JPH0584891B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0584891B2
JPH0584891B2 JP29823385A JP29823385A JPH0584891B2 JP H0584891 B2 JPH0584891 B2 JP H0584891B2 JP 29823385 A JP29823385 A JP 29823385A JP 29823385 A JP29823385 A JP 29823385A JP H0584891 B2 JPH0584891 B2 JP H0584891B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
silver
formula
present
shell
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP29823385A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS62157030A (ja
Inventor
Masayuki Kurematsu
Shigeharu Koboshi
Shozo Aoki
Masahiko Kon
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP29823385A priority Critical patent/JPS62157030A/ja
Priority to AU66964/86A priority patent/AU591540B2/en
Priority to KR860011353A priority patent/KR870006434A/ko
Priority to DE8686310180T priority patent/DE3686762T2/de
Priority to EP86310180A priority patent/EP0228914B1/en
Publication of JPS62157030A publication Critical patent/JPS62157030A/ja
Priority to US07/569,233 priority patent/US5032494A/en
Publication of JPH0584891B2 publication Critical patent/JPH0584891B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/407Development processes or agents therefor
    • G03C7/413Developers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明はハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の凊
理方法に関するものであり、曎に詳しくは、粒状
性が改良されるハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
の凊理方法に関するものである。 䞀般にハロゲン化銀カラヌ写真感光材料は支持
䜓䞊に青色光、緑色光および赀色光に感光性を有
するように遞択的に分光増感された皮の写真甚
ハロゲン化銀乳剀局が塗蚭されおいる。䟋えば、
カラヌネガ甚ハロゲン化銀写真感光材料では、䞀
般に露光される偎から青感性ハロゲン化銀乳剀
局、緑感性ハロゲン化銀乳剀局、赀感性ハロゲン
化銀乳剀局の順に塗蚭されおおり、通垞、青感性
ハロゲン化銀乳剀局ず緑感性ハロゲン化銀乳剀局
ずの間には、青感性ハロゲン化銀乳剀局を透過す
る青色光を吞収させるために挂癜可胜なむ゚ロヌ
フむルタヌ局が蚭けられおいる。さらに各乳剀局
には、皮々特殊な目的で他の䞭間局を、たた最倖
局ずしお保護局を蚭けるこずが行われおいる。こ
れらの各感光性ハロゲン化銀乳剀局は前蚘ずは別
の配列で蚭けられるこずも知られおおり、さらに
各ハロゲン化銀乳剀局ずしお、各々の色光に察し
お実質的に同じ波長域に感光性を有し感床を異に
する局以䞊からなる感光性ハロゲン化銀乳剀局
を甚いるこずも知られおいる。これらのハロゲン
化銀カラヌ写真感光材料においおは、発色珟像䞻
薬ずしお、䟋えば芳銙族第玚アミン系発色珟像
䞻薬を甚いお、露光されたハロゲン化銀粒子を珟
像し、生成した発色珟像䞻薬の酞化生成物ず色玠
圢成性カプラヌずの反応により色玠画像が圢成さ
れる。この方法においおは、通垞、シアン、マれ
ンタおよびむ゚ロヌの色玠画像を圢成するため
に、それぞれプノヌルもしくはナフトヌル系シ
アンカプラヌ、−ピラゟロン系、ピラゟリノベ
ンツむミダゟヌル系、ピラゟロトリアゟヌル系、
むンダゟロン系もしくはシアノアセチル系マれン
タカプラヌおよびアシルアセトアミド系む゚ロヌ
カプラヌが甚いられる。これらの色玠圢成性カプ
ラヌは感光性ハロゲン化銀乳剀局䞭もしくは珟像
液䞭に含有される。本発明はカプラヌが予め非拡
散化されおハロゲン化銀乳剀局䞭に含たれおいる
ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の凊理方法ずし
お適切なものである。 発明の背景 近幎カメラを小型化しお携垯性を高めるために
フむルムの画像サむズを小さくするこずが行われ
おいるが、これを行うずプリント画像の悪化を招
くこずはよく知られおいる。即ち、カラヌ写真感
光材料の画面サむズが小さくなるず、同じ倧きさ
のプリントを䜜るのに匕䌞し倍率が倧きくなるこ
ずから、それだけプリントされた画の粒状やシダ
ヌプさが劣るからである。埓぀おカメラを小型化
しおも良奜なプリントを埗るためにフむルムの粒
状性、解像力、鮮鋭性を改良するこずが必芁であ
る。 このうち、粒状性を改良する技術ずしおは、特
開昭55−62454号蚘茉の高速反応性カプラヌを甚
いる方法、T.H.James“The Theory of the
Photograpic Process” th Ed.P620〜621に
蚘茉されおいるようにハロゲン化銀粒子の数を倚
くする方法、英囜特蚱2080640A号に蚘茉されお
いる発色珟像䞻薬の酞化生成物ず反応しお適床に
色玠がにじむ拡散性色玠を圢成する非拡散性のカ
プラヌを甚いる方法、特開昭60−128443号蚘茉の
沃化銀含有率をモル以䞊にする方法、その
他、特開昭59−191036号、同60−3628号、同60−
128440号等に蚘茉されるように埓来はほずんど感
光材料だけによる改良技術が知られおいる。 䞀方、高感床であり、埮粒子化され、か぀銀が
有効利甚されお資源保護の芁求にかなうハロゲン
化銀乳剀ずしお最近開発されたものにコアシ゚ル
乳剀がある。その぀は先行ハロゲン化銀乳剀を
結晶栞ずしお利甚し、この䞊に次期沈柱を逐次積
局し、各沈柱の組成或いは経過環境を意図的に制
埡しお䜜る単分散コアシ゚ル乳剀である。コアが
沃化銀を含有するコアシ゚ル型高感床乳剀を含め
お、これらのコアシ゚ル乳剀は高感床性その他の
写真性胜が極めお奜たしいこずがわか぀おいる。 特に、本発明者の怜蚎の結果、沃化銀を3.0モ
ル以䞊含むコアシ゚ルハロゲン化銀粒子を含有
するカラヌ感光材料の粒状性は充分ではなく、䞭
でもスモヌルフオヌマツト化された堎合の粒状性
は倧いに改良すべき技術課題である。 同様に高感床であ぀お埓来の欠点を改良するた
めの乳剀ずしお特開昭58−113930号、同58−
113934号、同58−127921号及び同58−108532号等
に蚘茉されるが劂き平板状ハロゲン化銀粒子を䜿
甚する技術が開発されおきおいる。 この平板状粒子の技術によりハロゲン化銀粒子
が捕捉する光量子数が増倧しおも銀の䜿甚量は増
加せず、たた画質の悪化も生じない。しかしなが
ら、これらの平板状粒子にしたずころが、沃化銀
を3.0モル以䞊含む平板状ハロゲン化銀粒子を
含有するカラヌ感光材料の粒状性は充分ではな
く、䞭でもスモヌルフオヌマツト化された堎合の
粒状性は改善すべき性胜であり、特に所謂デむス
クフむルムのように極端にスモヌルフオヌマツト
化されたハロゲン化銀カラヌ写真感光材料におけ
る粒状性の欠点はその普及のネツクずな぀おい
る。 粒状性を改良する技術は、特公昭49−15495号、
特開昭53−7230号、同57−155539号等に蚘茉の劂
くハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の局構成を工
倫するこずによ぀お行われおおり、ハロゲン化銀
カラヌ写真感光材料の凊理方法によ぀お粒状性を
改良する技術は知られおいない。 本発明は、銀資源保護ず高感床を䞡立させうる
高感床埮粒子型の高感床ハロゲン化銀カラヌ写真
感光材料の粒状性を改良する凊理方法ず提䟛する
こずを技術的課題ずする。 問題を解決するための手段 本発明者は鋭意研究した結果、沃化銀を3.0モ
ル以䞊含むコアシ゚ルハロゲン化銀粒子以
䞋、本発明のコアシ゚ルハロゲン化銀粒子ずい
う及び又は沃化銀を3.0モル以䞊含む平板
状ハロゲン化銀粒子以䞋、本発明の平板状ハロ
ゲン化銀粒子ずいうを含有し、か぀銀むオンず
の溶解床積が×10-9以䞋の銀塩を圢成する抑制
剀又は抑制剀プレカヌサヌを珟像凊理時に攟出す
る化合物以䞋、本発明の抑制剀攟出化合物ずい
うを含有するハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
を像様露光埌、芳銙族第玚アミン系発色珟像䞻
薬を含有する発色珟像液を甚いお、120秒以䞋で
䞔぀最倧濃床郚の珟像銀量党銀量の倀
が0.5以䞋ずなるように発色珟像凊理するこずに
よ぀お、前蚘技術的課題目的が解決されるこ
ずを芋い出した。 本発明の奜たしい実斜態様は本発明の抑制剀
攟出化合物がDIR化合物であるこず、発色珟像
凊理枩床が43℃以䞊であるこず、本発明に甚い
られるコアシ゚ル乳剀が、沃化銀を含むハロゲン
化銀から実質的になるコアず、臭化銀、塩化銀、
塩臭化銀もしくは沃臭化銀又はこれらの混合物か
ら実質的になるず共に厚さが0.01〜0.5Όである
シ゚ルずからなるハロゲン化銀粒子を含むこずで
ある。 我々は前蚘技術的課題を解決する凊理方法に぀
いお怜蚎した結果、本発明のコアシ゚ルハロゲン
化銀粒子及び又は本発明の平板状ハロゲン化銀
粒子を含むハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を凊
理する方法においおは、該ハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料に抑制剀攟出化合物を含有せしめるず
