク
リレート共重合体(EEA)、アイオノマー樹脂、ポリ
アミド樹脂などを挙げることができる。
【0027】本発明の発泡体熱収縮チューブにおける各
層の厚みの割合は、使用目的に応じて適宜定めることが
できるが、発泡体層/非発泡体層/ホットメルト接着剤
層の厚みの比は、通常、50〜80/10〜40/5〜
15程度とすることが好ましい。
【0028】
【実施例】以下、本発明について、実施例および比較例
を挙げて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施
例のみに限定されるものではない。
【0029】[実施例1]ポリエチレン(MI:1.
4)100重量部とアゾジカルボンアミド系発泡剤(三
共化成社製、商品名セルマイクCAP−500)3重量
部をミキシングロールで混練した後、ペレタイザーにて
ペレット化し、発泡体層材料とした。EVA(MI:1
50、酢酸ビニル含有量:25重量%)をホットメルト
接着剤層材料とした。
【0030】これらの各材料を用いて、内径5mm、ホ
ットメルト接着剤層(最内層)肉厚0.2mm、発泡体
層肉厚1.2mmの接着剤付き発泡体チューブを二層押
出機にて同時押出を行なって作製した。この時の発泡体
層の押出温度は、140℃に設定した。発泡体層は発泡
倍率2倍で発泡した。この発泡体チューブの外側に、発
泡剤を含まないポリエチレン(MI:1.4)を0.5
mmの肉厚で押出し被覆し、最外層を形成した。
【0031】この多層チューブに電子線加速器で10M
radの照射を行ない、ポリエチレンを架橋させた。次
にチューブを150℃に加熱した炉の中を通しながら、
チューブ内にエアーを入れて径方向に内側から圧力を加
え、チューブ内径を10mmに拡大し、図1に示すよう
な3層構造の発泡体熱収縮チューブを得た。得られたチ
ューブの破断抗張力をASTM D412の方法で測定
した。その結果、抗張力は1.2kg/mm2でUL規
格を満足するものであった。
【0032】また、この発泡体熱収縮チューブを外径8
mmのアルミパイプに挿入し、恒温槽(約150℃)に
浸漬して収縮させたところ、約5分でアルミパイプ表面
に密着した。これを室温で1昼夜水に浸漬後、チューブ
を切り開き水の浸入の有無を調べたが、水は浸入してい
なかった。
【0033】[実施例2]ポリエチレン(MI:1.
4)100重量部とアゾジカルボンアミド系発泡剤(三
共化成社製、商品名セルマイクCAP−500)3重量
部をミキシングロールで混練した後、ペレタイザーにて
ペレット化し、発泡体層材料とした。発泡剤を含まない
ポリエチレン(MI:1.4)を非発泡体層材料とし
た。EVA(MI:150、酢酸ビニル含有量:25重
量%)をホットメルト接着剤層材料とした。
【0034】これらの各材料を用いて、内径5mm、ホ
ットメルト接着剤層(最内層)肉厚0.2mm、非発泡
体層(中間層)肉厚0.5mm、発泡体層(外層)肉厚
1.2mmの発泡体チューブを三層押出機にて同時押出
を行なって作製した。この時の外層である発泡体層の押
出温度は、140℃に設定した。発泡体層は発泡倍率2
倍で発泡した。
【0035】この発泡体チューブを実施例1と同様の方
法で架橋し、径を拡大して、図2に示すようなチューブ
内径10mmの発泡体熱収縮チューブを得た。得られた
チューブの破断抗張力をASTM D412の方法で測
定した。その結果、抗張力は1.5kg/mm2でUL
規格を満足するものであった。
【0036】[実施例3]EVA(MI:1.5、酢酸
ビニル含有量:10重量%)100重量部とスルフォニ
ルヒドラジド系発泡剤(三共化成社製、商品名セルマイ
クS)4重量部をミキシングロールで混練した後、ペレ
タイザーにてペレット化し、発泡体層材料とした。ポリ
アミド(軟化点10℃)をホットメルト接着剤層材料と
した。
【0037】これらの各材料を用いて、内径10mm、
ホットメルト接着剤層(最内層)肉厚0.3mm、発泡
体層肉厚1.6mmの接着剤付き発泡体チューブを二層
押出機にて同時押出しを行なって作製した。この時の発
泡体層の押出温度は、140℃に設定した。発泡体層は
発泡倍率3倍で発泡した。
【0038】この多層チューブの外側に、最外層の非発
泡体層材料として、発泡剤を含まないEVA(MI:
1.5、酢酸ビニル含有量:10重量%)を0.8mm
の肉厚で押出し被覆した。
【0039】この発泡体チューブを実施例1と同様の方
法で架橋し、径を拡大してチューブ内径20mmの発泡
体熱収縮チューブを得た。得られた発泡体熱収縮チュー
ブの破断抗張力を実施例1の方法で測定した。その結
果、抗張力は1.4kg/mm2でUL規格を満足する
ものであった。
【0040】
【発明の効果】本発明の発泡体熱収縮チューブは、発泡
体層に接して非発泡体層を設けたことにより、発泡体層
の発泡倍率を大きくしても、破断抗張力はUL規格を満
足する1.05kg/mm2以上の強度を得ることがで
きる。しかも、既発泡の発泡体層を熱収縮性としている
ため、加熱収縮が均一で密着性が良好である。
【0041】しかも、最内層にホットメルト接着剤層を
設けたことにより、加熱収縮の際にホットメルト接着剤
層が物品表面に接着して密着性が向上するため、良好な
防水性、防食性を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の発泡体熱収縮チューブの1実施例の断
面を示した外観図である。
【図2】本発明の発泡体熱収縮チューブの他の実施例の
断面を示した外観図である。
【符号の説明】 1 ホットメルト接着剤層 2 発泡体層 3 非発泡体層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29K 105:04

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 少なくとも1層の熱可塑性ポリマーから
    なる発泡体層と少なくとも1層の熱可塑性ポリマーから
    なる非発泡体層とを有し、かつ、最内層にホットメルト
    接着剤層を有することを特徴とする発泡体熱収縮チュー
    ブ。
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