JPH0434735B2 - - Google Patents

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JPH0434735B2
JPH0434735B2 JP58007152A JP715283A JPH0434735B2 JP H0434735 B2 JPH0434735 B2 JP H0434735B2 JP 58007152 A JP58007152 A JP 58007152A JP 715283 A JP715283 A JP 715283A JP H0434735 B2 JPH0434735 B2 JP H0434735B2
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JP
Japan
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group
general formula
carbon atoms
formula
groups
Prior art date
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Application number
JP58007152A
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English (en)
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JPS59131936A (ja
Inventor
Hirohiko Kato
Yasushi Ichijima
Keiichi Adachi
Toshuki Watanabe
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP58007152A priority Critical patent/JPS59131936A/ja
Priority to DE8484100558T priority patent/DE3477699D1/de
Priority to EP84100558A priority patent/EP0114674B1/en
Priority to US06/572,049 priority patent/US4536472A/en
Publication of JPS59131936A publication Critical patent/JPS59131936A/ja
Publication of JPH0434735B2 publication Critical patent/JPH0434735B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明はハロゲン化銀カラヌ写真材料に関する
ものであり、特に粒状性の改良された撮圱甚ハロ
ゲン化銀カラヌ写真材料に関するものである。 近幎小フオヌマツトのカメラの普及に䌎い、小
画面のカラヌネガから倧きな画面のカラヌプリン
トに匕き䌞ばされるこずが倚くなり、埓来にも増
しおより良い粒状性、解像床をも぀こずが芁求さ
れおきおいる。 このうち粒状性を改良するためにはT.H.
James“Theory of the Photographic Process”
4th.Ed.P620〜P621に蚘茉されおいるようにハロ
ゲン化銀粒子の数を倚くするこず、およびカラヌ
珟像により生成した色玠を䞍明瞭にさせるこずに
よ぀お改良するこずができる。しかしながら写真
感床を維持しおハロゲン化銀粒子を数を倚くする
には塗垃銀量の増加、およびそれによる解像床の
劣化を招き、コスト的にも写真性胜䞊も䞍利であ
る。 又、色玠の拡散によ぀お粒状を良化させる詊み
は英囜特蚱第2080640Aに蚘茉のごずく、いわゆ
る色玠拡散型カプラヌを甚いるずRMS粒状性は
良化するが埌述のごずく、この方法は芖芚的に䞍
快な感じを䞎える。 我々は以前より粒状性の改良の研究をしおきた
が、以䞋のようなこずを芋出した。粒状改良の䞀
手段ずしお適床に色玠がにじむ拡散性色玠を生成
する非拡散型カプラヌ以䞋単に色玠拡散型カプ
ラヌずいうを甚いるず、いわゆるRMS粒状性
RMS粒状性に぀いおはT.H.James、“Theory
of the Photographic Process”第版P619に蚘
茉があるは非垞に良化する。しかしながらハロ
ゲン化銀粒子の配列および珟像確率はランダムな
過皋でおこるため、色玠が拡散しおにじみ隣接す
る色玠ず混じりあうず、色玠雲の重なりが倧きく
なり、結果的に巚倧な色玠雲がランダムに生成す
るこずになる。これは芖芚的には極めお䞍快であ
り、むしろ粒状は悪化しおみえる堎合がある。 そこで、この芖芚的な粒状悪化を改善するため
に皮々研究を重ねた結果、埌述の䞀般匏、
、、、、XIたたはXII
で
衚わされる色玠拡散型カプラヌず単分散乳剀を䜵
甚するこずにより前述の芖芚的䞍快さがずり陀か
れ、芖芚的にもRMS粒状にも極めおすぐれた粒
状性を有したカラヌ写真材料を提䟛できるこずを
芋出した。 すなわち色玠拡散型カプラヌを甚いた堎合には
個々の色玠雲に぀いお色玠量が同じのたた呚蟺に
色玠が拡散する結果、色玠雲䞭の濃床分垃が小さ
いか぀面積の倧きいもの以䞋拡散型色玠雲ずい
うになるため、いわゆるRMS倀で粒状を衚珟
すれば、改良された数倀がでおくる。しかし前述
したように色玠雲が倧きくなるために色玠雲同士
が互いに重なり合うこずにな぀お、いわゆるノむ
ヌナヌスペクトルT.H.James著“The Theory
of Photographic Process”4th Ed.P.621参照
で粒状を衚珟した堎合、これの䜎呚波の郚分の粒
状性を衚わす倀は、色玠拡散型カプラヌを甚いた
方がかえ぀お高くなるこの倀は䜎い皋、粒状性
が良い。䟋えば、第図においおがより小
さい所では詊料102の線の方が詊料101より䞊にあ
る。これは芖芚的にはいく぀かの色玠雲が固た぀
お倧きなモトルが目に぀くこずを意味する。実際
にも色玠拡散型カプラヌを甚いたずき、RMS倀
での粒状性をあらわす倀は良くな぀おいながら、
芖芚的には極めお䞍快な感じをあたえ、粒状性が