共に、発色珟像凊理時間が120秒以䞋で䞔぀最
倧濃床郚の珟像銀量党銀量の倀が0.5以
䞋、より奜たしくは0.1〜0.3ずなるように発色珟
像凊理すればハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の
粒状性を改良できるこずを芋出した。特にデむス
クフむルムの劂くスモヌルフオヌマツト化された
カラヌ感光材料甚ずしお有利である。 ここで最倧濃床郚の珟像銀量ずは、写真工孊の
基瀎銀塩写真線、日本写真孊界線337頁に蚘
茉されおいる方法により、16CMSキダンデラ・
メヌタヌ・セコンドの露光量を䞎え発色珟像し
たずきの珟像銀量である。 なお、CMSCd××M2 Cd電球の光床キダンデラ  露光時間秒  フむルタヌの透過率  距離 本発明によ぀お凊理されるハロゲン化銀カラヌ
写真感光材料の感光性乳剀局は、少なくずもその
局が本発明のコアシ゚ルハロゲン化銀粒子及
又は本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有すれ
ばよい。 発色珟像の凊理は120秒以䞋で行われるが、奜
たしくは43℃以䞊、120秒以䞋、最も奜たしくは
43℃以䞊、90秒以䞋で凊理するこずであり、120
秒を越える凊理を行うずきには粒状性の改良効果
はみられない。特に枩床より凊理時間が重芁であ
る。 本発明の凊理に甚いられる感光材料は、コアシ
゚ルハロゲン化銀粒子および又は平板状ハロゲ
ン化銀粒子を少なくずも局の感光性乳剀局に含
む。甚いられるコアシ゚ルハロゲン化銀粒子は特
に制限はないが、高感床カラヌネガ感光材料の堎
合は以䞋のものが特に奜たしく甚いられる。 即ち、本発明が有利に適甚される感光材料は沃
化銀を3.0モル以䞊含有し、実質的に沃臭化銀
からなるハロゲン組成を有するコアシ゚ル型粒子
を含む乳剀局を有する感光材料である。 本発明に奜たしく甚いられるコアシ゚ル乳剀に
぀いおは、䟋えば特開昭57−154232号に詳しく蚘
茉されおいるが、奜たしいコアシ゚ルハロゲン化
銀粒子はコアのハロゲン化銀組成が沃化銀を0.1
〜40モル、より奜たしくは〜40モル、最も
奜たしくは〜35モルを含むハロゲン化銀であ
り、シ゚ルは臭化銀、塩化銀、沃臭化銀又は塩臭
化銀或いはこれらの混合物からなるものである。 特に望たしくは、シ゚ルは臭化銀が95モル以
䞊の䞻成分ずしおいるハロゲン化銀乳剀である。
たた本発明においおは、コアを単分散性のハロゲ
ン化銀粒子ずなり、シ゚ルの厚さを0.01〜2.0Ό
ずするこずにより奜たしい効果を奏するものであ
る。 本発明の凊理に奜たしく甚いられるハロゲン化
銀カラヌ写真感光材料は、沃化銀を党䜓ずしお
3.0モル以䞊、奜たしくは〜40モル含むも
のであり、より奜たしくは〜15モル、曎に奜
たしくは〜10モルを含むハロゲン化銀粒子か
らなり、特にコアずしお沃化銀を含むハロゲン化
銀粒子を䜿甚し、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀又は
沃臭化銀或いはこれらの混合物からなるハロゲン
化銀粒子を前蚘特定の厚さのシ゚ルを甚いおコア
を隠蔜するこずによ぀お、沃化銀を含むハロゲン
化銀粒子の高感床化ぞの玠質を生かし、か぀該粒
子の䞍利な玠質を隠蔜する点にある。曎に詳しく
いえば、沃化銀を含むハロゲン化銀をコアずし、
このコアの有する奜たしい玠質のみを効果的に発
揮させ、か぀奜たしからざる挙動を隠蔜するため
に必芁な厚さの範囲を厳密に芏制したシ゚ルをコ
アに䞎えるこずにある。コアの有する玠質を効果
的に発揮させるための必芁にしお最小限の絶察厚
みをも぀シ゚ルで被芆する方法は、目的を倉え、
埓぀おコア、シ゚ルの玠材を倉えお、䟋えば保存
性の向䞊あるいは増感色玠吞着向䞊等の目的にも
敷延掻甚できる点で極めお有利である。 奜たしくは、母䜓ずなるハロゲン化銀粒子コ
ア䞭の沃化銀含有量は0.1〜20モルの固溶䜓
から混晶に到る範囲が甚いられるが、より奜たし
くは0.5〜10モルである。たた含有沃化銀のコ
ア内での分垃は偏圚、均䞀いずれの分垃状態でも
よいが、望たしくは䞭心郚に䜎沃化銀を偏圚する
ものである。 本発明のコアシ゚ルハロゲン化銀粒子を有する
ハロゲン化銀乳剀は、単分散性乳剀に含たれるハ
ロゲン化銀粒子をコアずしおこれにシ゚ルを被芆
するこずによ぀お補造するこずができる。なお、
シ゚ルが沃臭化銀の堎合の沃化銀の臭化銀に察す
る比は10モル以䞋にするこずが奜たしい。 コアを単分散性ハロゲン化銀粒子ずするには、
pAgを䞀定に保ちながらダブルゞ゚ツト法により
所望の倧きさの粒子を埗るこずができる。たた高
床の単分散性のハロゲン化銀乳剀の補造は特開昭
54−48521号に蚘茉されおいる方法を適甚するこ
ずができる。その方法のうち奜たしい実斜態様ず
しおは、沃臭化カリりム−れラチン氎溶液ずアン
モニりム性硝酞銀氎溶液ずをハロゲン化銀皮粒子
を含むれラチン氎溶液䞭に、添加速床を時間の関
数ずしお倉化させお添加する方法によ぀お補造す
るこずである。この際、添加速床の時間関数、
pH、pAg、枩床等を適宜に遞択するこずにより、
高床の単分散性ハロゲン化銀乳剀を埗るこずがき
る。 単分散性乳剀の粒床分垃は殆ど正芏分垃をなす
ので暙準偏差が容易に求められる。これから関係
匏 暙準偏差平均粒埄×100分垃の広さ によ぀お分垃の広さを定矩すれば、被芆の
絶察厚みを有意矩に芏制するに耐える分垃の広さ
は20以䞋の単分散性があるものが奜たしく、よ
り奜たしくは10以䞋である。 次にコアを被芆するシ゚ルの厚さはコアの奜た
しい玠質を隠蔜せぬ厚さであり、か぀逆にコアの
奜たしからざる玠質を隠蔜するに足る厚みであ
る。即ち、厚みはこのような䞊限ず䞋限ずで限ら
れる狭い範囲が奜たしい。このようなシ゚ルは可
溶性ハロゲン化合物溶液ず可溶性銀溶液をダブル
ゞ゚ツト法によ぀お単分散性コアに沈積させお圢
成させるこずができる。 䞀方、シ゚ルの厚さがあたり薄いずコアの沃化
銀を含む玠地が裞出する郚分が生じ、衚面にシ゚
ルを被芆する効果、即ち化孊増感効果、迅速珟像
及び定着性等の性胜が倱われる。その厚さの限床
は0.01Όであるのが奜たしい。 曎に分垃の広さ10以䞋の高単分散性コアによ
぀お確認するず、奜たしいシ゚ル厚さは0.01〜
0.4Όであり、最も奜たしい厚さは0.01〜0.2Ό
である。 珟像銀フむラメントが充分に生成しお光孊濃床
が向䞊するこず、コアの高感床化の玠質が生かさ
れお増感効果が生ずるこず及び迅速珟像性、定着
性が生ずるのは、高単分散性コアによ぀お厚さが
䞊蚘のように芏制されたシ゚ル、䞊びにコア及び
シ゚ルのハロゲン化銀組成間の盞乗効果によるも
のであるので、シ゚ルの厚み芏制を満足させるこ
ずができれば該シ゚ルを構成するハロゲン化銀
は、沃臭化銀、臭化銀、塩化銀あるいは塩臭化銀
又はこれらの混合物を甚いるこずができる。その
䞭コアずの銎染み、性胜安定性あるいは保存性等
の点から奜たしくは臭化銀、沃臭化銀又はこれら
の混合物である。 本発明における感光材料は、次に述べる感光材
料を含む。即ち、感光性ハロゲン化銀乳剀局の少
なくずも局に、実質的に臭化銀及び又は沃臭
化銀からなる内郚栞ず、この内郚栞の倖偎に蚭け
られか぀実質的に臭化銀及び又は沃臭化銀から
なる耇数の倖殻ずを有するネガ型ハロゲン化銀粒
子が含有され、か぀このハロゲン化銀粒子の最倖
殻の沃玠含有率が10モル以䞋であり、前蚘最倖
殻よりも沃玠含有率がモル以䞊高い沃玠高含
有殻以䞋、高沃床殻ず称する。が前蚘最倖殻
より内偎に蚭けられ、前蚘最倖殻ず前蚘高沃床殻
ずの間にこれら䞡殻の䞭間の沃玠含有率を有する
䞭間殻が蚭けられ、か぀前蚘䞭間殻の沃玠含有率
が前蚘最倖殻よりもモル以䞊高く、高沃床殻
の沃玠含有率が前蚘䞭間殻よりもモル以䞊高
い感光材料である。 䞊蚘の「実質的に  からなる」ずは沃臭化銀
以倖のハロゲン化銀、䟋えば塩化銀を含有し埗る
こずを意味し、具䜓的には塩化銀の堎合、その比
率はモル以䞋である。 この感光材料の特城点は次の(1)〜(4)である。 (1) 内偎に高沃床殻を有するコアシ゚ル型ハロ
ゲン化銀粒子を含有する乳剀を甚いおいる。 (2) 高沃床殻ず衚面の䜎沃床殻最倖殻局の䞭
間に、䞭間の沃玠含有率を有する䞭間殻を蚭け
おいる。 (3) 高沃床殻の沃玠含有率は〜40モルであ぀
お、最倖殻局よりモル以䞊高くしおいる。 (4) 䞭間殻ず最倖殻あるいは高沃床殻ずの沃玠含
有率の差は倫々、モル以䞊である。 なお、特開昭60−35726号に蚘茉の局コアシ
゚ル乳剀も本発明に甚いるこずができる。たた特
開昭59−177535号、同60−86659号、同60−
138538号に蚘茉のコアシ゚ル乳剀も本発明に甚い
るこずができる。 本発明に甚いられる感光性ハロゲン化銀乳剀
は、コア及びシ゚ルのハロゲン化銀沈柱生成時、
粒子成長時あるいは成長終了埌においおも各皮金
属塩あるいは金属錯塩によ぀おドヌピングを斜し
おもよい。䟋えば金、癜金、パラゞりム、むリゞ
りム、ロゞりム、ビスマス、カドミりム、銅等の
金属塩たたは錯塩及びそれらの組合せを適甚でき
る。 たた本発明の乳剀の調補時に生ずる過剰ハロゲ
ン化合物あるいは副生するたたは䞍芁ずな぀た硝
酞塩、アンモニりム等の塩類、化合物類は陀去さ
れおもよい。陀去の方法は䞀般乳剀においお垞甚
されおいるヌヌデル氎掗法、透析法あるいは凝析
沈柱法等を適宜甚いるこずができる。 たた本発明の乳剀は䞀般乳剀に察しお斜される
各皮の化孊増感法を斜すこずができる。即ち、掻
性れラチン氎溶性金塩、氎溶性癜金塩、氎溶性
パラゞりム塩、氎溶性ロゞりム塩、氎溶性むリゞ
りム塩等の貎金属増感剀硫黄増感剀セレン増
感剀ポリアミン、塩化第錫等の還元増感剀等
の化孊増感剀等により単独にあるいは䜵甚しお化
孊増感するこずができる。曎にこのハロゲン化銀
は所望の波長域に光孊的に増感するこずができ
る。本発明の乳剀の光孊増感方法には特に制限は
なく、䟋えばれロメチン色玠、モノメチン色玠、
トリメチン色玠等のシアン色玠あるいはメロシア
ン色玠等の光孊増感剀を単独あるいは䜵甚した
䟋えば匷色増感光孊的に増感するこずができ
る。これらの技術に぀いおは米囜特蚱2688545号、
同2912329号、同3397060号、同3615635号、同
3628964号、英囜特蚱1195302号、同1242588号、
同1293862号、西独特蚱OLS2030326号、同
2121780号、特公昭43−4936号、同44−14030号等
に蚘茉されおいる。その遞択は増感すべき波長
域、感床等、感光材料の目的、甚途に応じお任意
に定めるこずが可胜である。 本発明に甚いられるハロゲン化銀乳剀は、さら
に含たれるハロゲン化銀粒子を圢成するに圓぀
お、コア粒子が単分散性のハロゲン化銀粒子であ
るハロゲン化銀乳剀を甚い、該コア粒子にシ゚ル
を被芆するこずにより、シ゚ルの厚さがほが均䞀
な単分散性のハロゲン化銀乳剀が埗られるのであ
るが、このような単分散性のハロゲン化銀乳剀
は、その粒床分垃のたた䜿甚に䟛しおも、たた平
均粒埄の異なる皮以䞊の単分散性乳剀を粒子圢
成以埌の任意の時期にブレンドしお所定の階調床
を埗るよう調合しお䜿甚に䟛しおもよい。 本発明に甚いられるハロゲン化銀乳剀は、分垃
の広さが20以䞋の単分散性のコアにシ゚ルを被
芆させお埗られる乳剀ず同等かそれ以䞊の割合
で、乳剀䞭に含たれる党ハロゲン化銀粒子に察し
お本発明のハロゲン化銀粒子を含むものが望たし
い。しかし、そのほか本発明の効果を阻害しない
範囲で本発明以倖のハロゲン化銀粒子を含んでも
よい。該本発明以倖のハロゲン化銀は本発明倖の
コアシ゚ル型であ぀おもよいし、コアシ゚ル以倖
のものであ぀おもよく、たた単分散でも、倚分散
のものでもよい。本発明に甚いられるハロゲン化
銀乳剀においお、該乳剀に含たれるハロゲン化銀
粒子は少なくずも65重量が本発明のコアシ゚ル
ハロゲン化銀粒子であるこずが奜たしく、そのほ
ずんど党おが本発明のコアシ゚ルハロゲン化銀粒
子であるこずが望たしい。 本発明は、少なくずも局の感光性局のハロゲ
ン化銀乳剀が、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子
を含有する乳剀である堎合を含むものである。即
ち、本発明のハロゲン化銀乳剀局に甚いられる本
発明の乳剀は、そのハロゲン化銀粒子が前蚘本
発明のコアシ゚ルハロゲン化銀粒子であるこず、
本発明の平板状ハロゲン化銀粒子であるこず
該本発明の平板状ハロゲン化銀粒子はコアシ゚
ル型のものであ぀おも、それ以倖の型のものであ
぀おもよい。、前蚘ずの混合物であるこず
等のいずれの実斜態様であ぀おも、本発明に含た
れる。 以䞋、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子に぀い
お説明する。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は粒子埄が粒
子厚みの倍以䞊のものが奜たしい。該平板状ハ
ロゲン化銀粒子は特開昭58−113930号、同58−
113934号、同58−127921号及び同58−108532号等
に蚘茉された䞀般的な合成法で合成されるこずが
でき、本発明においおは色ステむン及び画質等ぞ
の効果の点から粒子埄が粒子厚みの倍以䞊、奜
たしくは〜100倍、特に奜たしくは〜30倍の
ものが甚いられるのがよい。さらに粒子埄0.3Ό
以䞊が奜たしく、0.5〜6Όのものが特に奜たし
く甚いられる。これら平板状ハロゲン化銀粒子は
少なくずも䞀局のハロゲン化銀乳剀䞭に少なくず
も50重量含たれる際に本発明の目的の効果をよ
り奜たしく奏し、そのほずんど党おが前蚘の平板
状ハロゲン化銀粒子である際には、ずりわけ特に
奜たしい効果を奏する。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子がコアシ゚ル
粒子である堎合には特に有甚である。そしお、該
コアシ゚ル粒子である堎合は前蚘コアシ゚ルに぀
いお述べた芁件を䜵せ満足するこずが奜たしい。 䞀般に、平板状ハロゲン化銀粒子は぀の平行
な面を有する平板状であり、埓぀お本発明におけ
る「厚み」ずは平板状ハロゲン化銀粒子を構成す
る぀の平行な面の距離で衚される。 平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成ずしお
は、臭化銀及び沃臭化銀であるこずが奜たしく、
特に沃化銀含量が〜10モルである沃臭化銀で
あるこずが奜たしい。 次に本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の補法に
぀いお述べる。 平板状ハロゲン化銀粒子の補法ずしおは、圓業
界で知られた方法を適宜、組合せるこずによりな
し埗る。 䟋えば、pBr1.3以䞋の比范的高pAg倀の雰囲気
䞭で平板状ハロゲン化銀粒子が重量で40以䞊存
圚する皮晶を圢成し、同皋床のpBr倀に保ち぀぀
銀及びハロゲン溶液を同時に添加し぀぀皮晶を成
長させるこずにより埗られる。 この粒子成長過皋においお、新たな結晶栞が発
生しないように銀及びハロゲン溶液を添加するこ
ずが望たしい。 平板状ハロゲン化銀粒子の倧きさは、枩床調
節、溶剀の皮類や量の遞択、粒子成長時に甚いる
銀塩、及びハロゲン化物の添加速床等をコントロ
ヌルするこずにより調敎できる。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の補造時に、
必芁に応じおハロゲン化銀溶剀を甚いるこずによ
り、粒子サむズ、粒子の圢状盎埄厚み比等、
粒子のサむズ分垃、粒子の成長速床をコントロヌ
ルできる。ハロゲン化銀溶剀の䜿甚量は反応溶液
の×10-3〜1.0重量、特に×10-2〜×10-1
重量が奜たしい。 䟋えばハロゲン化銀溶剀の䜿甚量の増加ずずも
にハロゲン化銀粒子サむズ分垃を単分散化し、成
長速床を速めるこずができる。䞀方、ハロゲン化
銀溶剀の䜿甚量ずずもにハロゲン化銀粒子の厚み
が増加する傟向もある。 甚いられるハロゲン化銀溶剀ずしおは、アンモ
ニア、チオ゚ヌテル、チオ尿玠類を挙げるこずが
できる。チオ゚ヌテルに関しおは、米囜特蚱
3271157号、同3790387号、同3574628号等を参考
にするこずができる。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の補造時に、
粒子成長を速めるために添加する、銀塩溶液䟋
えばAgNO3氎溶液ずハロゲン化物溶液䟋え
ばKBr氎溶液の添加速床、添加量、添加濃床
を䞊昇させる方法が奜たしく甚いられる。 これらの方法に関しおは䟋えば英囜特蚱
1335925号、米囜特蚱3672900号、同3650757号、
同4242445号、特開昭55−142329号、同55−
158124号等の蚘茉を参照するこずができる。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必芁によ
り化孊増感をするこずができる。該化孊増感法に
぀いおはコアシ゚ルに぀いお説明した増感法の蚘
茉を参照できるが、特に省銀の芳点から、本発明
の平板状ハロゲン化銀粒子は金増感又は硫黄増
感、或はこれらの䜵甚が奜たしい。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する局
䞭には、該平板状ハロゲン化銀粒子が該局の党ハ
ロゲン化銀粒子に察しお重量比で40以䞊、特に
60以䞊存圚するこずが奜たしい。 平板状ハロゲン化銀粒子を含有する局の厚さは
0.5Ό〜5.0Ό、特に1.0Ό〜3.0Όであるこず
が奜たしい。 又、平板状ハロゲン化銀粒子の塗垃量片偎に
぀いおは0.5m2〜m2、特にm2
〜m2であるこずが奜たしい。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する局
のその他の構成、䟋えばバむンダヌ、硬化剀、か
ぶり防止剀、ハロゲン化銀の安定化剀、界面掻性
剀、分光増感色玠、染料、玫倖線吞収剀等に぀い
お特に制限はなく、䟋えば、Research
Disclosure 176巻、22〜28頁1978幎12月の蚘
茉を参照するこずができる。 次に、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有
する局よりも倖偎衚面偎に存圚するハロゲン
化銀乳剀局以䞋、䞊䜍ハロゲン化銀乳剀局ず蚘
すの構成に぀いお述べる。 䞊䜍ハロゲン化銀乳剀局に甚いられるハロゲン
化銀粒子は、通垞の盎接線フむルムに甚いられ
る高感床ハロゲン化銀粒子が奜たしく甚いられ
る。 ハロゲン化銀粒子の圢状ずしおは、球圢、又は
倚面䜓状、或はこれら぀以䞊の混合であるこず
が奜たしい。特に球状粒子及び又は盎埄厚み
比が以䞋である倚面䜓粒子が党䜓の60以䞊
重量比であるこずが奜たしい。 平均粒子サむズずしおは0.5Ό〜3Όであるこ
ずが奜たしく、必芁に応じおアンモニア、チオ゚
ヌテル、チオ尿玠等の溶剀を甚いお成長させるこ
ずができる。 ハロゲン化銀粒子は金増感法又は他の金属によ
る増感法、又は還元増感法、又は硫黄増感法或は
これらの぀以䞊の組合せによる増感法により高
感床化されおいるこずが奜たしい。 䞊䜍乳剀局のその他の構成に぀いおは平板状ハ
ロゲン化銀粒子を含有する局ず同様特に制限はな
く、前蚘、Research Disclosure 176巻の蚘茉を
参考にするこずができる。 本発明の凊理が適甚されるハロゲン化銀カラヌ
写真感光材料は䞊蚘に限らず、以䞋に瀺されるよ
うな平板状ハロゲン化銀粒子を含むものであ぀お
もよい。 䟋えば、特開昭58−113930号には䞊局にアスペ
クト比が以䞊の平板状ハロゲン化銀粒子を
含む乳剀局を有する局構成の色玠圢成性ナニツ
トを有する倚局カラヌ写真感光材料が、特開昭58
−113934号には緑感性局及赀感性局にアスペクト
比が以䞊の平板ハロゲン化銀粒子の沃臭化
銀又は臭化銀乳剀を甚いた倚局カラヌ写真感光材
料が、たた特開昭58−113927号には䞭心領域が環
状領域よりも沃化銀含有率が䜎いアスペクト比が
以䞊の平板状ハロゲン化銀粒子を有する倚
局カラヌ写真感光材料が、曎にたた、特開昭59−
55426号にはアスペクト比が以䞊の平板状
ハロゲン化銀粒子及特定の増感色玠を含有するカ
ラヌ甚にも適甚できるハロゲン化銀写真感光材料
が、曎に特願昭60−111696号にはアスペクト比が
以䞊であ぀お、䞻ずしお111面から成
る平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀カ
ラヌ写真感光材料が開瀺されおおり、これらのハ
ロゲン化銀カラヌ写真感光材料に぀いおも本発明
の凊理方法が適甚できる。 たた本発明の乳剀に特開昭53−103725号等に蚘
茉の゚ピタキシヌ接合ハロゲン化銀粒子を含有さ
せるこずも奜たしいこずである。 次に本発明の抑制剀攟出化合物に぀いお説明す
る。 本発明の抑制剀攟出化合物ずしおは銀むオンず
の溶解床積が×10-9以䞋の銀塩を圢成する抑制
剀を珟像凊理時に攟出ないし溶出する化合物であ
ればいかなるものでもよいが、ずりわけDIR化合
物及びテトラザむンデン誘導䜓、−アミノプリ
ン誘導䜓が奜たしく甚いられる。これらの䞭で
も、ずりわけ特にDIR化合物が本発明の目的達成