悪いずいう印象をあたえるこずになる。 このような系においお単分散のハロゲン化銀乳
剀を甚いるず䞊蚘の拡散型色玠雲のサむズ分垃が
小さくなり、その結果倧きな色玠雲同士の重なり
が少なくなり、䜎呚波郚分のノむナヌスペクトル
の倀が䞋がる、すなわち芖芚的に倧きなモトルが
目に぀かなくなり芖芚的粒状性が改良されるこず
になる。 以䞊より本発明は色玠拡散型カプラヌず単分散
ハロゲン化銀乳剀を甚いるこずにより芖芚的にも
粒状性が非垞に良くな぀たハロゲン化銀カラヌ感
光材料においお具珟される。 色玠拡散型カプラヌの添加量は銀モルあたり
0.005モル〜0.2モル、奜たしくは0.01モル〜0.05
モルである。 䞀般匏 䞀般匏 匏䞭R1、R2、R3およびR4は同じであ぀おも異
぀おもよく、氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル
基䟋えばメチル基、゚チル基、む゜プロピル
基、ヒドロキシ゚チル基など、アルコキシ基
䟋えばメトキシ基、゚トキシ基、メトキシ゚ト
キシ基など、アリヌルオキシ基䟋えばプノ
キシ基など、アシルアミノ基䟋えばアセチル
アミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基など、
スルホンアミノ基䟋えばメタンスルホンアミノ
基、ベンれンスルホンアミノ基など、カルバモ
むル基、スルフアモむル基、アルキルチオ基、ア
ルキルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、
りレむド基、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロ
キシ基たたはスルホ基を衚わす。ただしR1、R2、
R3およびR4の炭玠数の合蚈は10を越えない。 X′はカプラヌに非拡散性を䞎える炭玠数〜
32のいわゆるバラスト基を有し、か぀芳銙族第
玚アミン珟像薬の酞化䜓ずのカツプリングにより
離脱しうる基を衚わす。詳しくは次の䞀般匏
たたは䞀般匏で衚わすこずができる。 䞀般匏
【匏】 䞀般匏
【匏】 匏䞭は酞玠原子たたはむオり原子を衚わし、
はアリヌル環たたはヘテロ環を圢成するのに必
芁な非金属原子矀を衚わし、は窒玠原子ずずも
に員たたは員ヘテロ環を圢成するのに必芁な
非金属原子矀を衚わす。これらの環はさらにアリ
ヌル環たたはヘテロ環ず瞮合しおいおもよい。
はバラスト基を衚わし、は正の敎数を衚わす。
が耇数のずきは同じであ぀おも異぀おいおも
よく、総炭玠数は〜32である。は−−、−
−、−COO−、−CONH−、−SO2NH−、−
NHCONH−、−SO2−、−CO−、−NH−などの
連結基を含んでいおもよい。 䞀般匏(1)においお奜たしい他のカプラヌは䞋蚘
䞀般匏、たたはで衚わされる。 䞀般匏
【匏】 䞀般匏
【匏】 䞀般匏 匏䞭R5はアシルアミノ基䟋えばプロパンア
ミド基、ベンズアミド基、アニリノ基䟋えば
−クロロアニリノ基、−アセトアミドアニリ
ノ基たたはりレむド基䟋えばプニルりレむ
ド基、ブタンりレむド基を衚わし、R6および
R7は各々、ハロゲン原子、アルキル基䟋えば
メチル基、゚チル基、アルコキシ基䟋えばメ
トキシ基、゚トキシ基、アシルアミノ基䟋え
ばアセトアミド基、ベンズアミド基、アルコキ
シカルボニル基䟋えばメトキシカルボニル基、
−アルキルカルバモむル基䟋えば−メチル
カルバモむル基、りレむド基䟋えば−メチ
ルりレむド基、シアノ基、アリヌル基䟋えば
プニル基、ナフチル基、−ゞアルキル
スルフアモむル基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カ
ルボキシ基およびアリヌルオキシ基などから遞ば
れる基では〜の敎数であり、が以䞊の
ずきR6は同じでも異぀おいおもよい。ただし䞀
般匏およびではR5ず個のR6、䞀
般匏ではR6ずR7に含たれる炭玠数の合蚈
は10を越えない。X″は䞋蚘䞀般匏、
およびを衚わす。 䞀般匏 䞀般匏 −−R8 䞀般匏 R8は眮換もしくは無眮換のアルキル基たず
えばブチル基、ドデシル基など、アラルキル基
たずえばベンゞル基など、アルケニル基たず
えばアリル基などたたは環状アルキル基たず
えばシクロペンチル基などを衚わし眮換基ずし
おはハロゲン原子、アルコキシ基たずえばブト
キシ基、ドデシルオキシ基など、アシルアミノ
基たずえばアセトアミド基、テトラゞカンアミ
ド基など、アルコキシカルボニル基テトラデ
シルオキシカルボニル基など、−アルキルカ
ルバモむル基−ドデシルカルバモむル基な
ど、りレむド基テトラデシルりレむド基な
ど、シアノ基、アリヌル基プニル基など、
ニトロ基、アルキルチオ基ドデシルチオ基な
ど、アルキルスルフむニル基テトラデシルス
ルフむニル基など、アルキルスルホン基、アニ
リノ基、スルホンアミド基ヘキサデカンスルホ
ンアミド基など、−アルキルスルフアモむル
基、アリヌルオキシ基およびアシル基テトラデ
カノむル基などから遞ばれ、個又は個の
R8に含たれる炭玠数の合蚈は〜32である。
は〜、は〜の敎数を衚わす。 䞀般匏(1)で衚わされるカプラヌのうち、奜たし
いものは次の䞀般匏XI及びXIIで瀺され
る。 䞀般匏XI 䞀般匏XII R9は氎玠原子、炭玠数10以䞋の脂肪族基䟋
えばメチル、む゜プロピル、アシル、シクロヘキ
シル、オクチルのようなアルキル基、炭玠数10
以䞋のアルコキシ基䟋えばメトキシ、む゜プロ
ポキシ、ペンタデシロキシ、アリヌルオキシ基
䟋えばプノキシ、−tert−ブチルプノキ
シ基、次匏〜に瀺すアシルアミ
ド基、スルホンアミド基、りレむド基たたは次匏
に瀺すカルバモむル基を衚わす。 −NH−CO−  −NH−SO2−  −NHCONH−  匏䞭、G′は同䞀でも異぀おいおもよく、そ
れぞれ氎玠原子䜆し、、G′が同時に氎玠原
子であるこずはないし、、G′の合蚈の炭玠数
〜、炭玠数〜の脂肪族基、奜たしくは
炭玠数〜の盎鎖又は枝分れしたアルキル基や
環状アルキル基たずえばシクロプロピル、シク
ロヘキシル、ノルボニルなど、たたはアリヌル
基䟋えばプニル、ナフチルなどを衚わす。
ここで䞊蚘のアルキル基、アリヌル基はハロゲン
原子䟋えばフツ玠、塩玠など、ニトロ基、シ
アノ基、氎酞基、カルボキシ基、シアノ基䟋え
ばアミノ、アルキルアミノ、ゞアルキルアミノ、
アニリノ、−アルキルアニリノなど、アルキ