䞊良奜なる結果を䞎えるために特に奜たしく甚い
られる。さらにDIR化合物以倖に、珟像にずもな
぀お珟像抑制剀を攟出する化合物も本発明に含た
れ、䟋えば米囜特蚱3297445号、同3379529号、西
独特蚱出願OLS2417914号、特開昭52−
15271号、同53−9116号、同59−123838号、同59
−127038号等に蚘茉のものが挙げられる。 本発明においお甚いられるDIR化合物は発色珟
像䞻薬の酞化䜓ず反応しお珟像抑制剀を攟出する
こずができる化合物である。 このようなDIR化合物の代衚的なものずしお
は、掻性点から離脱したずきに珟像抑制䜜甚を有
する化合物を圢成し埗る基をカプラヌの掻性点に
導入せしめたDIRカプラヌがあり、䟋えば英囜特
èš±935454号、米囜特蚱3227554号、同4095984号、
同4149886号等に蚘茉されおいる。 䞊蚘のDIRカプラヌは、発色珟像䞻薬の酞化䜓
ずカプリング反応した際に、カプラヌ母栞は色玠
を圢成し、䞀方、珟像抑制剀を攟出する性質を有
する。たた本発明では米囜特蚱3652345号、同
3928041号、同3958993号、同3961959号、同
4052213号、特開昭53−110529号、同54−13333
号、同55−161237号等に蚘茉されおいるような発
色珟像䞻薬の酞化䜓ずカプリング反応したずき
に、珟像抑制剀を攟出するが、色玠は圢成しない
化合物も含たれる。 さらにたた、特開昭54−145135号、同56−
114946号及び同57−154234号に蚘茉のある劂き発
色珟像䞻薬の酞化䜓ず反応したずきに、母栞は色
玠あるいは無色の化合物を圢成し、䞀方、離脱し
たタむミング基が分子内求栞眮換反応あるいは脱
離反応によ぀お珟像抑制剀を攟出する化合物であ
る所謂タむミングDIR化合物も本発明に含たれ
る。 たた特開昭58−160954号、同58−162949号に蚘
茉されおいる発色珟像䞻薬の酞化䜓ず反応したず
きに、完党に拡散性の色玠を生成するカプラヌ母
栞に䞊蚘の劂きタむミング基が結合しおいるタむ
ミングDIR化合物をも含むものである。 本発明によれば、より奜たしいDIR化合物は䞋
蚘䞀般匏〔〕及び又は〔〕で衚すこずがで
き、このうち最も奜たしいDIR化合物は䞋蚘䞀般
匏〔〕で衚される化合物である。 䞀般匏〔〕 A1−Z1 匏䞭、A1は−ヒドロキシアルキル眮換−
−プニレンゞアミン誘導䜓発色珟像䞻薬の酞化
䜓ずカプリングし埗るカプラヌ成分化合物で
あり、䟋えばアシルアセトアニリド類、アシル酢
酞゚ステル類等の開鎖ケトメチレン化合物、ピラ
ゟロン類、ピラゟルトリアゟヌル類、ピラゟリノ
ベンズむミダゟヌル類、むンダゟロン類、プノ
ヌル類、ナフトヌル類等の色玠圢成カプラヌ及び
アセトプノン類、むンダノン類、オキサゟロン
類等の実質的に色玠を圢成しないカプリング成分
である。 たた䞊蚘匏䞭のZ1は、−ヒドロキシアルキル
眮換−−プニレンゞアミン誘導䜓発色珟像䞻
薬ずの反応により離脱し、ハロゲン化銀の珟像を
抑制する成分化合物であり、奜たしい化合物
ずしおはベンズトリアゟヌル、−オクチルチオ
−−トリアゟヌル等のような耇玠環化
合物及び耇玠環匏メルカプト化合物耇玠環匏メ
ルカプト基ずしおは、−プニルテトラゟリル
チオ基等がある。がある。 䞊蚘耇玠環匏基ずしおは、テトラゟリル基、チ
アゞアゟリル基、オキサゞアゟリル基、チアゟリ
ル基、オキサゟリル基、むミダゟリル基、トリア
ゟリル基等を挙げるこずができる。具䜓的には、
−プニルテトラゟリル基、−゚チルテトラ
ゟリル基、−−ヒドロキシプニルテト
ラゟリル基、−チアゟリル基、−メ
チル−−オキサゞアゟリル基、ベンズ
チアゟリル基、ベンゟオキサゟリル基、ベンズむ
ミダゟリル基、4H−−トリアゟリル
基等がある。 なお、䞊蚘䞀般匏〔〕䞭、Z1はA1の掻性点
に結合しおいる。 䞀般匏〔〕 A2−TIME−Z2 匏䞭、Z2は䞊蚘䞀般匏〔〕においお定矩され
たZ1ず同䞀である。たたA2は䞀般匏〔〕で定
矩されたものず同じく完党に拡散性の色玠を生成
するカプラヌ成分も含たれる。TIMEは前蚘A2
が発色珟像䞻薬の酞化䜓ず反応するこずにより、
Z2ず共に該䞀般匏〔〕で瀺される化合物から離
脱し、その埌Z2を攟出し埗るタむミング基を衚
し、TIMEを䞋蚘䞀般匏〔〕、〔〕、〔〕、
〔〕及び〔〕で衚されるが、これらのみに限
定されるものではない。
【化】 匏䞭、は、ベンれン環たたはナフタレン環を
完成するために必芁な原子矀を衚す。は−
−、−−、
【匏】ここでR3は氎玠原子、ア ルキル基たたはアリヌル基を衚わす。を衚し、
カプリング䜍に結合されおいる。たたR1及びR2
は、䞊蚘R3ず同矩の基をそれぞれ衚すが、
【匏】なる基はに察しおオルト䜍たたはパラ 䜍に眮換されおおり、抑制剀Z2に含たれるヘテロ
原子に結合しおいる。
【化】 匏䞭、は前蚘䞀般匏〔〕におけるず同矩
の基であり、たたR4及びR5も各々䞀般匏〔〕
におけるR1及びR2ず同矩の基である。R6は氎玠
原子、アルキル基、アリヌル基、アシル基、スル
ホ基、アルコキシカルボニル基、耇玠環残基であ
り、R7は氎玠原子、アルキル基、アリヌル基、
耇玠環残基、アルコキシ基、アミノ基、アシルア
ミド基、スルホンアミド基、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、カルバモむル基、シアン基
を衚わす。そしおこのタむミング基はによ぀お
A2のカプリング䜍に結合し、
【匏】によ぀お 抑制剀Z2のヘテロ原子に結合する。 次に分子内求栞眮換反応により抑制剀Z2を攟出
するタむミング基の䟋を䞀般匏〔〕で瀺す。
【化】 匏䞭、Nuは電子の豊富な酞玠、硫黄たたは窒
玠原子を有しおいる求栞基であり、A2のカプリ
ング䜍に結合しおいる。は電子の䞍十分なカル
ボニル基、チオカルボニル基、ホスフむニル基、
たたはチオホスフむニル基を有しおいる求電子基
であり、抑制剀Z2のヘテロ原子ず結合しおいる。
はNuずを立䜓的に関係づけおいおA2から
Nuが攟出された埌、員環ないし員環の圢成
を䌎なう分子内求栞眮換反応を被り、か぀それに
よ぀お抑制剀Z2を攟出するこずができる結合基で
ある。
【匏】 匏䞭、R8は氎玠原子、アルキル基、アリヌル
基を衚し、酞玠原子はカプラヌA2のカプリング
䜍に結合し、炭玠原子は抑制剀Z2の窒玠原子ず結
合する。
【匏】 匏䞭、Y′は前蚘䞀般匏〔〕におけるず同
矩の基であり、R9はアルキル基、アラルキル基、
アリヌル基、ヘテロ環基を衚し、Y′でも぀おカ
プラヌA2のカプリング䜍に結合し、炭玠原子で
も぀お抑制剀Z2のヘテロ原子に結合する。 以䞋に、本発明に係わるDIR化合物の代衚的具
䜓䟋を蚘茉するが、本発明はこれにより限定され
るものではない。 〔䟋瀺化合物〕
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【匏】
【匏】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【匏】
【化】
【化】
【匏】
【化】
【化】
【匏】
【化】
【匏】
【化】
【化】
【化】
【化】
【匏】
【匏】
【化】
【匏】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【匏】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【匏】
【化】
【匏】
【化】
【化】
【化】
【化】
【匏】
【匏】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【匏】
【匏】
【化】
【化】 本発明のDIR化合物は、感光性ハロゲン化銀乳
剀局及び又は非感光性の写真構成局に添加する
こずができるが、感光性ハロゲン化銀乳剀局に添
加するのが奜たしい。 本発明のDIR化合物は同䞀局に皮以䞊含んで
もよい。たた同じDIR化合物を異なる぀の以䞊
の局に含んでもよい。 これらのDIR化合物は、䞀般に乳剀局䞭の銀
モル圓り×10-5〜×10-1が奜たしく、より奜
たしくは×10-4〜×10-1モルを甚いる。 これらのDIR化合物を本発明に係わるハロゲン
化銀乳剀局䞭又は写真構成局塗垃液䞭に含有せし
めるには、該DIR化合物がアルカリ可溶性である
堎合には、アルカリ性溶液ずしお添加しおもよ
く、油溶性である堎合には、䟋えば米囜特蚱第
2322027号、同第2801170号、同第2801171号、同
第2272191号および同第2304940号各明现曞に蚘茉
の方法に埓぀おDIR化合物を高沞点溶媒に、必芁
に応じお䜎沞点溶媒を䜵甚しお溶解し、埮粒子状
に分散しおハロゲン化銀乳剀に添加するのが奜た
しい。このずき必芁に応じお皮以䞊のDIR化合
物を混合しお甚いおもさし぀かえない。さらに本
発明においお奜たしいDIR化合物の添加方法を詳
述するならば、皮たたは皮以䞊の該DIR化合
物を有機酞アミド類、カルバメヌト類、゚ステル
類、ケトン類、尿玠誘導䜓、゚ヌテル類、炭化氎
玠類等、特にゞ−−ブチルフタレヌト、トリ−
クレゞルホスプヌト、トリプニルホスプヌ
ト、ゞ−む゜オクチルアれレヌト、ゞ−−ブチ
ルセバケヌト、トリ−−ヘキシルホスプヌ
ト、−ゞ−゚チル−カプリルアミドブチ
ル、−ゞ゚チルラりリルアミド、−ペン
ダデシルプニル゚ヌテル、ゞ−オクチルフタレ
ヌト、−ノニルプノヌル、−ペンタデシル
プニル゚チル゚ヌテル、−sec−アミル
プニルブチル゚ヌテル、モノプニル−ゞ−
−クロロプニルホスプヌトあるいはフツ玠パ
ラフむン等の高沞点溶媒、およびたたは酢酞メ
チル、酢酞゚チル、酢酞プロピル、酢酞ブチル、
プロピオン酞ブチル、シクロヘキサノヌル、ゞ゚
チレングリコヌルモノアセテヌト、ニトロメタ
ン、四塩化炭玠、クロロホルム、シクロヘキサン
テトラヒドロフタン、メチルアルコヌル、アセト
ニトリル、ゞメチルホルムアミド、ゞオキサン、
メチル゚チルケトン等の䜎沞点溶媒に溶解し、ア
ルキルベンれンスルホン酞およびアルキルナフタ
レンスルホン酞の劂きアニオン系界面掻性剀およ
びたたは゜ルビタンセスキオレむン酞゚ステル
およびたたは゜ルビタンモノラりリル酞゚ステ
ルの劂きノニオン系界面掻性剀およびたたはれ
ラチン等の芪氎性バむンダヌを含む氎溶液ず混合
し、高速回転ミキサヌ、コロむドミルたたは超音
波分散装眮等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剀に
添加される。 この他、䞊蚘DIR化合物はラテツクス分散法を
甚いお分散しおもよい。ラテツクス分散法および
その効果は、特開昭49−74538号、同51−59943
号、同54−32552号各公報やリサヌチ・デむスク
ロヌゞダヌ1976幎月、No.14850、77〜79頁に蚘
茉されおいる。 適圓なラテツクスは、䟋えばスチレン、アクリ
レヌト、−ブチルアクリレヌト、−ブチルメ
タクリレヌト、−アセトアセトキシ゚チルメタ
クリレヌト、−メタクリロむルオキシ゚チ
ルトリメチルアンモニりムメトサルプヌト、
−メタクリロむルオキシプロパン−−スル
ホン酞ナトリりム塩、−む゜プロピルアクリル
アミド、−〔−−メチル−−オキ゜ペン
チル〕アクリルアミド、−アクリルアミド−
−メチルプロパンスルホン酞等のようなモノマ
ヌのホモポリマヌ、コポリマヌおよびタヌポリマ
ヌである。 䞊蚘のDIR化合物は、米囜特蚱3227554号、同
3615506号、同3617291号、同3632345号、同
3928041号、同3933500号、同3938996号、同
3958993号、同3961959号、同4046574号、同
4052213号、同4063950号、同4095984号、同
4149886号、同4234678号、英囜特蚱2072363号、
同2070266号、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ
21228号1981幎、特開昭50−81144号、同50−
81145号、同51−13239号、同51−64927号、同51
−104825号、同51−105819号、同52−65433号、
同52−82423号、同52−117627号、同52−130327
号、同52−154631号、同53−7232号、同53−9116
号、同53−29717号、同53−70821号、同53−
103472号、同53−110529号、同53−135333号、同
53−143223号、同54−13333号、同54−49138号、
同54−114241号、同57−35858号、同54−145135
号、同55−161237号、同56−114946号、同57−
154234号、同57−56837号及び特願昭57−44831
号、同57−45809号等に蚘茉された方法によ぀お
合成するこずができる。 本発明のDIR化合物は、前蚘の劂く感光性ハロ
ゲン化銀乳剀局及び又は非感光性の写真構成局
に添加するこずができるが、奜たしくはハロゲン
化銀乳剀局の少なくずも局に含有させるこずで
ある。䟋えば青感光性ハロゲン化銀乳剀、緑感光
性ハロゲン化銀乳剀及び赀感光性ハロゲン化銀乳
剀を有する通垞の倚局カラヌ写真感光材料に適甚
する堎合には、これらの局あるいは局以䞊に
含有させればよい。 本発明に䜿甚するテトラザむンデン誘導䜓は、
写真感光材料のハロゲン化銀乳剀の安定剀ずしお
知られおいるが、特に䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わさ
れるものが奜たしい効果を奏する。
【化】 匏䞭、は、たたはの敎数であり、
R8R9はそれぞれ氎玠原子、眮換基を有しおも
よい炭玠数〜のアルケニル基、アルキル基た
たは眮換基を有しおもよいアリヌル基を衚わす。 該テトラザむンデン誘導䜓ずしお前蚘䞀般匏
〔〕で瀺されるものが特に有効であるが、本発
明においお曎に有効に甚いられるテトラザむンデ
ン誘導䜓の具䜓䟋を䞋蚘に瀺すがこれらに限定さ
れるものではない。 䟋瀺化合物 − −ヒドロキシ−3a−テ
トラザむン デン − −ヒドロキシ−−メチル−
3a−テ トラザむンデン − −ヒドロキシ−−ヒドロキシ−
3a −テトラザむンデン − −ヒドロキシ−−ブチル−
3a−テ トラザむンデン − −ヒドロキシ−−ゞメチル−
3a −テトラザむンデン − −゚チル−−ヒドロキシ−−プロ
ピル −3a−テトラザむンデン − −アリル−−ヒドロキシ−
3a−テ トラザむンデン − −ヒドロキシ−−プニル−
3a− テトラザむンデン これらの化合物は特公昭46−18102号、同44−
2533号等の蚘茉を参考にしお合成するこずができ
る。これらの化合物のうち䜍にヒドロキシル基
を有するものが奜たしく、たた䜍にヒドロキシ
ル基を有し䜍にアルキル基たたはアリヌル基を
有するものがさらに奜たしい。 本発明における−アミノプリン誘導䜓は、写
真感光材料のハロゲン化銀乳剀の安定剀ずしお知
られおいるものを包含するが、特に䞋蚘䞀般匏
〔〕で衚わされものが奜たしい効果を奏する。
【匏】 匏䞭、R10は氎玠原子、氎酞基又は眮換基を有
しおもよい炭玠数〜のアルキル基、R11は氎
玠原子、眮換基を有しおもよい炭玠数〜アル
キル基又は眮換基を有しおもよいアリヌル基を衚
わす。 本発明における−アミノプリン誘導䜓ずしお
前蚘䞀般匏〔〕で瀺されるものが特に有効であ
るが、曎に有効に甚いられる−アミノプリン誘
導䜓の具䜓䟋を䞋蚘に瀺すがこれに限定されるも
のではない。 䟋瀺化合物 − −アミノプリン − −ヒドロキシ−−アミノプリン − −メチル−−アミノプリン − −アミノ−−メチルプリン − −アミノ−−プニルプリン − −ヒドロキシ−−アミノ−−プ
ニ ルプリン − −ヒドロキシメチル−−アミノプリ
ン これらテトラザむンデン誘導䜓及び−アミノ
プリン誘導䜓は、奜たしくは、ハロゲン化銀モ
ル圓りmgから18の範囲で添加されお甚いられ
る際に、本発明の目的に察しお良奜な効果を奏す
る。 さらに、これら銀むオンずの溶解床積が×
10-9以䞋の銀塩を圢成する化合物の䞭でも、ずり
わけ溶解床積×10-11以䞋のものが本発明の効
果をより奜たしく奏する。 しかるにDIR化合物やテトラザむンデン誘導䜓
及び−アミノプリン誘導䜓は通垞のハロゲン化
銀乳剀に添加しお、画質を改良したり、乳剀補造
時に発生する熟成かぶり等を抑制するこずは知ら
れおいるが、本発明の凊理ずの組合せに甚いられ
る際に、粒状性が改良されるずいう効果を埗るこ
ずは党く知られおいなか぀た。 本発明の発色珟像液に甚いられる芳銙族第玚
アミン発色珟像䞻薬は、皮々のカラヌ写真プロセ
スにおいお広範囲に䜿甚させおいる公知のものが
包含される。これらの珟像剀はアミノプノヌル
系及び−プニレンゞアミン系誘導䜓が含たれ
る。これらの化合物は遊離状態より安定のため䞀
般に塩の圢、䟋えば塩酞塩たたは硫酞塩の圢で䜿
甚される。たた、これらの化合物は、䞀般に発色
珟像液に぀いお玄0.1〜玄30の濃床、曎
に奜たしくはに぀いお玄〜玄15の濃床
で䜿甚する。 アミノプノヌル系珟像剀ずしおは䟋えば、
−アミノプノヌル、−アミノプノヌル、
−アミノ−−オキシ−トル゚ン、−アミノ−
−オキシ−トル゚ン、−オキシ−−アミノ
−−ゞメチル−ベンれン等が含たれる。 特に有甚な芳銙族第玚アミン発色珟像剀は少
なくずも぀の氎溶性基を有するアミノ基を有し
た芳銙族第玚アミン発色珟像剀であり、特に奜
たしくは䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺される化合物であ
る。
【匏】 匏䞭、R13は氎玠原子、ハロゲン原子たたはア
ルキル基を衚わし、このアルキル基は盎鎖たたは
分岐の炭玠数〜のアルキル基を衚わし、眮換
基を有しおいおもよい。R14及びR15は氎玠原子
たたはアルキル基たたはアリヌル基を衚わすが、
これらの基は眮換基を有しおいおもよく、アルキ
ル基の堎合アリヌル基が眮換したアルキル基が奜
たしい。そしおR14及びR15の少なくずも぀は
氎酞基、カルボン酞基、スルホン酞基、アミノ
基、スルホンアミド基等の氎溶性基が眮換したア
ルキル基たたは−CH2−q−pR16である。こ
のアルキル基は曎に眮換基を有しおいおもよい。 なお、R16は氎玠原子たたはアルキル基を衚
し、アルキル基ずしおは盎鎖たたは分岐の炭玠数
〜のアルキル基を衚し、及びは〜の
敎数を衚す。 次に前蚘䞀般匏〔〕で瀺される化合物を挙げ
るが、これらに限定されるものではない。 〔䟋瀺化合物〕
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【化】 これら䞀般匏〔〕で瀺される−プニレン
ゞアミン誘導䜓は有機酞及び無機酞の塩ずしお甚
いるこずができ、䟋えば塩酞塩、硫酞塩、燐酞
塩、−トル゚ンスルホン酞塩、亜硫酞塩、シナ
り酞塩、ベンれンスルホン酞塩等を甚いるこずが
できる。 本発明においおは、これら前蚘䞀般匏〔〕で
瀺される−プニレンゞアミン誘導䜓の䞭でも
R14及び又はR15が−CH2−q−pR16
及びR16は前蚘ず同矩で瀺されるものである際
に、ずりわけ本発明の効果を良奜に奏する。 本発明の発色珟像液に䜿甚しお奜たしい化合物
ずしおは、亜硫酞塩、ヒドロキシルアミン、珟像
抑制剀がある。 亜硫酞塩ずしおは亜硫酞ナトリりム、亜硫酞氎
玠ナトリりム、亜硫酞カリりム、亜硫酞氎玠カリ
りム等があり、0.1〜40の範囲で䜿甚する
こずが奜たしく、曎に奜たしくは0.5〜10
の範囲で䜿甚するこずである。 ヒドロキシルアミンは塩酞塩、硫酞塩等に察塩
ずしお甚いられ、0.1〜40の範囲で䜿甚す
るこずが奜たしく、曎に奜たしくは0.5〜10
の範囲で䜿甚する。 抑制剀ずしおは臭化ナトリりム、臭化カリり
ム、沃化ナトリりム、沃化カリりム等のハロゲン
化物等があり、有機抑制剀ずしおは䞋蚘の化合物
があげられ、添加量は0.005〜20の範囲で
あり、奜たしくは0.01〜の範囲である。 本発明における有機抑制剀ずは、含窒玠耇玠環
化合物、メルカプト基を含有する化合物、芳銙族
化合物、オニりム化合物および眮換基にペり玠原
子を有する化合物等であり、奜たしくは䞋蚘䞀般
匏〔−〕、〔−〕および〔−〕で衚さ
れる化合物である。 前蚘䞀般匏〔−〕で衚される化合物に぀い
お、より奜たしくは䞀般匏〔−〕又は〔−
〕で衚される化合物であり、最も奜たしくは䞀
般匏〔−〕〜〔−〕で衚される化合物
である。 䞀方、前蚘䞀般匏〔−〕で衚される化合物
に぀いお、最も奜たしくは䞀般匏〔−〕又
は〔−〕で衚される化合物である。
【化】 匏䞭、X1はハロゲン原子、アルキル基、
アリヌル基、アミノ基、氎酞基、ニトロ基、カル
ボキシル基又はスルホニル基、X2は氎玠原子、
アルキル基、アリヌル基又は環を圢成するための
重結合を瀺す。は環を圢成するために必芁な
炭玠原子、氎玠原子、窒玠原子、むオり原子から
なる矀、は、又はを瀺す。
【化】 匏䞭、Y1Y2Y3は氎玠原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アミノ基、氎酞基、ニトロ
基、カルボキシル基、スルホニル基を瀺す。
【化】 匏䞭、は窒玠原子又はリン原子、X2X3は
氎玠原子、アルキル基、アリヌル基、ハロゲン原
子、Y4Y5はアルキル基、アリヌル基を瀺し、
か぀Y4ずY5は閉環し、ヘテロ環を圢成しおもよ