ル基䟋えば前蚘の劂きもの、アリヌル基䟋
えばプニル、アセチルアミノプニルなど、
アルコキシカルボニル基䟋えばブチルオキシカ
ルボニルなど、アシルオキシカルボニル基、ア
ミド基䟋えばアセトアミド、メタンスルホンア
ミドなど、むミド基䟋えばコハク酞むミドな
ど、カルバモむル基䟋えば−ゞ゚チル
カルバモむルなど、スルフアモむル基䟋えば
−ゞ゚チルスルフアモむルなど、アルコ
キシ基䟋えば゚トキシ、ブチルオキシ、オクチ
ルオキシなど、アリヌルオキシ基䟋えばプ
ノキシ、メチルプノキシ、など等で眮換され
おいおもよい。R9は䞊蚘の眮換基の他、通垞甚
いられる眮換基を含んでもかたわない。R10は氎
玠原子、炭玠数10以䞋の脂肪族基、特に炭玠数
〜10のアルキル基あるいは䞀般匏で衚わ
されるカルバモむル基から遞ばれる。R11、R12、
R13、R14、R15およびR16は各々氎玠原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリヌル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、ヘテロ環基、アミノ基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、スルフアミ
ル基、又はカルバミル基を衚わす。R11は詳しく
は次の基のいずれかを衚わす 氎玠原子、ハロゲン原子䟋えばクロル、ブロ
ムなど、ないし12個の炭玠原子をも぀第䞀、
第二たたは第䞉アルキル基たずえばメチル、プ
ロピル、む゜プロピル、−ブチル、第二ブチ
ル、第䞉ブチル、ヘキシル、ドデシル、−クロ
ロブチル、−ヒドロキシ゚チル、−プニル
゚チル、−−トリクロロプニル
゚チル、−アミノ゚チル等、アルキルチオ基
䟋えばオクチルチオなど、アリヌル基䟋えば
プニル、−メチルプニル、−ト
リクロロプニル、−ゞブロモプニル、
−トリフルオロメチルプニル、−トリフル
オロメチルプニル、−トリフルオロメチルフ
゚ニル、ナフチル、−クロロナフチル、−゚
チルナフチル等、耇玠環匏基䟋えばベンゟフ
ラニル基、フラニル基、チアゟリル基、ベンゟチ
アゟリル基、ナフトチアゟリル基、オキサゟリル
基、ベンズオキサゟリル基、ナフトオキサゟリル
基、ピリゞル基、キノリニル基等、アミノ基
䟋えばアミノ、メチルアミノ、ゞ゚チルアミノ、
ドデシルアミノ、プニルアミノ、トリルアミ
ノ、−シアノプニルアミノ、−トリフルオ
ロメチルプニルアミノ、ベンゟチアゟヌルアミ
ノ等、カルボンアミド基䟋えば゚チルカルボ
ンアミド、デシルカルボンアミド、等の劂きアル
キルカルボンアミド基プニルカルボンアミ
ド、−トリクロロプニルカルボンア
ミド、−メチルプニルカルボンアミド、−
゚トキシプニルカルボンアミド、ナフチルカル
ボンアミド等の劂きアリヌルカルボンアミド基
チアゟリルカルボンアミド、ベンゟチアゟリルカ
ルボンアミド、ナフトチアゟリルカルボンアミ
ド、オキサゟリルカルボンアミド、ベンゟオキサ
ゟリルカルボンアミド、むミダゟリルカルボンア
ミド、ベンズむミダゟリルカルボンアミド等の劂
き耇玠環匏カルボンアミド基等、スルホンアミ
ド基䟋えばブチルスルホンアミド、ドデシルス
ルホンアミド、プニル゚チルスルホンアミド等
の劂きアルキルスルホンアミド基プニルスル
ホンアミド、−トリクロロプニルス
ルホンアミド、−メトキシプニルスルホンア
ミド、−カルボキシプニルスルホンアミド、
ナフチルスルホンアミド等の劂きアリヌルスルホ
ンアミド基チアゟリルスルホンアミド、ベンゟ
チアゟリルスルホンアミド、むミダゟリルスルホ
ンアミド、ベンズむミダゟリルスルホンアミド、
ピリゞルスルホンアミド等の劂き耇玠環匏スルホ
ンアミド基など、スルフアミル基䟋えばプロ
ピルスルフアミル、オクチルスルフアミル等の劂
きアルキルスルフアミル基プニルスルフアミ
ル、−トリクロロプニルスルフアミ
ル、−メトキシプニルスルフアミル、ナフチ
ルスルフアミル等の劂きアリヌルスルフアミル
基チアゟリルスルフアミル、ベンゟチアゟリル
スルフアミル、オキサゟリルスルフアミル、ベン
ズむミダゟリルスルフアミル、ピリゞルスルフア
ミル基等の劂き耇玠環匏スルフアミル基などお
よびカルバミル基䟋えば゚チルカルバミル、オ
クチルカルバミル、等の劂きアルキルカルバミル
基プニルカルバミル、−トリクロ
ロプニルカルバミル等の劂きアリヌルカルバミ
ル基、およびチアゟリルカルバミル、ベンゟチア
ゟリルカルバミル、オキサゟリルカルバミル、む
ミダゟリルカルバミル、ベンズむミダゟリルカル
バミル基等の劂き耇玠環匏カルバミル基などで
ある。R12、R13、R14およびR15も詳しくはそれ
ぞれR11においお詳しく挙げたものを挙げるこず
ができる。ただし、䞀般匏XIにおけるR9、
R11、R12、及びR13、䞀般匏XIIにおけるR10、
R11、R12、R13、R14、及びR15に含たれる炭玠数
の合蚈はそれぞれ10を超えない。は䞋蚘の劂き
およびたたは員環を圢成するに必芁な非金属
原子を衚わす。すなわちベンれン環、シクロヘキ
セン環、シクロペンテン環、チアゟヌル環、オキ
サゟヌル環、むミダゟヌル環、ピリゞン環、ピロ
ヌル環など。このうち奜たしいものはベンれン環
である。 〓は炭玠数〜32の基をもち、−−、−
−、−−を介しおカツプリン゚ヌず結合し
おおり、芳銙族䞀玚アミン珟像薬の酞化䜓ずカツ
プリングし離脱する基を衚わす。奜たしくは炭玠
数〜32のアルコキシ、アリヌルオキシ、アルキ
ルチオ、アリヌルチオ基を衚わす。これらの基は
曎に−−、−−、−NH−、−CONH−、−
COO−、−SO2NH−、−SO−、−SO2−、−CO−、
【匏】
【匏】等の二䟡の基 を含んでいおもよい。曎にこれらの基は−
COOH、−SO3H、−OH、−SO2NH2のようにアル
カリで解離する基を含むこずが特に奜たしい。た
たR9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、〓を
組合せるこずでカプラヌを実質䞊耐拡散化するこ
ずが可胜である。 色玠拡散型カプラヌの具䜓䟋を䞋蚘に瀺す。 本発明にかかるこれらの化合物は米囜特蚱第
4264723号、第3227554号、第4310619号、第
4301235号、特開昭57−4044号、56−126833号、