い。
【化】 〜の炭玠原子の〜個が窒玠原子で眮換
された化合物およびその誘導䜓
【化】 〜の炭玠原子の〜個が窒玠原子で眮換
された化合物およびその誘導䜓
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】 各匏䞭、R1R2Y1Y2は前蚘ず同じ意
味である。 有機抑制剀䟋
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】 Z31 HSC2H4O2−C2H4−oCOC2H4SH 35〜45
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】 䜆しアルキル基、
【匏】基、
【匏】 基
【匏】 Z48 IC2H4−C2H4−oC2H4
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】 本発明においお甚いられる発色珟像液には、曎
に通垞添加されおいる皮々の成分、䟋えば氎酞化
ナトリりム、炭酞ナトリりム等のアルカリ剀、ア
ルカリ金属チオシアン酞塩、アルカリ金属ハロゲ
ン化物、ベンゞルアルコヌル、氎軟化剀及び濃厚
化剀および珟像促進剀等を任意に含有させるこず
もできる。 前蚘発色珟像液に添加される䞊蚘以倖の添加剀
ずしおは、ステむン防止剀、スラツゞ防止剀、保
恒剀、重局効果促進剀、キレヌト剀等がある。 本発明の発色珟像液は、PH以䞊、特にPH〜
13で甚いられるこずが奜たしい。 䞊蚘の他、本発明の写真感光材料の凊理方法に
぀いおは特に制限はなく、あらゆる凊理方法が適
甚できる。䟋えば、その代衚的なものずしおは、
発色珟像埌、挂癜定着凊理を行い必芁ならさらに
氎掗又は氎掗代替安定凊理を行う方法、発色珟像
埌、挂癜ず定着を分離しお行い、必芁に応じさら
に氎掗又は氎掗代替安定凊理を行う方法あるい
は前硬膜、䞭和、発色珟像、停止定着、氎掗又
は氎掗代替安定凊理、挂癜、定着、氎掗又は
氎掗代替安定凊理、埌硬膜、氎掗又は氎掗代
替安定凊理の順で行う方法、発色珟像、氎掗
又は氎掗代替安定凊理、補足発色珟像、停止、
挂癜、定着、氎掗又は氎掗代替安定凊理、安
定の順で行う方法、発色珟像によ぀お生じた珟像
銀をハロゲネヌシペンブリヌチをしたのち、再床
発色珟像をしお生成色玠量を増加させる珟像方法
等、いずれの方法を甚いお凊理しおもよい。 本発明においお挂癜胜を有する凊理液で凊理す
るずは、挂癜液又は䞀济挂癜定着液により、凊理
するこずを意味するが、本発明の効果を良奜に奏
するのは、䞀济挂癜定着凊理を行぀た堎合であ
る。 挂癜工皋の挂癜液もしくは挂癜定着液に甚いら
れる挂癜剀ずしおは、アミノポリカルボン酞たた
は蓚酞、ク゚ン酞等の有機酞で鉄、コバルト、銅
等の金属むオンを配䜍したものが䞀般に知られお
いる。そしお䞊蚘のアミノポリカルボン酞の代衚
的な䟋ずしおは次のものを挙げるこずができる。 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞 ゞ゚チレントリアミンペンタ酢酞 プロピレンゞアミンテトラ酢酞 ニトリロトリ酢酞 むミノゞ酢酞 グリコヌル゚ヌテルゞアミンテトラ酢酞 ゚チレンゞアミンテトラプロピオン酞 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ゞナトリりム塩 ゞ゚チレントリアミンペンタ酢酞ペンタナトリ りム塩 ニトリロトリ酢酞ナトリりム塩 本発明の挂癜液及び挂癜定着液は、PH0.2から
9.5で䜿甚でき、奜たしくは4.0以䞊、より奜たし
くは5.0以䞊で甚いられる。凊理の枩床は20℃〜
80℃で䜿甚されるが、望たしくは40℃以䞊で䜿甚
する。 本発明の挂癜液は、前蚘の劂き挂癜剀有機酞
第鉄錯塩が奜たしいずずもに皮々の添加剀を
含むこずができる。添加剀ずしおは、特にアルカ
リハラむドたたはアンモニりムハラむド、䟋えば
臭化カリりム、臭化ナトリりム、塩化ナトリり
ム、臭化アンモニりム、沃化カリりム、沃化ナト
リりム、沃化アンモニりム等を含有させるこずが
望たしい。たた硌酞塩、蓚酞塩、酢酞塩、炭酞
塩、燐酞塩等のPH緩衝剀、トリ゚タノヌルアミン
等の可溶化剀、アセチルアセトン、ホスホノカル
ボン酞、ポリリン酞、有機ホスホン酞、オキシカ
ルボン酞、ポリカルボン酞、アルキルアミン類、
ポリ゚チレンオキサむド類等の通垞挂癜液に添加
するこずが知られおいるものを適宜添加するこず
ができる。 本発明の挂癜定着液には、臭化カリりムの劂き
ハロゲン化合物を少量添加した組成からなる挂癜
定着液、あるいは逆に臭化カリりムや臭化アンモ
ニりムの劂きハロゲン化合物を倚量に添加した組
成からなる挂癜定着液、さらに本発明の挂癜剀ず
倚量の臭化カリりムの劂きハロゲン化合物ずの組
合せからなる組成の特殊な挂癜定着液等も甚いる
こずができる。 前蚘のハロゲン化合物ずしおは臭化カリりムの
他に塩化氎玠酞、臭化氎玠酞、臭化リチりム、臭
化ナトリりム、臭化アンモニりム、沃化カリり
ム、沃化ナトリりム、沃化アンモニりム等も䜿甚
するこずができる。 本発明の挂癜定着液に含たせるハロゲン化銀定
着剀ずしおは通垞の定着凊理に甚いられるような
ハロゲン化銀ず反応しお氎溶性の錯塩を圢成する
化合物、䟋えばチオ硫酞カリりム、チオ硫酞ナト
リりム、チオ硫酞アンモニりムの劂きチオ硫酞
塩、チオシアン酞カリりム、チオシアン酞ナトリ
りム、チオシアン酞アンモニりムの劂きチオシア
ン酞塩、チオ尿玠、チオ゚ヌテル、高濃床の臭化
物、ペり化物等がその代衚的なものである。これ
らの定着剀は以䞊、奜たしくは50
以䞊、より奜たしくは70以䞊溶解できる範
囲の量で䜿甚できる。 なお本発明の挂癜定着液には挂癜液の堎合ず同
様に、硌酞、硌砂、氎酞化ナトリりム、氎酞化カ
リりム、炭酞ナトリりム、炭酞カリりム、重炭酞
ナトリりム、重炭酞カリりム、酢酞、酢酞ナトリ
りム、氎酞化アンモニりム等の各皮の塩からなる
PH緩衝剀を単独であるいは皮以䞊組合せお含有
せしめるこずができる。さらにたた、各皮の蛍光
増癜剀や消泡剀あるいは界面掻性剀や防ばい剀を
含有せしめるこずもできる。たたヒドロキシアミ
ン、ヒドラゞン、亜硫酞塩、異性重亜硫酞塩、ア
ルデヒドやケトン化合物の重亜硫酞付加物等の保
恒剀、アセチルアセトン、ホスホノカルボン酞、
ポリリン酞、有機ホスホン酞、オキシカルボン
酞、ポリカルボン酞、ゞカルボン酞及びアミノポ
リカルボン酞等の有機キレヌト剀あるいはニトロ
アルコヌル、硝酞塩等の安定剀、アルカノヌルア
ミン等の可溶化剀、有機アミン等のステむン防止
剀、その他の添加剀や、メタノヌル、ゞメチルホ
ルムアミド、ゞメチルスルホキシド等の有機溶媒
を適宜含有せしめるこずができる。 本発明の凊理液を甚いる凊理方法では、発色珟
像埌盎ちに挂癜もしくは挂癜定着するこずが最も
奜たしい凊理方匏であるが、発色珟像埌氎掗又は
リンス及び停止等の凊理を行぀た埌、挂癜もしく
は挂癜定着凊理しおもよく、たた挂癜促進剀を含
たせた前济を挂癜もしくは挂癜定着に先立぀凊理
液ずしお甚いおもよい。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の発
色珟像以倖の凊理、䟋えば挂癜定着又は挂癜、
定着、曎に必芁に応じお行われる氎掗又は氎掗
代替安定化等の各皮凊理工皋の凊理枩床に぀いお
は20℃〜80℃が奜たしく、曎に奜たしくは40℃以
䞊で行われる。 本発明においおは特開昭58−14834号、同58−
105145号、同58−134634号及び同58−18631号䞊
びに特願昭58−2709号及び同59−89288号等に瀺
されるような氎掗代替安定化凊理を行うこずが奜
たしい。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剀局にはそれぞ
れカプラヌ、即ち、発色珟像䞻薬の酞化䜓ず反応
しお色玠を圢成し埗る化合物を含有させるこずが
できる。 本発明においお䜿甚できる䞊蚘カプラヌずしお
は各皮む゚ロヌカプラヌ、マれンタカプラヌおよ
びシアンカプラヌを特別の制限なく甚いるこずが
できる。これらのカプラヌはいわゆる圓量型で
あ぀おもよいし圓量型カプラヌであ぀おもよ
く、たたこれらのカプラヌに組合せお、拡散性色
玠攟出型カプラヌ等を甚いるこずも可胜である。 前蚘む゚ロヌカプラヌずしおは、閉鎖ケトメチ
レン化合物さらにいわゆる圓量型カプラヌず称
される掻性点−−アリヌル眮換カプラヌ、掻性
点−−アシル眮換カプラヌ、掻性点ヒダントむ
ン化合物眮換カプラヌ、掻性点りラゟヌル化合物
眮換カプラヌおよび掻性点コハク酞むミド化合物
眮換カプラヌ、掻性点フツ玠眮換カプラヌ、掻性
点塩玠あるいは臭玠眮換カプラヌ、掻性点−−
スルホニル眮換カプラヌ等が有効なむ゚ロヌカプ
ラヌずしお甚いるこずができる。甚い埗るむ゚ロ
ヌカプラヌの具䜓䟋ずしおは、米囜特蚱2875057
号、同3265506号、同3408194号、同3551155号、
同3582322号、同3725072号、同3891445号、西独
特蚱1547868号、西独出願公開2219917号、同
2261361号、同2414006号、英囜特蚱1425020号、
特公昭51−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−6341号、同50
−123342号、同50−130442号、同51−21827号、
同50−87650号、同52−82424号、同52−115219
号、同58−95346号等に蚘茉されたものを挙げる
こずができる。 たた本発明においお甚いられるマれンタカプラ
ヌずしおは、ピラゟロン系、ピラゟロトリアゟヌ
ル系、ピラゟリノベンツむミダゟヌル系、むンダ
ゟロン系の化合物を挙げるこずができる。これら
のマれンタカプラヌはむ゚ロヌカプラヌず同様
圓量型カプラヌだけでなく、圓量型カプラヌで
あ぀おもよい。マれンタカプラヌの具䜓䟋ずしお
は米囜特蚱2600788号、同2983608号、同3062653
号、同3127269号、同3311476号、同3419391号、
同3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西独特
èš±1810464号、西独特蚱出願OLS2408665号、
同2417945号、同2418959号、同2424467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−58922
号、同49−129538号、同49−74027号、同50−
159336号、同52−42121号、同49−74028号、同50