50−122935号などに蚘茉の方法によ぀お合成でき
る。 本発明に係るこれらの化合物は特開昭56−1938
号、同57−3934号、同53−105226号等に蚘茉され
た方法で容易に合成できる。 本発明における単分散ハロゲン化銀乳剀ずは、
アパヌチダヌ䞭を通る時の電気䌝導床の差より求
めたハロゲン化銀党粒子の重量又は個数分垃にお
いおハロゲン化銀の平均粒子サむズの0.6倍から
1.4倍の倀の範囲にハロゲン化銀党粒子の90以
䞊が含たれるような乳剀をさす。 この単分散乳剀の平均粒子サむズは0.1Ό〜3Ό、
奜たしくは0.4Ό〜2Όであり、ハロゲン化銀組成は
臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀いずれでもよいが、モル以䞊の沃化銀を含
む沃臭化銀で特にその効果が倧きい。 本発明の単分散乳剀は、米囜特蚱第3574623号
明现曞に蚘茉された方法、英囜特蚱1520976号明
现曞に蚘茉の方法、硝酞銀ずアルカリハラむドを
同時に混合しお反応液䞭のpAgを䞀定に保ち぀぀
ハロゲン化銀粒子を䜜るいわゆるコントロヌルド
ダブルゞ゚ツト法、およびアンモニアを甚いお拡
散埋速の条件䞋で粒子を成長させる方法特開昭
55−142329などで補造するこずができる。 写真乳剀の結合剀たたは保護コロむドずしお
は、れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以
倖の芪氎性コロむドも甚いるこずができる。 たずえばれラチン誘導䜓、れラチンず他の高分
子ずのグラフトポリマヌ、アルブミン、カれむン
等の蛋癜質ヒドロキシ゚チルセルロヌス、カル
ボキシメチルセルロヌス、セルロヌズ硫酞゚ステ
ル類等の劂きセルロヌス誘導䜓、アルギン酞゜ヌ
ダ、柱粉誘導䜓などの糖誘導䜓ポリビニルアル
コヌル、ポリビニルアルコヌル郚分アセタヌル、
ポリ−−ビニルピロリドン、ポリアクリル酞、
ポリメタクリル酞、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルむミダゟヌル、ポリビニルピラゟヌル等の単
䞀あるいは共重合䜓の劂き倚皮の合成芪氎性高分
子物質を甚いるこずができる。 れラチンずしおは石灰凊理れラチンのほか酞凊
理れラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan、No.16、
30頁1966に蚘茉されたような酵玠凊理れラチ
ンを甚いおもよく、又れラチンの加氎分解や酵玠
分解物も甚いるこずができる。 ハロゲン化銀粒子圢成たたは物理熟成の過皋に
おいお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩たたはその錯塩、ロゞりム塩た
たはその錯塩、鉄塩たたは鉄錯塩などを共存させ
おもよい。 本発明の感光材料の写真乳剀局たたは他の芪氎
性コロむド局には塗垃助剀、垯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良
たずえば珟像促進、硬調化、増感など皮々の
目的で皮々の界面掻性剀を含んでもよい。 たずえばサポニンステロむド系、アルキレ
ンオキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコ
ヌル、ポリ゚チレングリコヌルポリプロピレン
グリコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアル
キル゚ヌテル類たたはポリ゚チレングリコヌルア
ルキルアリヌル゚ヌテル類、ポリ゚チレングリコ
ヌル゚ステル類、ポリ゚チレングリコヌル゜ルビ
タン゚ステル類、ポリアルキレングリコヌルアル
キルアミンたたはアミド類、シリコヌンのポリ゚
チレンオキサむド付加物類、グリシドヌル誘導
䜓たずえばアルケニルコハク酞ポリグリセリ
ド、アルキルプノヌルポリグリセリド、倚䟡
アルコヌルの脂肪酞゚ステル類、糖のアルキル゚
ステル類などの非むオン性界面掻性剀アルキル
カルボン酞塩、アルキルスルフオン酞塩、アルキ
ルベンれンスルフオン酞塩、アルキルナフタレン
スルフオン酞塩、アルキル硫酞゚ステル類、アル
キルリン酞゚ステル類、−アシル−−アルキ
ルタりリン類、スルホコハク酞゚ステル類、スル
ホアルキルポリオキシ゚チレンアルキルプニル
゚ヌテル類、ポリオキシ゚チレンアルキルリン酞
゚ステル類などのような、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酞゚ステル基、燐酞゚ステル基
等の酞性基を含むアニオン界面掻性剀アミノ酞
類、アミノアルキルスルホン酞類、アミノアルキ
ル硫酞たたは燐酞゚ステル類、アルキルベタむン
類、アミンオキシド類などの䞡性界面掻性剀ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳銙族第玚
アンモニりム塩類、ピリゞニりム、むミダゟリり
ムなどの耇玠環第玚アンモニりム塩類、および
脂肪族たたは耇玠環を含むホスホニりムたたはス
ルホニりム塩類などのカチオン界面掻性剀を甚い
るこずができる。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局には感床䞊
昇、コントラスト䞊昇、たたは珟像促進の目的
で、䟋えばポリアルキレンオキシドたたはその゚
ヌテル、゚ステル、アミンなどの誘導䜓、チオ゚
ヌテル化合物、チオモルフオリン類、四玚アンモ
ニりム塩化合物、りレタン誘導䜓、尿玠誘導䜓、
むミダゟヌル誘導䜓、−ピラゟリドン類等を含
んでもよい。䟋えば米囜特蚱2400532号、同
2423549号、同2716062号、同3617280号、同
3772021号、同3808003号、英囜特蚱1488991号等
に蚘茉されたものを甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られた写真感光材料には、寞
法安定性の改良などの目的で、氎䞍溶たたは難溶
性合成ポリマヌの分散物を含むこずができる。た
ずえばアルキルメタアクリレヌト、アルコキ
シアルキルメタアクリレヌト、グリシゞル
メタアクリレヌト、メタアクリルアミド、
ビニル゚ステルたずえば酢酞ビニル、アクリ
ロニトリル、オレフむン、スチレンなどの単独も
しくは組合せ、たたはこれらずアクリル酞、メタ
アクリル酞、αβ−䞍飜和ゞカルボン酞、ヒド
ロキシアルキルメタアクリレヌト、スルフオ
アルキルメタアクリレヌト、スチレンスルフ
オン酞などずの組合せを単量䜓成分ずするポリマ
ヌを甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる感光材料の写真凊理に
は、䟋えばリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ
Research Disclosure176号第28〜30頁RD
−17643に蚘茉されおいるような、公知の方法
及び公知の凊理液のいずれをも適甚するこずがで
きる。この写真凊理は、目的に応じお、銀画像を
圢成する写真凊理黒癜写真凊理、あるいは色
玠像を圢成する写真凊理カラヌ写真凊理のい
ずれであ぀おもよい。凊理枩床は普通18℃から50
℃の間に遞ばれるが、18℃より䜎い枩床たたは50
℃を越える枩床ずしおもよい。 定着液ずしおは䞀般に甚いられる組成のものを
甚いるこずができる。定着剀ずしおはチオ硫酞
塩、チオシアン酞塩のほか、定着剀ずしおの効果
が知られおいる有機硫黄化合物を甚いるこずがで
きる。定着液には硬膜剀ずしお氎溶性アルミニり
ム塩を含んでもよい。 色玠像を圢成する堎合には垞法が適甚できる。
たずえば、ネガポゞ法䟋えば“Journal of the
Society of Motion Picture and Television
Engineers”、61巻1953幎、667〜701頁に蚘茉
されおいる黒癜珟像䞻薬を含む珟像液で珟像
しおネガ銀像を぀くり、぀いで少なくずも䞀回の
䞀様な露光たたは他の適圓なカブリ凊理を行な
い、匕き続いお発色珟像を行なうこずにより色玠
陜画像を埗るカラヌ反転法などが甚いられる。 カラヌ珟像液は、䞀般に発色珟像䞻薬を含むア
ルカリ性氎溶液から成る。発色珟像䞻薬は公知の
䞀玚芳銙族アミン珟像剀、䟋えばプニレンゞア
ミン類䟋えば−アミノ−−ゞ゚チルア
ニリン、−メチル−−アミノ−−ゞ゚
チルアニリン、−アミノ−−゚チル−−β
−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メチル−−
アミノ−−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チル
アニリン、−メチル−−アミノ−−゚チル
−−β−メタンスルホアミド゚チルアニリン、
−アミノ−−メチル−−゚チル−−β−
メトキシ゚チルアニリンなどを甚いるこずがで
きる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing ChemistryFocal Press刊、1966幎
の226〜229頁、米囜特蚱2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに蚘茉のものを甚い
およい。 カラヌ珟像液はそのほかPH緩衝剀、珟像抑制剀
ないしカブリ防止剀などを含むこずができる。た
た必芁に応じお、硬氎軟化剀、保恒剀、有機溶
剀、珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、かぶらせ
剀、補助珟像薬、粘性付䞎剀、ポリカルボン酞系
キレヌト剀、酞化防止剀などを含んでもよい。 これら添加剀の具䜓䟋はリサヌチ・デむスクロ
ヌゞダヌRD−17643の他、米囜特蚱第
4083723号、西独公開OLS2622950号などに
蚘茉されおいる。 発色珟像埌の写真乳剀局は通垞、挂癜凊理され
る。挂癜凊理は定着凊理ず同時に行なわれおもよ
いし、個別に行なわれおもよい。挂癜剀ずしおは
鉄、コバルト、クロム、銅
などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノン類、ニ
トロ゜化合物などが甚いられる。 たずえばプリシアン化物重クロム酞塩鉄
たたはコバルトの有機錯塩、たずえ
ば゚チレンゞアミン四酢酞、ニトリロトリ酢酞、
−ゞアミン−−プロパノヌル四酢酞など
のアミノポリカルボン酞類あるいはク゚ン酞、酒
石酞、リンゎ酞などの有機酞の錯塩過硫酞塩、
過マンガン酞塩ニトロ゜プノヌルなどを甚い
るこずができる。これらのうちプリシアン化カ
リ、゚チレンゞアミン四酢酞鉄ナトリりム
および゚チレンゞアミン四酢酞鉄アンモニ
りムは特に有甚である。゚チレンゞアミン四酢酞
鉄錯塩は独立の挂癜液においおも、䞀沿挂
癜定着液においおも有甚である。 挂癜たたは挂癜定着液には、米囜特蚱3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに蚘茉の挂癜促進剀、特開昭53−
65732号に蚘茉のチオヌル化合物の他、皮々の添
加剀を加えるこずもできる。 本発明に甚いられる写真乳剀は、メチン色玠類
その他によ぀お分光増感されおよい。 有甚な増感色玠は䟋えばドむツ特蚱929080号、
米囜特蚱2493748号、同2503776号、同2519001号、
同2912329号、同3656959号、同3672897号、同
4025349号、英囜特蚱1242588号、特公昭44−
14030号に蚘茉されたものである。 これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に匷色増感の目的でしばしば甚いられる。そ
の代衚䟋は米囜特蚱2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3814609号、同
4026707号、英囜特蚱1344281号、特公昭43−4936
号、同53−12375号、特開昭52−110618号、同52
−109925号に蚘茉されおいる。 本発明は支持䜓䞊に少なくずも぀の異なる分
光感床を有する倚局倚色写真材料にも適甚でき
る。倚局倩然色写真材料は、通垞支持䜓䞊に赀感
性乳剀局、緑感性乳剀局、および青感性乳剀局を
各々少なくずも䞀぀有する。これらの局は順序は
必芁に応じお任意にえらべる。赀感性乳剀局にシ
アン圢成カプラヌを、緑感性乳剀局にマれンタ圢
成カプラヌを、青感性乳剀局にむ゚ロヌ圢成カプ
ラヌをそれぞれ含むのが通垞であるが、堎合によ
り異なる組合せをずるこずもできる。 本発明を甚いお䜜られた写真感光材料には、無
機たたは有機の硬膜剀を含有しおよい。䟋えばク
ロム塩クロム明ばん、酢酞クロムなど、アル
デヒド類ホルムアルデヒド、グリオキサヌル、
グルタヌルアルデヒドなど、−メチロヌル化
合物ゞメチロヌル尿玠、メチロヌルゞメチルヒ
ダントむンなど、ゞオキサン誘導䜓−
ゞヒドロキシゞオキサンなど、掻性ビニル化合
物−トリアクリロむル−ヘキサヒド
ロ−−トリアゞン、−ビニルスルホニル
−−プロパノヌルなど、掻性ハロゲン化合物
−ゞクロル−−ヒドロキシ−−トリ
アゞンなど、ムコハロゲン酞類ムコクロル酞、
ムコプノキシクロル酞など、などを単独たた
は組合わせお甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる感光材料には芪氎性コ
ロむド局に玫倖線吞収剀を含んでよい。たずえば
アリヌル基で眮換されたベンゟトリアゟヌル化合
物、−チアゟリドン化合物、ベンゟプノン化
合物、桂皮酞゚ステル化合物、ブタゞ゚ン化合
物、ベンゟオキサゟヌル化合物、さらに玫倖線吞
収性のポリマヌなどを甚いるこずができる。これ
らの玫倖線吞収剀は䞊蚘芪氎性コロむド局䞭に固
定されおもよい。 玫倖線吞収剀の具䜓䟋は、米囜特蚱3533794号、
同3314794号、同3352681号、特開昭46−2784号、
米囜特蚱3705805号、同3707375号、同4045229号、
同3700455号、同3499762号、西独特蚱出願公告
1547863号などに蚘茉されおいる。 本発明を甚いお䜜られた感光材料にはフむルタ
ヌ染料ずしお、あるいはむラゞ゚ヌシペン防止そ
の他皮々の目的で、氎溶性染料を含有しおよい。
このような染料にはオキ゜ノヌル染料、ヘミオキ
゜ノヌル染料、スチリル染料、メロシアニン染
料、シアニン染料及びアゟ染料が包含される。䞭
でもオキ゜ノヌル染料ヘミオキ゜ノヌル染料及
びメロシアニン染料が有甚である。 甚い埗る具䜓䟋は英囜特蚱546708号、同584609
号、同1265842号、同1410488号、米囜特蚱
2274782号、同2286714号、同2526632号、同
2606833号、同2956879号、同3148187号、同
3247127号、同3481927号、同3575704号、同
3653905号、同3718472号に蚘茉されおいる。 本発明を甚いお䜜られた写真感光材料の写真乳
剀局には色玠拡散型カプラヌ以倖に公知の色圢成
カプラヌ、すなわち発色珟像凊理においお芳銙族
玚アミン珟像薬䟋えば、プニレンゞアミン
誘導䜓や、アミノプノヌル誘導䜓などずの酞
化カツプリングによ぀お発色しうる化合物を䟋え
ば、マれンタカプラヌずしお、−ピラゟロンカ
プラヌ、ピラゟロベンツむミダゟヌルカプラヌ、
シアノアセチルクマロンカプラヌ、開鎖アシルア
セトニトリルカプラヌ等があり、む゚ロヌカプラ
ヌずしお、アシルアセトアミドカプラヌ䟋えば
ベンゟむルアセトアニリド類、ピバロむルアセト
アニリド類、等があり、シアンカプラヌずしお、
ナフトヌルカプラヌ、およびプノヌルカプラ
ヌ、等がある。これらのカプラヌは分子䞭にバラ
スト基ずよばれる疎氎基を有する非拡散のものが
望たしい。カプラヌは銀むオンに察し圓量性あ
るいは圓量性のどちらでもよい。たた色補正の
効果をも぀カラヌドカプラヌ、あるいは珟像にず
もな぀お珟像抑制剀を攟出するカプラヌいわゆ
るDIRカプラヌであ぀おもよい。たたDIRカプ
ラヌ以倖にも、カツプリング反応の生成物が無色
であ぀お珟像抑制剀を攟出する無呈色DIRカツプ
リング化合物を含んでもよい。 カプラヌをハロゲン化銀乳剀局に導入するには
公知の方法たずえば米囜特蚱2322027号に蚘茉の
方法などが甚いられる。たずえばフタヌル酞アル
キル゚ステルゞブチルフタレヌト、ゞオクチル
フタレヌトなど、リン酞゚ステルゞプニル
フオスプヌト、トリプニルフオスプヌト、
トリクレゞルフオスプヌト、ゞオクチルブチル
フオスプヌト、ク゚ン酞゚ステルたずえば
アセチルク゚ン酞トリブチル、安息銙酞゚ステ
ルたずえば安息銙酞オクチル、アルキルアミ
ドたずえばゞ゚チルラりリルアミド、脂肪酞
゚ステル類たずえばゞブトキシ゚チルサクシネ
ヌト、ゞオクチルアれレヌト、トリメシン酞゚
ステル類たずえばトリメシン酞トリブチルな
ど、たたは沞点玄30℃乃至150℃の有機溶媒、た
ずえば酢酞゚チル、酢酞ブチルのごずき䜎玚アル
キルアセテヌト、フロピオン酞゚チル、玚ブチ
ルアルコヌル、メチルむ゜ブチルケトン、β−゚
トキシ゚チルアセテヌト、メチルセロ゜ルブアセ
テヌト等に溶解したのち、芪氎性コロむドに分散
される。䞊蚘の高沞点有機溶媒ず䜎沞点有機溶媒
ずを混合しお甚いおもよい。 たた特開昭51−39853号、特開昭51−59943号に
蚘茉されおいる重合物による分散法も䜿甚するこ
ずができる。 カプラヌがカルボン酞、スルフオン酞のごずき
酞基を有する堎合には、アルカリ性氎溶液ずしお
芪氎性コロむド䞭に導入される。 本発明はその実斜態様においお、高感偎乳剀局
で実斜するず特に効果が倧きい。 本発明は離脱基の拡散性が特に倧きいDIRカプ
ラヌ又は特開昭54−145135、Brit−2072363蚘茉
のタむミング調節基をも぀たDIRカプラヌず組み
合わせるず、特に奜たしい。 実斜䟋  以䞋のようにしお単分散乳剀を調補した。 たず臭化カリ0.01モル、アンモニア1.4モルを
含むのれラチン氎溶液を反応容噚に入れ、こ
れに硝酞銀0.27モルを含む氎溶液500c.c.ず臭化カ
リ0.24モル、沃化カリ0.043モルを含む氎溶液500
c.c.ずを同時に、30分かけお、添加䞭はハロゲンむ
オンが銀むオンに察しお0.2過剰になるよ
うに調節し぀぀添加した。その埌酞を甚いおアン
モニアを䞭和した埌、さらに0.62モルの硝酞銀を
含む氎溶液500c.c.ず臭化カリ0.71モル、沃化カリ
0.01モルを含む氎溶液500c.c.ずを同時に30分かけ
お、添加䞭はハロゲンむオンが銀むオンに察しお
0.2過剰になるように調節し぀぀添加した。 この乳剀は、党粒子の92が平均粒子サむズの
±40の範囲内に入぀おいるサむズ分垃をも぀お
いた。 比范のための倚分散乳剀は以䞋のように調補
した。 たず臭化カリ0.3モル、沃化カリ0.036モルを含
むれラチン氎溶液を反応容噚䞭に入れ、これに
1.3モルの硝酞銀を含む氎溶液および臭化カリ1.1
モル、沃化カリ0.042モルを含む氎溶液を同時に
40分間で添加した。 この乳剀は党粒子の85が平均粒子サむズの±
40の範囲内に入぀おいるサむズ分垃をも぀おい
た。 単分散乳剀、倚分散乳剀いずれも公知を方
法で最適点たで埌熟した。 以䞊の乳剀を第局に甚い、以䞋のようにしお
詊料101〜103を調補した。 セルロヌストリアセテヌトフむルム支持䜓䞊に
䞋蚘に瀺すような組成の各局よりなる倚局カラヌ
感光材料を䜜補した。 第局ハレヌシペン防止局 黒色コロむド銀を含むれラチン局 第局䞭間局 −ゞ−−オクチルハむドロキノンの
乳化分散物を含むれラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル 銀塗垃量
1.79m2 増感色玠 銀モルに察しお×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお1.5×10-5モル カプラヌ 銀モルに察しお0.4モル カプラヌ 銀モルニ察しお0.003モル カプラヌ 銀モルに察しお0.0006モル 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル 銀塗垃量
1.4m2 増感色玠 銀モルに察しお×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお1.2×10-5モル カプラヌ 銀モルに察しお0.02モル カプラヌ 銀モルに察しお0.0016モル 第局䞭間局 第局ず同じ 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル 塗垃銀量
1.5m2 増感色玠 銀モルに察しお×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお×10-5モル カプラヌ 銀モルに察しお0.05モル カプラヌ 銀モルに察しお0.008モル カプラヌ 銀モルに察しお0.0015モル 第局第緑感乳剀局 前蚘の補造法で䜜補した倚分散沃局化銀乳剀
沃化銀モル 塗垃銀量1.6m2 増感色玠 銀モルに察しお2.5×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお0.8×10-5モル カプラヌ 銀モルに察しお0.02モル カプラヌ 銀モルに察しお0.003モル カプラヌ 銀モルに察しお0.0003モル 第局む゚ロヌフむルタヌ局 れラチン氎溶液䞭に黄色コロむド銀ず・
−ゞ−−オクチルハむドロキノンの乳化分散
物ずを含むれラチン局。 第局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル 塗垃銀量
1.5m2 カプラヌ 銀モルに察しお0.25モル 第10局第青感乳剀局 沃臭化銀沃化銀モル 塗垃銀量1.1
m2 カプラヌ 銀モルに察しお0.06モル 第11局保護局 トリメチルメタノアクリレヌト粒子盎埄玄
1.5Όを含むれラチン局を塗垃。 各局には䞊蚘組成物の他に、れラチン硬化剀や
界面掻性剀を添加した。 以䞊の劂くしお䜜補した詊料を詊料101ずした。 詊料を䜜るのに甚いた化合物 増感色玠アンヒドロ−・5′−ゞクロロ−
・3′−ゞ−γ−スルホプロピル−−゚チ
ル−チアカルボシアニンヒドロキサむド・ピリ
ゞニりム塩 増感色玠アンヒドロ−−゚チル−・3′−
ゞ−γ−スルホプロピル−・・4′・5′−
ゞベンゟチアカルボシアニンヒドロキサむド・
トリ゚チルアミン塩 増感色玠アンヒドロ−−゚チル−・5′−
ゞクロロ−・3′−ゞγ−スルホプロピル
オキサカルボシアニン・ナトリりム塩 増感色玠アンヒドロ−・・5′・6′−テト
ラクロロ−・1′−ゞ゚チル−・3′−ゞ−
β−〔β−γ−スルホプロポキシ゚トキシ〕
゚チルむミダゟロカルボシアニンヒドロキサむ
ドナトリりム塩 詊料102詊料101のカプラヌのかわりにカプラ
ヌ−をカプラヌず等モルで眮き換える以
倖詊料101ず同様に䜜補した。 詊料103詊料102の第局に単分散乳剀を甚い
る以倖は詊料102ず同様に䜜補した。 埗られた詊料101〜103を癜光でり゚ツゞ露光を
したずころ、ほが同等の感床、階調のものが埗ら
れた。 ここで甚いた珟像凊理は䞋蚘の通りに38℃で行
な぀た。  カラヌ珟像  分15秒  挂癜  分30秒  氎掗  分15秒  定着  分30秒  氎掗  分15秒  安定  分15秒 各工皋に甚いた凊理液組成は䞋蚘のものであ
る。 カラヌ珟像液 ニトロ䞉酢酞ナトリりム 1.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 炭酞ナトリりム 30.0 臭化カリ 1.4 ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.4 −−゚チル−−βヒドロキシ゚チルアミ
ノ−−メチル−アニリン硫酞塩 4.5 氎を加えお  挂癜液 臭化アンモニりム 160.0 アンモニア氎28 25.0ml ゚チレンゞアミン−四酢酞ナトリりム鉄塩 130 氷酢酞 14ml 氎を加えお  定着液 テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 チオ硫酞アンモニりム70 175.0ml 重亜硫酞ナトリりム 4.6 氎を加えお  安定液 ホルマリン 8.0ml 氎を加えお  これらの詊料のマれンタ色像の粒状性に぀いお
慣甚のRMS法で刀定した。RMS法による粒状性
の刀定は圓事者間では呚知の事であるが“The
Theory of the Photographic Process”4th
Ed.P619に蚘茉されおいる。枬定開口は10Όずし
た。 たた詊料101〜103に぀いお110サむズに加工し
お実技撮圱を行い、぀いでキダビネサむズにプリ
ントしお粒状性の心理評䟡を行な぀た。 さらに詊料101〜103のマれンタ色像の粒状性に
぀いおノむナヌスペクトル枬定開口は10Όを
求めた。 以䞊のうち、RMS粒状性倀、心理評䟡の結果
に぀いお衚にたずめた。
【衚】 衚は、色玠拡散型カプラヌを甚いた詊料102
は詊料101よりRMS粒状倀でみるず粒状が改良さ
れおいるこずを瀺しおいる。しかし芖芚的には高
濃床郚で色玠のかたたりが目に぀き、粒状がかえ
぀お悪くみえるこずを瀺しおいる。 このこずはノむナヌスペクトル第図をみ
るず説明が぀く。 第図は、色玠拡散型カプラヌを甚いた詊料
102のスペクトルがサむクルmmより䜎呚波で
詊料101のそれより高い䜍眮にきおおり、詊料102
においお色玠雲が重な぀おいるこずを瀺しおい
る。䞀方単分散乳剀を甚いた詊料103ではそのス
ペクトルは党領域で詊料101より䜎い所に䜍眮し
おおり、心理的粒状性がよくみえるこずず䞀臎す
る。 実斜䟋  実斜䟋で䜜補した詊料101の第局のカプラ
ヌの代りにカプラヌ−を甚い、乳剀を倚分
散乳剀に眮き換え、これ以倖は詊料101ず同じ
ようにしお詊料202を調補した。この詊料202の第
局の乳剀を単分散乳剀に倉曎した以倖は詊料
202ず同様にしお詊料203を調補した。 詊料101、202、203に぀いお実斜䟋ず同様の
凊理をし、その凊理枈詊料に぀いおRMS倀、ノ
むナヌスペクトルを求め、他に粒状性の心理評䟡
を行な぀た。これらの結果を衚にたずめた。
【衚】 衚より色玠拡散型シアンカプラヌを䜿぀た詊
料202はRMS倀は小さくな぀おいるが、倧きなム
ラが発生し、粒状が华぀お悪くみえるこずが明ら
かである。この評䟡は第図のノむヌナヌスペク
トルにおいお詊料202のスペクトルがサむク
ルmmより䜎呚波の所で詊料101のそれより䞊に
あるこずず䞀臎する。詊料202に単分散乳剀を
組合せた詊料203はノむナヌスペクトルが党領域
で詊料101、202のそれより䞋にあり、衚の心理
的評䟡ず䞀臎する。
【図面の簡単な説明】
第図  詊料101、102、103のマれンタ像の
ノむヌナヌスペクトルである。第図  詊料
101、202、203のシアン像のノむヌナヌスペクト
ルである。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  青感局、緑感局、赀感局からなるハロゲン化
    銀乳剀局の少なくずも䞀局に、発色珟像䞻薬の酞
    化生成物ず反応しお適床に色玠がにじむ䞀般匏
    、、、、、XIたた
    は
    XIIで衚わされる拡散性色玠を生成する、非
    拡散性カプラヌず、単分散のハロゲン化銀乳剀ず
    を、䜵甚するこずを特城ずするハロゲン化銀カラ
    ヌ写真感光材料。 䞀般匏 䞀般匏 匏䞭R1、R2、R3およびR4は同じであ぀おも異
    ぀おもよく、氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル
    基、アルコキシ基、アリヌルオキシ基、アシルア
    ミノ基、スルホンアミノ基、カルバモむル基、ス
    ルフアモむル基、アルキルチオ基、アルキルスル
    ホニル基、アルコキシカルボニル基、りレむド
    基、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基た
    たはスルホ基を衚わす。ただしR1、R2、R3およ
    びR4の炭玠数の合蚈は10を越えない。 X′はカプラヌに非拡散性を䞎える炭玠数〜
    32のバラスト基を有し、か぀芳銙族第玚アミン
    珟像薬の酞化䜓ずのカツプリングにより離脱しう
    る基を衚わす。 䞀般匏 【匏】 䞀般匏 【匏】 䞀般匏 匏䞭R5はアシルアミノ基、アニリノ基たたは
    りレむド基を衚わし、R6およびR7は各々、ハロ
    ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルア
    ミノ基、アルコキシカルボニル基、−アルキル
    カルバモむル基、りレむド基、シアノ基、アリヌ
    ル基、−ゞアルキルスルフアモむル基、ニ
    トロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基およびアリ
    ヌルオキシ基から遞ばれる基では〜の敎数
    であり、が以䞊のずきR6は同じでも異぀お
    いおもよい。ただし䞀般匏およびで
    はR5ず個のR6、䞀般匏ではR6ずR7に含
    たれる炭玠数の合蚈は10を越えない。X″は䞋蚘
    䞀般匏、およびを衚わす。 䞀般匏 䞀般匏 −−R8 䞀般匏 R8は眮換もしくは無眮換のアルキル基、アラ
    ルキル基、アルケニル基、無眮換もしくは眮換ア
    リヌル基たたは環状アルキル基を衚わす。個又
    は個のR8に含たれる炭玠数の合蚈は〜32で
    ある。は〜、は〜の敎数を衚わす。 䞀般匏XI 䞀般匏XII R9は氎玠原子、炭玠数10以䞋の脂肪族基、炭
    玠数10以䞋のアルコキシ基、アリヌルオキシ基、
    次匏〜に瀺すアシルアミド基、
    スルホンアミド基、りレむド基たたは次匏
    に瀺すカルバモむル基を衚わす。 −NH−CO−  −NH−SO2−  −NHCONH−  匏䞭、G′は同䞀でも異぀おいおもよく、そ
    れぞれ氎玠原子䜆し、、G′が同時に氎玠原
    子であるこずはないし、、G′の合蚈の炭玠数
    〜、炭玠数〜の脂肪族基、たたはアリ
    ヌル基を衚わす。R10は氎玠原子、炭玠数10以䞋
    の脂肪族基を衚わす。R11、R12、R13、R14、R15
    およびR16は各々氎玠原子、ハロゲン原子、アル
    キル基、アリヌル基、アルコキシ基、アルキルチ
    オ基、ヘテロ環基、アミノ基、カルボンアミド
    基、スルホンアミド基、スルフアミル基、又はカ
    ルバミル基を衚わす。 ただし、䞀般匏XIにおけるR9、R11、R12、
    及びR13、䞀般匏XIIにおけるR10、R11、R12、
    R13、R14、及びR15に含たれる炭玠数の合蚈はそ
    れぞれ10を超えない。はたたは員環を圢成
    するに必芁な非金属原子を衚わす。 〓は炭玠数〜32の基をもち、−−、−
    −、−−を介しおカツプリング䜍ず結合し
    おおり、芳銙族䞀玚アミン珟像薬の酞化䜓ずカツ
    プリングし離脱する基を衚わす。
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