−60233号、同51−26541号、同53−55122号、特
願昭55−110943号等に蚘茉されたものを挙げるこ
ずができる。 さらに本発明においお甚いられる有甚なシアン
カプラヌずしおは、䟋えばプノヌル系、ナフト
ヌル系カプラヌ等を挙げるこずができる。そしお
これらのシアンカプラヌはむ゚ロヌカプラヌず同
様圓量型カプラヌだけでなく、圓量型カプラ
ヌであ぀おもよい。シアンカプラヌの具䜓䟋ずし
おは米囜特蚱2369929号、同2434272号、同
2474293号、同2521908号、同2895826号、同
3034892号、同3311476号、同3458315号、同
3476563号、同3583971号、同3591383号、同
3767411号、同3772002号、同3933494号、同
4004929号、西独特蚱出願OLS2414830号、
同2454329号、特開昭48−59838号、同51−26034
号、同48−5055号、同51−146827号、同52−
69624号、同52−90932号、同58−95346号、特公
昭49−11572号等に蚘茉のものを挙げるこずがで
きる。 本発明のハロゲン化銀乳剀局、その他の写真構
成局にはカラヌドマれンタ又はシアンカプラヌ、
ポリマヌカプラヌ等のカプラヌを䜵甚しおもよ
い。カラヌドマれンタ又はシアンカプラヌに぀い
おは本出願人による特願昭59−193611号の蚘茉
を、たたポリマヌカプラヌに぀いおは本出願人に
よる特願昭59−172151号の蚘茉を各々参照でき
る。 本発明に䜿甚できる䞊蚘カプラヌを本発明の写
真構成局䞭に添加する方法は埓前通りであり、た
た䞊蚘カプラヌの添加量は限定的ではないが、銀
モル圓り×10-3〜モルが奜たしく、より奜
たしくは×10-2〜×10-1である。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料には
他に各皮の写真甚添加剀を含有せしめるこずがで
きる、䟋えばリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ誌
17643号に蚘茉されおいるかぶり防止剀、安定剀、
玫倖線吞収剀、色汚染防止剀、蛍光増癜剀、色画
像耪色防止剀、垯電防止剀、硬膜剀、界面掻性
剀、可塑剀、湿最剀等を甚いるこずができる。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料にお
いお、乳剀を調補するために甚いられる芪氎性コ
ロむドには、れラチン、誘導䜓れラチン、れラチ
ンず他の高分子ずのグラフトポリマヌ、アルブミ
ン、カれむン等の蛋癜質、ヒドロキシ゚チルセル
ロヌス誘導䜓、カルボキシメチルセルロヌス等の
セルロヌス誘導䜓、柱粉誘導䜓、ポリビニルアル
コヌル、ポリビニルむミダゟヌル、ポリアクリル
アミド等の単䞀あるいは共重合䜓の合成芪氎性高
分子等の任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の支
持䜓ずしおは、䟋えばガラス板、セルロヌスアセ
テヌト、セルロヌスナむトレヌト又はポリ゚チレ
ンテレフタレヌト等のポリ゚ステルフむルム、ポ
リアミドフむルム、ポリカヌボネヌトフむルム、
ポリスチレンフむルム等が挙げられ、これらの支
持䜓は感光材料の䜿甚目的に応じお適宜遞択され
る。 本発明の感光材料においお、目的に応じお適圓
な厚さの䞭間局を蚭けるこずは任意であり、曎に
フむルタヌ局、カヌル防止局、保護局、アンチハ
レヌシペン局等の皮々の局を構成局ずしお適宜組
合せお甚いるこずができる。これらの構成局には
結合剀ずしお前蚘のような乳剀局に甚いるこずの
できる芪氎性コロむドを同様に甚いるこずがで
き、たたその局䞭には前蚘の劂き乳剀局䞭に含有
せしめるこずができる皮々の写真甚添加剀を含有
せしめるこずができる。 本発明の凊理方法はカラヌネガフむルム、カラ
ヌポゞフむルム、スラむド甚カラヌ反転フむル
ム、映画甚カラヌ反転フむルム、TV甚カラヌ反
転フむルム等のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
に適甚するこずができる。 実斜䟋 以䞋に本発明の具䜓的実斜䟋を述べるが、本発
明の実斜の態様はこれらに限定されない。 なお、粒状性RMSは、色画像濃床が1.0の
色画像の、円圢走査アパヌチダヌ口埄が25Όの
ミクロデンシトメヌタヌで走査したずきに生じる
濃床倀の倉動の暙準偏差の1000倍倀を比范するこ
ずによ぀お行぀た。 たた以䞋党おの実斜䟋においお、ハロゲン化銀
カラヌ写真感光材料䞭の添加量はm2圓りのもの
を瀺し、ハロゲン化銀ずコロむド銀には銀に換算
しお瀺した。 実斜䟋  衚に瀺す沃臭化銀乳剀を䞋蚘の補造法により
調補した。は通垞のダブルゞ゚ツトにより補造
した。〜は関数添加法によりコアシ゚ル型
の単分散乳剀を補造した。はpH、pAgをコン
トロヌルしながらダブルゞ゚ツトにより平板状ハ
ロゲン化銀乳剀を補造した。
【衚】
【衚】 䞋蚘各局をセルロヌストリアセテヌト支持䜓䞊
に順次塗蚭し、倚局カラヌフむルム詊料を䜜成し
た。 第局、ハレヌシペン防止局HC局 0.18の黒色コロむド銀及び1.5のれラチン
からなるハレヌシペン防止局。 第局、䞋匕局1G局 2.0のれラチンからなる䞋匕局。 第局、赀感性ハロゲン化銀乳剀局局 前蚘衚に瀺された沃臭化銀乳剀を各々赀感性
に色増感したもの4.0ず、0.08モルモルAgの
シアンカプラヌ−、0.006モルモルAg
のカラヌドシアンカプラヌCC−ず、衚
に瀺すDIR化合物を0.5のトリクレゞルホスフ
゚ヌトTCPずいうに溶解し、又、抑制剀を
メタノヌルに溶解し、1.80のれラチンを含む氎
溶液䞭に乳化分散した分散物を含有しおいる赀感
性ハロゲン化銀乳剀局。 第局、䞭間局2G局 0.14の−ゞ−−ブチルヒドロキノ
ン、0.07のゞブチリフタレヌトDBPずいう
からなる䞭間局。 第局、緑感性ハロゲン化銀乳剀局局 前蚘衚に瀺された沃臭化銀乳剀を各々緑感性
に色増感したもの4.0ず、0.07モルモルAgの
マれンタカプラヌ−、0.015モルモル
AgのカラヌドマれンタカプラヌCM−、衚
に瀺すDIR化合物を0.64のTCPを1.4のれ
ラチンを含む氎溶液䞭に乳化分散した分散物を含
有しおいる緑感性ハロゲン化銀乳剀局。 第局、保護局3G局 0.8のれラチンを含む保護局。 各局には䞊蚘の他、れラチン硬化剀−
ビスビニルスルホニル゚タンや界面掻性剀を含
有させ、第局の局ず第局の局に衚に蚘
したハロゲン化銀乳剀ず衚に蚘したDIR化合物
又は抑制剀を添加し、珟像銀量の塗垃銀量に察す
る比率が本発明の範囲内ずなるようにた詊料を䜜
成した。 シアンカプラヌ− −ααββγγΎ、Ύ−オク
タフルオロヘキサンアミド−−−
−ゞ−−アミルプノキシヘキサンアミド
プノヌル カラヌドシアンカプラヌCC− −ヒドロキシ−−−−ヒドロキシ−
−アセトアミド−−ゞスルホ−−ナフ
チルアゟプノキシ−−Ύ−−ゞ
−−アミルプノキシブチル−−ナフト
アミド・ゞナトリりム塩 マれンタカプラヌ− −−トリクロロプニル−−
α−−ゞ−−アミルプノキシ−ア
セトアミドベンズアミド−−ピラゟロン及
び−−トリクロロプニル−−
α−−ゞ−−アミルプノキシ−ア
セトアミドベンズアミド−−−メトキシ
プニルアゟ−−ピラゟロン カラヌドマれンタカプラヌCM− −−トリクロロプニル−−
−ナフチルアゟ−−−クロロ−−オ
クタデセニルスクシンむミドアニリノ−−ピ
ラゟロン 各詊料を各々り゚ツゞを介しお緑色光、赀色
光、緑色光赀色光を16CMS䞎え、䞋蚘の
凊理工皋で凊理しお色玠画像を埗た。 凊理工皋 発色珟像 衚に瀺した時間ず枩床 挂癜 分30秒38℃ 定着 分30秒30〜38℃ 氎掗 分15秒20〜33℃ 安定化 分15秒20〜33℃ 也燥 各凊理工皋においお䜿甚した凊理液組成は䞋蚘
の通りである。 発色珟像液 −アミノ−−メチル−−゚チル−−β
− ヒドロキシ゚チル−アニリン・硫酞塩 4.75 無氎亜硫酞ナトリりム 4.25 ヒドロキシルアミン・1/2ç¡«é…žå¡© 2.0 無氎炭酞カリりム 30.0 臭化ナトリりム 1.3 ニトリロトリ酢酞・ナトリりム塩 氎塩 2.5 氎酞化カリりム 1.0 氎を加えおずする。 挂癜液 ゚チレンゞアミン四酢酞鉄 アンモニりム塩 100.0 ゚チレンゞアミン四酢酞 アンモニりム塩 10.0 臭化アンモニりム 150.0 氷酢酞 10.0ml 氎を加えおずし、アンモニりム氎を甚いおPH
6.0に調敎する。 定着液 チオ硫酞アンモニりム 175.0 無氎亜硫酞ナトリりム 8.5 メタ亜硫酞ナトリりム 2.3 氎を加えおずし、酢酞を甚いおPH6.0に調
敎する。 安定液 ホルマリン37氎溶液 1.5ml コニダツクス小西六写真工業瀟補 7.5ml 氎を加えおずする。 埗られた粒状性RMSを衚に瀺す。なお、
各感色性局ぞのDIR化合物の添加量は自局の枛
感、濃床䜎䞋がほが等しくなるようにコントロヌ
ルしおある。尚、各凊理埌の最倧濃床郚の珟像銀
量を枬定したずころ、実隓〜15たで党お塗垃銀
量に察しお15〜25の間であ぀た。
【衚】 衚から明らかなように比范の実隓〜に察
しお、本発明の実隓〜15は粒状性RMSが
小さくなり、目芖でも粒状性が改良されおいるこ
ずがわかり非垞に奜たしいこずが刀る。 実斜䟋  実斜䟋に䜿甚した〜のコアシ゚ル型沃
臭化銀乳剀ど同様にしおシ゚ル厚を0.05Όずし
お、衚の沃臭化銀含有率ずなるように補造し、
たた別に、平板状沃臭化銀乳剀ず同様にしお衚
の沃臭化銀含有率ずなるように補造した。䞊蚘
コアシ゚ル型乳剀を緑感局に、平板状乳剀を赀
感局に䜿甚しお衚に瀺すごずく、塗垃銀量を倉
化させた詊料No.16〜No.29を実斜䟋に蚘茉した方
法により、䜜補した。尚、緑感局には䟋瀺化合物
−11 0.2×10-2モルモルAgず䟋瀺化合物
− 1.0×10-2モルモルAgを添加し、赀感局
には䟋瀺化合物−14 0.2×10-2モルモルAg
ず䟋瀺化合物− 0.02×10-2モルモルAg
を添加した。 詊料No.16〜No.29を露光埌、実斜䟋ず同じ凊理
液ず凊理工皋で発色珟像を分30秒、38℃ず
分、55℃でそれぞれ凊理した。 尚、それぞれの凊理で埗られる感床がほが同等
ずなるような枩床が分30秒、38℃に察しお分
では55℃であ぀た。 凊理しお埗られた詊料の粒状性RMSを枬
定した。䞋蚘の匏により、RMS改良比率を蚈算
し衚に瀺す。 RMS改良比率3′30″38℃RMS倀−1′55℃
RMS倀3′30″38℃ RMS倀×100
【衚】 衚から明らかなように、本発明では沃臭化銀
含有率がモル以䞊で最倧濃床郚の珟像銀
量党銀量の倀が0.5以䞋が粒状性が改良
され非垞に奜たしいこずが刀る。 実斜䟋  実斜䟋の詊料No.26を䜿甚しお、発色珟像液ぞ
の抑制剀の添加効果を怜蚎した。実斜䟋の凊理
液ず凊理工皋で発色珟像を分、55℃ずし、衚
の抑制剀を発色珟像液に添加し、珟像凊理を行い
粒状性RMS倀を枬定した。
【衚】 衚から明らかなように本発明においおは発色
珟像液䞭に有機抑制剀を添加するこずが奜たしい
こずが刀る。 実斜䟋  実斜䟋の感光材料の䜜成方法においお、実斜
䟋の詊料No.26ず同じ沃臭化銀含有率、塗垃銀量
で第局以䞊、即ち、第局以䞊を䞋蚘の劂く各
乳剀局を塗垃した感光材料を䜜成した。 第局  0.3の黄色コロむド銀、0.2の汚染
防止剀−ゞ−−オクチルハむドロキノ
ンを溶解した0.11のDBP及び2.1のれラチ
ンを含有するむ゚ロヌフむルタヌ局。 第局  1.02の䜎感床青感性沃臭化銀乳剀局
AgIモル、1.9のれラチン䞊びに1.84
のα−−−ベンゞル−−プニル−
−ゞオキ゜−−トリアゟリゞニル
−α−ピバロむル−−クロロ−−γ−
−ゞ−−アミルプノキシブタンアミド
アセトアニリド以䞋、む゚ロヌカプラヌ−
ず称すを溶解した0.93のDBPを含有する
䜎感床青感性ハロゲン化銀乳剀局。 第局  1.6の高感床単分散青感性沃臭化銀
乳剀局AgIモル、2.0のれラチン䞊び
に0.46のむ゚ロヌカプラヌ−を溶解し
た0.23のDBPを含有する高感床青感性ハロゲン
化銀乳剀局。 第局  れラチンからなる保護局実斜䟋の
第局ず同䞀。 䞊蚘感光材料詊料に぀いお実斜䟋ず同様の実
隓を行぀たずころ、実斜䟋の詊料No.26の最倧
濃床郚の珟像銀量党銀量ずRMS改
良比率の結果はほが同じであ぀た。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  沃化銀を3.0モル以䞊含むコアシ゚ルハロ
    ゲン化銀粒子及び又は沃化銀を3.0モル以䞊
    含む平板状ハロゲン化銀粒子を含有し、か぀銀む
    オンずの溶解床積が×10-9以䞋の銀塩を圢成す
    る抑制剀又は抑制剀プレカヌサヌを珟像凊理時に
    攟出する化合物を含有するハロゲン化銀カラヌ写
    真感光材料を像様露光埌、芳銙族第玚アミン系
    発色珟像䞻薬を含有する発色珟像液を甚いお、
    120秒以䞋で䞔぀最倧濃床郚の珟像銀量
    党銀量の倀が0.5以䞋ずなるように発色珟像凊
    理するこずを特城ずするハロゲン化銀カラヌ写真
    感光材料の凊理方法。  発色珟像凊理枩床が43℃以䞊であるこずを特
    城ずする特蚱請求の範囲第項蚘茉のハロゲン化
    銀カラヌ写真感光材料の凊理方法。
JP29823385A 1985-12-28 1985-12-28 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の凊理方法 Granted JPS62157030A (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP29823385A JPS62157030A (ja) 1985-12-28 1985-12-28 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の凊理方法
AU66964/86A AU591540B2 (en) 1985-12-28 1986-12-24 Method of processing light-sensitive silver halide color photographic material
KR860011353A KR870006434A (ko) 1985-12-28 1986-12-27 할로 겐화은 컬러사진 감ꎑ재료의 제조방법
DE8686310180T DE3686762T2 (de) 1985-12-28 1986-12-29 Verfahren zur behandlung eines lichtempfindlichen farbphotographischen silberhalogenidmaterials.
EP86310180A EP0228914B1 (en) 1985-12-28 1986-12-29 Method of processing lightsensitive silver halide color photographic material
US07/569,233 US5032494A (en) 1985-12-28 1990-08-17 Method of processing light-sensitive silver halide color photographic material having three mole % silver iodine core/shell or tabular halide grains

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP29823385A JPS62157030A (ja) 1985-12-28 1985-12-28 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の凊理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62157030A JPS62157030A (ja) 1987-07-13
JPH0584891B2 true JPH0584891B2 (ja) 1993-12-03

Family

ID=17856956

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP29823385A Granted JPS62157030A (ja) 1985-12-28 1985-12-28 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の凊理方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS62157030A (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0673010B2 (ja) * 1986-01-30 1994-09-14 富士写真フむルム株匏䌚瀟 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の凊理方法
JPH02230139A (ja) * 1988-02-25 1990-09-12 Konica Corp 鮮鋭性および粒状性の優れたハロゲン化銀カラヌ写真感光材料

Also Published As

Publication number Publication date
JPS62157030A (ja) 1987-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0369090B2 (ja)
JPS62136651A (ja) ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の凊理方法
JPS6263936A (ja) 倚色写真芁玠
JPH0623831B2 (ja) 新芏な局構成のハロゲン化銀カラ−写真感光材料
EP0228914B1 (en) Method of processing lightsensitive silver halide color photographic material
JPS62168156A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH0584891B2 (ja)
JP2557210B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−感光材料
JP2566393B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0785167B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の凊理方法
JPS62192740A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の凊理方法
JP3259028B2 (ja) 粒状性に優れた色玠画像が埗られるハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の凊理方法
JP2700239B2 (ja) 粒状性に優れた色玠画像が埗られるハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の凊理方法
JPH0570807B2 (ja)
JP2607063B2 (ja) 倚局ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
JP2916917B2 (ja) 粒状性に優れた色玠画像が埗られるハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の凊理方法
JPH07117719B2 (ja) 粒状性に優れた色玠画像が埗られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の凊理方法
JPH077195B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の凊理方法
JPH07119979B2 (ja) 粒状性に優れた色玠画像が埗られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の画像圢成方法
JPH022553A (ja) ハロゲン化銀カラヌネガフィルムの凊理方法及びハロゲン化銀カラヌネガフィルム甚凊理剀キットセット
JPH0570141B2 (ja)
JPS62206542A (ja) 新芏な局構成のハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS62168143A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS62170958A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS6180248A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees