JPH0584962U - 感光物質用包装材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】物理強度を大きくして薄肉化できるようにす
る。帯電防止性、防湿性、ガスバリヤ性等を向上させ
る。 【構成】有孔フイルム層１の両側に孔を通って一体であ
る接着層２を設ける。接着層２の一方の面に遮光性物質
を含む遮光性スパンボンド法不織布4aを積層する。接着
層２の他方の面に金属箔層８を積層する。金属箔層８に
接着層２を介してL-LDPEフイルム層３を積層する。

Description

【考案の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】

本考案は感光物質用、特に写真感光材料に適した包装材料に関するものである 。

【０００２】

【従来の技術】

写真感光材料用包装材料は、種々のタイプのものが広く実用化されており、そ の使途に従って様々の性能が要求されている。

【０００３】 光に曝すると、その品質価値を失う感光物質、特に写真感光材料用包装材料と しては、光を完全に遮断する包装材料が使用される。この場合、要求される特性 としてはガスバリヤ性、遮光性、防湿性、物理強度（破断強度、引裂強度、衝撃 穴あき強度、ゲルボテスト強度、摩耗強度等）、ヒートシール適性（ヒートシー ル強度、ホットタック性、夾雑物シール性等）、自動製袋適性、層間剥離強度、 すべり特性などが挙げられる。これらの諸性質を単一のフイルム材料で兼ねそな えることは困難であり、従来、一般にはカーボンブラックや顔料等を練り込んだ 高圧法低密度ポリエチレン（以後、LDPEと表示）の単一層フイルムやLDPEと紙、 アルミニウム箔、セロハン等のフレキシブルシートとの複合ラミネートフィルム などが使用されてきた。複合ラミネートフイルムの例を図７に示すが、このもの はLDPE遮光フィルム層11に接着層２を介して金属箔遮光層８を積層し、さらに接 着層２を介してフレキシブルシート層６を積層したものである。

【０００４】 本考案者は、感光物質用包装材料を改良すべく鋭意研究を行ない、２層の一軸 延伸フイルムを組み合わせることによって物理強度を向上させたもの（特開昭57 −6754号公報）を既に開示している。

【０００５】 また、図９に示すようにシート状の発泡体層12の両面に一軸分子配向熱可塑性 樹脂フイルム層13を積層してなる三層を含む積層フイルムにおいて、シート状発 泡体層12の厚さは0.3〜2.0mmであり、かつ発泡倍率が５〜50倍であり、二層の一 軸分子配向フイルム層13は、分子配向軸が30度以上の角度で交差する様に発泡体 層12の両面に熱溶融接着層２を介して又は介さずに熱溶融接着した積層フイルム の厚さが、各層の理論和の40〜85％の厚さ（残留厚味率）に圧縮した衝撃穴アケ 強度やゲルボテスト強度が大きく、カールの小さい特に重量物用包装材料として 非常にすぐれた積層フイルムを既に開示した（特開昭59−201848号公報）。

【０００６】

【考案が解決しようとする課題】

従来の複合ラミネートフイルムは、前述の物理特性を向上させるべく構成され たものであるが、重量製品やエッジがシャープなロールフイルム製品等では、そ れでもなお物理特性は十分とはいえず、包装作業中に裂けたり穴があいたり、ヒ ートシール部がはがれるなどの欠点があった。さらに、カーボンブラック等の遮 光性物質を大量に添加すると物理強度の劣化が大きくなり、添加量は３％前後、 トータルフィルム厚さは70μｍ以上とする必要があった。このため包装はカサば り、積層体フイルムの剛度が大きくなり包装作業性が悪化し、且つコスト的にも 高価なものとなっていた。

【０００７】 例えば、図８に示すカラー印画紙に使用されていた７層構成の積層フイルムは 、引裂き強度、衝撃穴あき強度、ゲルボテスト強度等が不足していた。また、特 開昭57−6754号公報記載の包装材料は、引裂強度等の物理強度は改善されている が、２層の一軸延伸フイルムが必須のため、積層フイルムとしては高価で厚みの 大きい包装材料となっていた。図９に示す特開昭59−201848号公報記載の包装材 料は、発泡シートの両面に一軸分子配向フイルムを分子配向軸が交差するように 積層し、引裂強度、衝撃穴あき強度、ゲルボテスト強度等の物理強度の改善が図 られている。しかし、このような包装材料は厚みが大きく、遮光性が防湿性等を 確保するためのヒートシール適性が悪く、種々の問題点があった。特に図９の層 構成の場合は、自動製袋適正がなく、ヒートシール面に耐熱フイルムを挟み、特 殊な冷却装置を用いたヒートシーラーで製袋した袋に製品を挿入し密封包装する ため、非常に高価な包装となっていた。

【０００８】 本考案は以上のような問題点を改善し、物理強度が大きく、かつ薄肉化できる 感光物質用包装材料を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】

本考案は、上記目的を達成するためになされたもので、有孔フイルム層の孔を 通って一体となっている接着層で金属層及び低圧法直鎖状低密度ポリエチレン樹 脂フイルム層（以下、L-LDPEフイルム層と表示）とスパンボンド法不織布層を積 層接着し、物理的強度、ヒートシール性等を向上させたものである。

【００１０】 すなわち、本考案は多数の孔が穿設された厚さ７〜150μｍの熱可塑性樹脂か らなる有孔フイルム層と、該有孔フイルム層の感光物質側に位置する金属層と、 該金属層に積層された低圧法直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を50重量％以上含む 低圧法直鎖状低密度ポリエチレン樹脂フイルム層と、前記有孔フイルム層の金属 層と反対側に位置するスパンボンド法不織布層とを有する積層フイルムであって 、前記有孔フイルム層の孔を通って一体となっている接着層で前記金属層とスパ ンボンド法不織布層とを接着積層し、かつ積層フイルムの各層の中、少なくとも １の層が遮光性を有していることを特徴としている。

【００１１】 有孔フイルム層は、熱可塑性樹脂のフイルムで形成されており、これには総て の熱可塑性樹脂のフイルムが使用できるが、入手性、コスト、成形性等より効果 的に適用しうる好ましい例をあげると、実質的にポリスチレン、ポリアミド（各 種ナイロン）、ＥＶＡ、ＥＥＡ、ＰＥＴ、ＰＶＣ、PVDC、HDPE、MDPE、LDPE、低 圧法低密度ポリエチレン（L-LDPE）、ポリプロピレン樹脂等を主成分とする熱可 塑性樹脂フイルム（シングル押出しフイルム、２層以上の共押出しフイルムも含 む）に物理的、又は化学的に開孔させたフイルムである。包装材料として使用す るのに好ましい有孔フイルム層の厚さは７〜150μｍである。

【００１２】 151μｍ以上の厚さになると有孔フイルム層が製造し難く、且つ使用樹脂量が 多くなって高価になる上、有孔フイルム層の両面に積層するための接着剤の量を 多くする必要があり、接着剤塗布速度低下と材料費アップの問題、接着強度のバ ラツキの問題、平面性低下の問題、積層体の剛度アップの問題が多く実用化は困 難である。

【００１３】 また、７μｍ未満では積層体としては有孔フイルム層の効果が充分に発揮され ず、コシの強さ、カール、ゲルボテスト強度、引裂強度、穴あけ強度が小さく問 題がある上、有孔フイルム層製造時切断や孔破れ発生多発の為、実用化が困難で ある。

【００１４】 有孔フイルム層の代表的な製造方法としてはフイルムを製造した後、フイルム をパンチダイ方式で打ち抜く方法や先のとがった針のついた回転体により物理的 に穴をあける方法（針を加熱してもよい）、フイルム押出し成形の際、同時に孔 開けする方法やフイルム押出し成形の直後孔開けする方法やフイルム押出し成形 し、冷却後巻取り前に先のとがった回転体で物理的に孔開けする方法やフイルム 成形巻取り後、オフラインでパンチダイ等を使って孔開けする方法等がある。

【００１５】 その他の方法としては、熱可塑性樹脂や各種ゴム、ポリウレタン等に発泡剤を 混練させ孔開けする方法又は上記の２つ以上の方法を組合わせる方法等がある。

【００１６】 特に、特公昭52−4675号公報に開示されている各種ポリエチレン、各種ポリプ ロピレン、各種ナイロン、ポリスチレン、ＥＶＡ、ＥＥＡ、ＰＶＣ等の熱可塑性 樹脂を用い、フイルムの押出し成形の際、同時に孔開けする方法が省資源の点で も孔開け時に発生するバリ又は切断によるキレツをなくし、美しい強靱な有孔フ イルムを安価に得ることが出来る点でも望ましい。シングル押出し又は共押出し フイルム成形方法としては、Ｔダイ法やインフレーション法、水中回転チューブ 成形法等公知の有孔フイルム製造方法が用いられる。

【００１７】 フイルムに孔開け後、冷却し一軸延伸又は二軸延伸させることにより、無延伸 の時より厚さが小さくとも強度が大きく、孔径の大きな開孔率の大きな有孔フイ ルムを製造することが出来る。

【００１８】 孔の形状は円形、楕円形、ピロー形、花弁型、ひょうたん型、マユ玉形、90度 以上の角度をもつ多角形、三角形以上の多角形（４〜８角形等）などあらゆるも のが可能であるが、有孔フイルム層の強度、製造しやすさから円形、楕円形、ピ ロー形、花弁形、ひょうたん形、角を丸めた多角形、マユ玉形など角のないもの 、特に真円形又は楕円形が望ましく、孔の形、大きさは２種類以上複合開孔して もよいし、孔の分布は均一でなくてもよい。代表的な孔の形状を図３に示す。

【００１９】

【数１】 は10〜90％であり、好ましくは20〜80％、最も好ましくは30〜70％である。

【００２０】 開孔率が10％以下では、有孔フイルム層の両面に積層する金属層又はスパンボ ンド法不織布層の一方だけに接着層をもうけた時に、有孔部を通じて反対側の層 と接着する面積が５％以下になりやすく、層間ハクリ等の故障を起こしやすくな るためである。

【００２１】 また、開孔率が90％以上になると、有孔フイルム層の強度が低下し製造時に切 断や破れ、キレツが多発し、且つ積層体としても平面性が劣り、引裂き強度、穴 あけ強度、ゲルボテスト強度等が向上せず、目的を達成できなくなる。

【００２２】 接着面積は５〜95％で同様な効果が得られ、好ましくは15〜70％である。

【００２３】 有孔フイルム層の孔径は0.5〜25mmであり、好ましくは1.0〜20mm、最も好まし くは２〜15mmである。0.5mm以下では開孔率が10％以下と同様の問題が発生し、2 5mm以上では開孔率が90％以上の時と同様の問題が発生する。

【００２４】 友孔フィルム層の感光物質と接する側には、金属層が積層されている。この金 属層は、金属箔自体でもよいし、他のフィルムに加工された金属薄膜であっても よい。

【００２５】 金属薄膜加工方法としては真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティ ング法、電子ビーム蒸着法など、従来公知の薄膜生成法等によりフレキシブルシ ートの両面又は片面（例えば、感光物質側の片面）に設けることができる。

【００２６】 金属薄膜にはＡl、Ｓn、Ｚn、Ｃo、Ｃr、Ｎi、Ｆe、Ｃu等の金属単体、合金、 その他薄膜生成可能な金属はすべて使用できるがコスト、加工しやすさの点でア ルミニウム（Ａl)がもっとも適している。

【００２７】 金属薄膜は積層体としての物理強度、遮光性、帯電防止性と防湿性確保及びコ スト、品質の点から55〜1200Åの厚さが好ましい。即ち、厚さが55Å未満では金 属薄膜加工フレキシブルシート層だけでは金属薄膜の両面の層に発生する帯電を 減少させることが出来ない上に、金属薄膜の両面のフレキシブルシート層と遮光 層の厚さ増加をしないと感光材料用包装材料として必要な防湿性、遮光性を確保 することが出来ない。

【００２８】 又厚さが1200Åを越えると帯電防止、防湿性、遮光性は確保できるがコスト及 び真空蒸着法等では加熱によるフレキシブルシート層の劣化、出来あがった積層 フイルムの物理強度低下等の点で問題があり、実用化困難である。アルミ蒸着膜 の場合70Å以上、通常の用途には80〜800Åの厚さが好ましく、さらに好ましく は100〜600Åである。

【００２９】 必要なら金属薄膜の上に保護層をもうけてもよい。

【００３０】 金属薄膜保護層としてはアクリル樹脂、酢酸繊維素等のセルローズ系樹脂、ウ レタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アイオノマー樹脂、ＥＥＡ樹脂 、各種ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等適宜の樹脂が使用できる。又ワ ックス、ゼラチン、ポリビニルアルコール等も使用できる。

【００３１】 金属薄膜の保護層は、極薄の厚さで形成するのがよい。押出しラミネート法で もうける場合でも50μｍ以下にしないと静電気の除去は不充分となる。

【００３２】 公知の溶液塗布法又はスプレー塗布法等により５μｍ以下の厚さにすると金属 薄膜の保護ができ、静電気の除去効果大である。フレキシブルシート層、遮光層 、接着層、金属薄膜保護層に帯電防止剤やカーボンブラック、アルミニウム粉末 、アルミニウムペースト等の金属粉末や炭素繊維等の導電物質等を混入すること もでき、このようにすれば静電気の除去さらに万全となる。

【００３３】 そして、金属層にはL-LDPEフイルム層が積層されている。このL-LDPEフイルム 層は金属層の態様により種々の態様となり、金属箔を用いた場合は別個の独立し たフィルム層となるが、金属薄膜を用いた場合は金属薄膜を加工したフィルム層 となる。このL-LDPEフィルム層はL-LDPE樹脂を50重量％以上含んでいる樹脂から 成るフイルムである。

【００３４】 このL-LDPE樹脂は低圧法でエチレンと炭素数が３〜13、好ましくは５〜10のα オレフィンを共重合させたコポリマーでエチレン含有量が85〜99.5モル％の線状 の直鎖に短分岐をもった樹脂である。

【００３５】 具体例を商品名で示せば、ユニポール（ＵＣＣ社）、ダウレックス（ダウケミ カル社）、スクレアー（デュポンカナダ社）、マーレックス（フィリップス社） 、ネオゼックスとウルトゼックス（三井石油化学）、日石リニレックス（日本石 油化学）、スタミレックス（ＤＳＭ社）などが挙げられる。α−オレフィンとし てはブテン-1、オクテン-1、ヘキセン-1,4-メチルペンテン-1などが使用され、 その量はポリマーの0.5〜15モル％程度である。密度は、一般に低中圧法ポリエ チレン程度とされているが、市販品では0.87〜0.95の範囲内にあるものが多い。

【００３６】 これらのL-LDPE樹脂のうち特に好ましいのはエチレン含有量90〜99.5モル％、 α−オレフィン含有量0.5〜10モル％、メルトインデックス（ＭＩ）0.4〜15g/10 分(JIS K6760）、密度0.91〜0.94g/cm³(JIS K6760)、αオレフィンとしてヘキセ ン-1、又は4-メチルペンテン-1、又はオクテン-1を用いたものである。商品名で はウルトゼックス（三井石油化学）、ダウレックス（ダウケミカル社）、スタミ レックス（ＤＳＭ社）等である。

【００３７】 L-LDPE樹脂は、強度的にはLDPE樹脂よりすぐれるが、透明性に劣ること、加工 性の困難さのため、従来は包装用フイルムとしては不適とされていた。

【００３８】 L-LDPEにブレンドされる他の樹脂としては、LDPE樹脂が好ましく使用されるが 、他の熱可塑性樹脂好ましいのはポリオレフィン系樹脂、例えば各種のエチレン −酢酸ビニル共重合体（以後、ＥＶＡと表示）やエチレン−エチルアクリレート 共重合体（以後、ＥＥＡと表示）、エチレン−メタアクリレート共重合体（以後 、ＥＭＡと表示）、ポリイソブチレン、エチレン−アクリル酸共重合体（以後、 ＥＡＡと表示）、各種ポリエチレン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリプロピレン樹 脂等を含有せしめることも基本的特性を変更しない範囲で可能である。

【００３９】 L-LDPEフイルム層はＴダイフイルム成形法やインフレーションフイルム成形法 等により成形される。溶融張力、流動特性は、L-LDPE樹脂の大きな問題であり、 フイルム製造に際しては、従来のポリエチレンより大きなエネルギーを要するば かりか往々にしてインフレーションフイルム成形機の改造や新設さえ要求される といわれてきた。

【００４０】 この点に関し、例えば特開昭55−117638号公報には、スクリューにかかる負担 を小さくし、回転による発熱を低下するためのスクリュー構造を変更する方法が 開示されている。マスターバッチ法によれば５重量％以上のＥＥＡ樹脂やＥＶＡ 樹脂、LDPE樹脂等を含む場合にはそのような改造を要さず、現有のＴダイやイン フレーション成形機をそのまま使用することができる。このインフレーションフ イルム成形法では、L-LDPE樹脂温度を高くしたり、ブロー比を1.2〜2.4とするこ とによって縦（ＭＤ）、横（ＴＤ）の強度差の少ないものを得ることができる。 インフレーション成形されたL-LDPEフイルム層の厚さは20μｍ以上であり、35μ ｍ〜120μｍ程度が適当である。

【００４１】 また、このL-LDPEフイルム層は、２層以上を共押出したインフレーションフイ ルムの一部になっていてもよい。

【００４２】 有孔フイルム層の金属層が積層された側と反対側には、スパンボンド法不織布 層が積層されている。

【００４３】 このスパンボンド法不織布層は、従来の短繊維の代わりに長繊維を用いた不織 布である。製造法の代表例は熱可塑性樹脂溶融吐出、→紡糸延伸、→単繊維分離 、→シート成形、→接着、→後処理の順になる。現在熱可塑性樹脂原料として多 く使用されているのはナイロン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン 、ポリウレタン等の樹脂である。

【００４４】 スパンボンド法不織布の製造法、構造と性質の詳細は昭和48年５月15日株式会 社高分子刊行会発行“不織布要論”（著者 三浦義人）の154〜171ページに記載 されている。

【００４５】 本考案の写真感光材料用包装材料としては、放射性物質や酸、アルカリ物質、 酸化還元物質、熱可塑性樹脂モノマー、水銀、蛍光物質、鉄、銅、ニッケル等の 金属等が混入すると写真感光材料に悪影響（カブリの発生、感光度の増減、スポ ット状のムラ発生、階調変化等）を及ぼすため、これらの物質の混入の少ないス パンボンド法不織布を使用する必要がある。

【００４６】 スパンボンド法不織布を使用するもう１つの理由は、同一坪量(g/m²)では湿式 不織布や紙より引裂き強度や剛性が大きく、熱可塑性樹脂製長繊維からなってい るので押し出しラミネート法の接着剤層等と強固に積層されるだけでなく、L-LD PEフイルム層ともヒートシール可能であり、且つL-LDPEフイルム層より耐熱性が あるので自動製袋適性も有するからである。坪量はコスト、物理強度、自動製袋 適性等より10g/m²〜150g/m²が好ましい。

【００４７】 本考案の感光物質用包装材料は、有孔フイルム層、金属層、L-LDPEフイルム層 及びスパンボンド法不織布層を少なくとも有する積層フイルムであるが、これら の層以外に必要により各種の遮光層やフレキシブルシート層を積層させることが できる。

【００４８】 この積層フイルムに使用される金属層、スパンボンド法不織布層及びL-LDPEフ イルム層以外の他のフレキシブルシート層としては、各種の熱可塑性樹脂フイル ム、例えば各種ポリエチレン樹脂、ポリエチレン共重合樹脂、ポリプロピレン樹 脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカー ボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂などよりなる公知のフイルム及び それらの変性樹脂のフイルムがある。また、金属薄膜加工フイルム（代表的なも のは、アルミニウム真空蒸着フイルム）、セルローズアセテートフイルム、セロ ファン、ポリビニルアルコールフイルム、各種の紙、各種の金属箔（代表例とし て、アルミニウム箔）、不織布、ワリフ及びポリエチレン、ポリスチレン、ポリ ウレタン等の発泡シート等の公知のフレキシブルシート層などを使用することが できる。

【００４９】 前記、金属層とスパンボンド法不織布層は、接着層で有孔フイルムに接着積層 されているが、接着層は、金属層とスパンボンド法不織布層のどちらか一方の全 面に施されるとともに、有孔フイルム層の孔を介して反対側に突出させられ、も う一方の層を接着している。即ち、接着層は有孔フイルム層の一側面の略全面に 設けられるとともに、他の側面の略孔に対応する部分に突出して設けられ、かつ 孔を介して一体となっている。

【００５０】 この金属層、L-LDPEフイルム層、スパンボンド法不織布層、有孔フイルム層及 び必要により用いられるフレキシブルシート層を接着層で接着積層する方法は、 通常の方法でよく、例えば熱接着法（熱板接着法、インパルス接着法、超音波接 着法）、接着剤による方法（湿式ラミネート法、乾式ラミネート法、ホットメル トラミネート法、エクストルージョンラミネート法、共押し出しラミネート法も 含む）、共押出し法等が使われる。

【００５１】 接着剤の代表的なものとして各種ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポ リブテン樹脂等のポリオレフィン系熱可塑性樹脂熱溶融接着剤、エチレン−プロ ピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレー ト共重合体等のオレフィン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノ マー樹脂等の熱可塑性樹脂熱溶融接着剤、その他熱溶融型ゴム系接着剤があり、 溶液状接着剤としてはウエットラミネート用接着剤があり、エマルジョン、ラテ ックス状の接着剤である。エマルジョン型接着剤の代表例としてはポリ酢酸ビニ ル、酢酸ビニル−エチレン共重合物、酢酸ビニルとアクリル酸エステル共重合物 、酢酸ビニルとマレイン酸エステル共重合物、アクリル共重合物、エチレン−ア クリル酸共重合物等のエマルジョンがある。ラテックス型接着剤の代表例として は天然ゴム、スチレンブダジエン（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエン（Ｎ ＢＲ）、クロロプレン（ＣＲ）等のゴムラテックスがある。又ドライラミネート 用接着剤としてはポリウレタン接着剤等があり、その他パラフィンワックス、マ イクロクリスタリンワックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチ ルアクリレート共重合体等をブレンドしたホットメルトラミネート接着剤、感圧 接着剤、感熱接着剤等公知の接着剤を用いることが出来る。エクストルージョン （押し出しラミネート用）ポリオレフィン系接着剤は、より具体的にいえば各種 ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブチレン樹脂、ＥＰＲなどエチレ ンからなる重合体及び共重合体（ＥＶＡ、ＥＥＡ等）の他、直鎖状低密度ポリエ チレン（L-LDPE）樹脂の如く、エチレンの他に一部他のモノマー（α−オレフィ ン）を共重合させたもの、Dupont社のサーリン、三井ポリケミカル社のハイミラ ンやアドマー等のアイオノマー樹脂（イオン性共重合体）やグラフト重合させた ものをも含む。

【００５２】 これらの接着剤は積層させようとする層より５°以上融点が低いものであるこ とが望ましい。この程度の温度差があれば、フレキシブルシートに悪影響を与え ず、熱溶融接着を完全に行わせることができる。

【００５３】 熱可塑性樹脂を用いたエクストルージョンラミネート法による接着層の厚さは 通例７μｍ〜100μｍ、好ましくは15μｍ〜50μｍとなるが、コスト、ラミネー ト速度、積層体の全厚味等に基づいて定められるのでこの数値には特に限定され ない。

【００５４】 本考案の包装材料は、感光物質用であるから積層フイルムの各層の中の少なく とも１の層が遮光性を有することが必要である。このためには、0.1〜30重量％ の遮光性物質を含有させてもよいし、遮光層、例えば着色紙又は鉄箔、電解鉄箔 、アルミ箔や亜鉛メッキした薄層鋼板等の厚さ５μｍ以上50μｍ以下の金属箔又 は55〜1200Åの金属蒸着層をもつ紙（例、アルミ蒸着紙）や金属蒸着フイルム（ 例、アルミ蒸着フイルム）などの遮光性を持った他の層を積層させるか、印刷に より遮光性を付加するなどの方法を用いてもよい。

【００５５】 遮光性物質のみを含有させて遮光性を確保する場合には、全積層体の単位面積 (m²)当り0.5〜36ｇが適量である。延伸フイルム中には12重量％以上の遮光性物 質を添加することは一般にフィッシュアイの発生と物理的強度等を低下させる意 味で好ましくなく、0.1〜７重量％の範囲が好ましいが、無延伸フイルムや紙な どのフレキシブルシートに添加する場合はこの限りではなく、配合量で30重量％ まで単位面積(m²)当り36ｇまで配合できる。遮光性物質は可視および紫外線を透 過しないすべての物質をいうが、代表的なものを例示すれば原料、粒子サイズ、 製造方法等の異なる各種カーボンブラック、アルミ粉末、酸化鉄、亜鉛華、弁柄 、アルミペースト、各種着色顔料、各種着色染料、カドミウム系顔料、黄鉛及び 酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、マイカ、タルク、クレー等の白色 顔料、各種金属粉末、各種金属繊維などがある。品質、コスト、遮光能力の点で 写真感光材料の包装用としては、各種のカーボンブラックとアルミ粉末、アルミ ペーストより低揮発物質を除去したものが望ましい。

【００５６】 上記遮光性物質は、使用樹脂、使用機械、コスト等により使用形態として粉末 状着色剤、ペースト状着色剤、潤性着色剤、マスターバッチ、染願料、カラード ペレットがある。

【００５７】 本考案の包装材料に使用する代表的な遮光性物質であるカーボンブラックの原 料による分類例をあげるとガスブラック、オイルファーネスブラック、アントラ センブラック、アセチレンブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジタブ ルブラック等がある。本考案の包装材料では遮光性、コスト、物性向上の目的で はファーネスカーボンブラックが望ましく、高価であるが帯電防止効果を有する 遮光性物質としてはアセチレンカーボンブラック、ケッチェンカーボンブラック が望ましい。必要により、前者と後者を必要特性に従ってミックスすることも好 ましい。又各種帯電防止剤や各種導電物質とのミックスも好ましい。一方、これ らのカーボンブラックの中ではpH５〜９、平均粒子径10〜50ｍμのものが好まし く、特にpH６〜９、平均粒子径15〜30ｍμのファーネスカーボンブラックが好ま しい。このようなpH及び粒子径のものを使用することによって、カブリの発生が 少ない、感光度の増減の発生が少ない、遮光能力が大きい、L-LDPEフイルム層に 添加した場合でもカーボンブラックの塊（ブツ）やフィッシュアイ等やピンホー ルが発生しにくい等の数々の利点を有する包装材料を得ることができる。

【００５８】 遮光性物質をL-LDPEフイルム層に配合する形態は上記のように種々あるが、マ スターバッチ法がコスト、作業場の汚染防止等の点で望ましい。公知文献の特公 昭40-26196号公報には、有機溶媒に溶解した重合体の溶液中にカーボンブラック を分散せしめて、重合体カーボンブラックのマスターバッチをつくる方法を、特 公昭43-10362号公報にはカーボンブラックをポリエチレンに分散してマスターバ ッチをつくる方法が示されている。

【００５９】 この方法の場合には、まずLDPE（高圧法低密度ポリエチレン）樹脂等カーボン ブラック分散性が良好でL-LDPE樹脂と混合しやすい樹脂に２重量％以上、一般に は10重量％以上の高濃度にカーボンブラックを混合してマスターバッチを作る。 最終製品のカーボンブラック量が所定の値になる様にこのマスターバッチを計量 し、L-LDPE樹脂と混合する。

【００６０】 この方法には２つの利点を認めることができる。第一に、カーボンブラックを L-LDPE樹脂に直接混合するよりもこの方が混合、分散が容易であり、コストダウ ンになり、且つフィッシュアイも改良される。

【００６１】 第二に、L-LDPE樹脂単独系よりもLDPE樹脂等の熱可塑性樹脂と、L-LDPE樹脂の 混合系の方がフイルムを製造する場合の加工性にすぐれている。カーボンブラッ ク混合のコストダウンのため、マスターバッチ用樹脂としてL-LDPE樹脂を使用し てもよい。特に、マスターバッチ用樹脂のメルトインデックスは、L-LDPE樹脂よ り高い熱可塑性樹脂が望ましい。なお、他の遮光性物質を用いた場合もほぼ同様 である。

【００６２】 本考案者は、LDPE樹脂の代わりに従来は、包装用フイルムとしては問題があっ たL-LDPE樹脂を使って、カーボンブラック配合の影響を試験した。この結果、L- LDPE樹脂にカーボンブラックを配合した場合には、高圧法低密度ポリエチレン（ LDPE）樹脂の場合とは逆に物理強度が大幅に増大するという予想外の結果が見い だされた。

【００６３】 即ち、LDPEフイルムはL-LDPEフイルムに比し、もともと強度が小さいが特にカ ーボンブラックを添加した時の強度の低下が著しい。それに対し、L-LDPEフイル ムはカーボンブラック添加により強度が大きく向上する。

【００６４】 カーボンブラック配合の効果は、１重量％で明らかに現れ、３重量％を超える と顕著になってゆくが、配合量がさらに増大するとブツ発生が多くなり、且つコ ストアップになる。30重量％を越えると、特にカーボンブラックの分散不良によ るブツの発生が多くなり、ピンホールによる遮光性不良の点で問題となってくる 。又コストも割高になる。

【００６５】 従って、カーボンブラックの配合量は経済性、ブツ発生、引裂き強度等により 0.1〜15重量％が望ましく、３〜10重量％が特に望ましいといえる。この傾向は 他の遮光性物質の場合でもいえる。

【００６６】 同じ量を添加して、できるだけ遮光性をよくするには、内側（包装した時製品 に接する側、袋の場合はヒートシールする側）に遮光性物質を配合しておくこと が望ましい。

【００６７】 本考案の各層には、前述以外の各種の添加剤が必要に応じて必要量添加させる ことが出来る。

【００６８】 添加剤の代表例を以下に記載するが、本考案はこれに限定されるものではなく 、公知のあらゆる物の中から選択できる。

【００６９】

【表１】

【００７０】 以下、本考案の代表的な実施態様を断面図を参照して説明するが、本考案はこ れに限定されるものではない。

【００７１】 図１及び図２までは本考案品の層構成を示す部分断面図である。

【００７２】 図１の感光物質用包装材料は、有孔フィルム層１の両側に、接着層２を介して 遮光性物質を含む遮光性スパンボンド法不織布4aと金属箔層８を積層し、さらに 、この金属箔層８に接着層２を介してL-LDPEフィルム層3 を積層したものである 。

【００７３】 図２の感光物質用包装材料は、遮光性L-LDPEフィルム層3aに金属箔膜９を加工 した金属薄膜加工L-LDPEフィルム層10を有孔フィルム層１に積層し、反対側のス パンボンド法不織布４には接着層２を介してフレキシブルシート層６を積層して いる。また、この図の有孔フィルム層1aは遮光性を有している。

【００７４】 図３は、有孔フイルム層１に穿設される孔５の望ましい形状を示す図である。 この孔５には図に示すように円形孔51、楕円形孔52、ピロー形ないし小判形孔53 、マユ玉形孔54、ひょうたん形孔55、アーチ窓形孔56、四角、五角、六角、八角 形等の多角形孔57、花弁形58、角を丸めた三角形59、その他90°未満の鋭角を有 しない任意の形状を用いることができる。望ましくない孔形状の例は星形、三角 形、長い菱形等90°未満の鋭角を有するものである。図４は同一サイズの円形孔 51の組合せ例を示す。図５〜６は、円形孔51の大小51ａ、51ｂの組合せ例を示す 。

【００７５】 図７はLDPE遮光フイルム層11に接着層２を介して金属箔層８を積層し、さらに 接着層２を介してフレキシブルシート層６を積層した従来の包装材料である。

【００７６】 図８はLDPE遮光フイルム層11に接着層２を介して金属箔８を積層し、さらに接 着層２を介してフレキシブルシート層６を積層し、さらに接着層２を介してLDPE 遮光フイルム層11を積層した７層構成のロール状カラー印画紙に使用されていた 従来の包装材料である。

【００７７】 図９は発泡シート層12の両面に接着層２を介して、２層の遮光性１軸分子配向 フイルム13を分子配向軸が互いに交差するように積層した1000ft以上の金属缶を 使用しない映画用フイルムに使用されている従来の強化積層フイルムである。

【００７８】 図10は図９の強化積層フイルムに自動製袋適性や印刷適性を付加するための耐 熱性フレキシブルシート層６を接着層２を介して積層した従来品で、もっとも物 理強度の大きい重量製品に適した包装材料である。

【００７９】 図11は、有孔フイルム層１の両側に接着層２を介して、内側になる側に遮光性 を有するL-LDPEフイルム層3aが外側になる側にフレキシブルシート層６が積層さ れている。

【００８０】 前記接着層２は、遮光性L-LDPEフイルム層3a全面に施したものが有孔フイルム 層１の孔５を通って反対側に流れ出たものである。接着層２は反対側の全面には 流れ出さずに、無接着層部20が発生するように接着剤２の種類や厚さを選択した り、有孔フイルム層１の孔５の大きさや形状厚さ等を選択することが好ましい。

【００８１】 図12は、図11の最外層のフレキシブルシート層６の代わりに本考案品と同一の スパンボンド法不織布層４を用いた他は、同一層構成にしたものである。

【００８２】 本考案の感光物質用包装材料は、感光物質の包装用に好適である。感光物質と は、ハロゲン化銀写真感光材料、ジアゾ写真感光材料、感光性樹脂、自己現像型 写真感光材料、拡散転写型写真感光材料などの感光材料はもちろん、光により変 色したり、硬化劣化したりするすべての物質を含む。

【００８３】 具体的に例示すれば、チョコレート、マーガリン、ミソ、ワイン、ビール等の 食料品、医薬品、染料、その他の化学物質、例えば現像液、染色用媒染液などが 挙げられる。特に、わずかなガスや光や湿度により品質が破壊される写真感光材 料の包装材料として最適である。

【００８４】 本発明の感光物質用包装材料は、上記の感光物質に適用する場合、１重平袋、 ２重平袋、角底袋、自立袋、１重ガゼット袋、２重ガゼット袋、フイルムシート 、防湿箱の内貼り、明室装填用暗箱の内貼り、リーダー紙等公知のあらゆる形態 が可能である。

【００８５】 製袋の方法は、使用する積層フイルムの性質に応じてヒートシール、インパル スシール、超音波シール、高周波シールなど、従来公知のプラスチックフィルム のシール法による。なお、また適宜の接着剤、粘着剤などを使用して製袋するこ とも可能である。

【００８６】

【作用】

有孔フイルム層の両側にスパンボンド法不織布と金属層及びL-LDPEフイルム層 とを１つの接着層により空隙のある状態で積層することにより、包装材料の引裂 強度、破断強度、衝撃穴あき強度、ゲルボテスト強度、熱間剥離強度、落下強度 、ヒートシール性、すべり特性及び帯電防止性などを向上させている。

【００８７】

【実施例】

以下、本考案の好ましい実施例とその効果について説明する。

【００８８】 本考案品１は、図１の実施態様に相当する。遮光性物質を含まないα−オレフ ィンが炭素数６（Ｃ₆)の４メチル・ペンテン-1である三井石油化学社のL-LDPE樹 脂（ウルトゼックス ＃2020Ｌ）をブロー比1.95でインフレーションフイルム成 形した厚さ70μｍのL-LDPEフイルム層３と、厚さ７μｍのアルミニウム箔８を厚 さ15μｍのLDPE接着層２を介して積層した後、前記アルミニウム箔８側にさらに 厚さが50μｍの押し出し成形の際、同時に孔開けした後タテ、ヨコ方向に延伸し た孔径が短辺が５mm、長辺が９mmの楕円形で開孔率が50％のLDPE有孔フイルム層 １（大日本プラスチック(株)製 パンホール）と坪量50g/m²、厚さ77μｍの黒色 に着色した遮光性スパンボンド法不織布層4aを厚さ20μｍのLDPE押し出しラミネ ート接着層２をアルミニウム箔８上にもうけ、有孔フイルム層１の孔５を通して 形成した接着層２と無接着層部20により部分的に接着された構造になるように反 対側の遮光性スパンボンド法不織布層4aと積層した総厚さが207μｍの包装材料 である。

【００８９】 本考案品２は、図２の実施態様に相当する。オイルファーネスカーボンブラッ クを３重量％含むα−オレフィンが炭素数６（Ｃ₆)の４メチル・ペンテン-1であ る三井石油化学社のL-LDPE樹脂（ウルドゼックス ＃2020Ｌ）をブロー比1.95で インフレーションフイルム成形した厚さ70μｍの遮光性L-LDPEフイルム層3aの表 面にコロナ放電処理後厚さ400Åの金属薄膜加工層９であるアルミニウム真空蒸 着層を加工した厚さ70μｍのアルミニウム真空蒸着遮光性L-LDPEフイルム層10の アルミニウム真空蒸着層９側に、さらに本考案品１と同一のLDPE有孔フイルム層 １と坪量20g/m²、厚さ32μｍのスパンボンド法不織布４を配置し、厚さ20μｍの LDPE押し出しラミネート接着層２をアルミニウム真空蒸着層９上にもうけ、有孔 フイルム層１の孔５を通して形成した接着層２と無接着層部20により部分的に接 着された構造になるように反対側のスパンボンド法不織布層４と積層した積層フ イルムの該スパンボンド不織布層４上に、さらに厚さ13μｍのLDPE押し出しラミ ネート接着層２を介して、厚さ12μｍのフレキシブルシート層６である二軸延伸 ポリエステルフイルム層を積層した総厚さ196μｍの包装材料である。

【００９０】 本考案品３は、図２の変更実施態様に相当する。オイルファーネスカーボンブ ラックを３重量％含むα−オレフィンが炭素数６（Ｃ₆)の４メチル・ペンテン-1 である三井石油化学社のL-LDPE樹脂（ウルトゼックス ＃2020Ｌ）をブロー比1.9 5でインフレーションフイルム成形した厚さ70μｍの遮光性L-LDPEフイルム層3a と厚さ15μｍのアルミニウム真空蒸着（厚さ400Å）二軸延伸ナイロンフイルム 層のフレキシブルシート層６である二軸延伸ナイロンフイルム層を厚さ15μｍの LDPE接着層２を介して積層した後、金属薄膜加工属９であるアルミニウム真空蒸 着層側に、さらに本考案品１と同一のLDPE有孔フイルム層１と坪量20g/m²、厚さ 32μｍのスパンボンド法不織布４を厚さ20μｍのLDPE押し出しラミネート接着層 ２をアルミニウム真空蒸着層９上にもうけ、有孔フイルム層１の孔５を通して形 成した接着層２と無接着層部20により部分的に接着された構造になるように反対 側のスパンボンド法不織布層４と積層した総厚さが201μｍの包装材料である。

【００９１】 本考案品４は、図１の変更実施態様に相当する。本考案品１のL-LDPEフイルム 層３の代わりに本考案品２と同一の厚さ70μｍの遮光性L-LDPEフイルム層3aを用 い、坪量50g/m²、厚さ77μｍの遮光性スパンボンド法不織布層4aの代わりに本考 案品２と同一の坪量20g/m²、厚さ32μｍのスパンボンド法不織布４を用いた他は 本考案品と同一層構成の総厚さ191μｍの包装材料である。

【００９２】 比較品１は、図７に相当するカーボンブラックを３重量％含む厚さ100μｍのL DPE遮光フイルム層11に、厚さ15μｍのLDPE接着層２を介して、厚さ９μｍのア ルミニウム箔から成る金属箔層８を積層し、さらに厚さ15μｍのLDPE接着層２を 介してクラフト紙60g/m²から成るフレキシブルシート層６を積層した包装材料で ある。

【００９３】 比較品２は、図11の実施態様に相当する。オイルファーネスカーボンブラック を３重量％含むα−オレフィンが炭素数６（Ｃ₆)の４メチル・ペンテン-1である 三井石油化学社のL-LDPE樹脂（ウルトゼックス ＃2020Ｌ）をブロー比1.95でイ ンフレーションフイルム成形した厚さ70μｍのL-LDPE遮光フイルム層3aと厚さが 50μｍの押し出し成形の際、同時に孔開けした後タテ、ヨコ方向に延伸した孔径 が短辺５mm、長辺９mmの楕円形で開孔率が50％のLDPE有孔フイルム層１（大日本 プラスチック(株)製 パンホール）と坪量60g/m²、厚さ75μｍのクラフト紙４を 厚さ20μｍのLDPE押し出しラミネート接着層２を遮光性L-LDPEフイルム層3a上に もうけ、有孔フイルム層１の孔５を通して形成した接着層２と無接着層部20によ り部分的に接着された構造になるように、反対側のスパンボンド法不織布層４と 積層した総厚さが215μｍの包装材料である。

【００９４】 比較品３は、図12の実施態様に相当する。

【００９５】 比較品２とは最外層の坪量60g/m²、厚さ75μｍのフレキシブルシート層６であ るクラフト紙の代わりに、本考案品３と同一の坪量20g/m²、厚さ32μｍのスパン ボンド法不織布層４を用いた他は同一の層構成の包装材料である。

【００９６】 従来品１は図８に相当し、厚さ50μｍのカーボンブラックを３重量％含むLDPE 遮光フイルム層11に、厚さ15μｍのLDPE接着層２を介して厚さ７μｍのアルミニ ウム箔から成る金属箔層８を積層し、さらに厚さ15μｍのLDPE接着層２を介して 晒クラフト紙35g/m²から成るフレキシブルシート層６を積層し、さらに厚さ15μ ｍのLDPE接着層２を介して、厚さ50μｍのカーボンブラックを３重量％含むLDPE 遮光フイルム層11を積層した包装材料である。

【００９７】 従来品２は、図10に相当する厚さ500μｍの発泡ポリエチレンシート層12の両 面に、厚さ15μｍのLDPE接着層２を介してカーボンブラックを4.5重量％含む厚 さ40μｍの１軸斜延伸HDPEフイルム13を延伸軸が90度に交差するように積層した 片面に、さらに厚さ15μｍのLDPE接着層により、クラフト紙70g/m²から成るフレ キシブルシート層６を積層した包装材料である。

【００９８】 従来品３は図９に相当する厚さ1000μｍの発泡ポリエチレンシート層12の両面 に、厚さ15μｍのLDPE接着層２を介して、カーボンブラックを4.5重量％含む厚 さ40μｍの１軸斜延伸HDPEフイルム13を延伸軸が90度に交差するように積層した 包装材料である。

【００９９】 以上、本考案品１〜４の構成等を表２に、比較品１〜３及び従来品１〜３の構 成等を表３に、そして特性を比較した結果を表４に示す。

【０１００】 以上の実施例は本考案の感光物質包装用包装材料として好ましい実施態様の代 表例を示したものであるが、本考案は以上に限定されるものでなく、他の公知の 素材やフレキシブルシート層との組合せが可能である。

【０１０１】 実施例中のLDPEフイルム層11としては、日本ユニカー製 DFD-0111(MI 2.4g/10 分、密度 0.923g/cm³)、LDPE接着層２としては三井ポリケミカル製ミラソン14（ MI 5.1g/10分、密度 0.919g/m³）、そしてカーボンブラックとしては三菱化成製 オイルファーネスブラック＃44Ｂ、平均粒子径21ｍμ、pH7.7をそれぞれ使用し た。

【０１０２】

【表２】

【０１０３】

【表３】

【０１０４】

【表４】

【０１０５】 表４の評価は下記による。 優…非常に優れている 良…優れている 可…実用限度内 改良必要…問題あり 不可…実用不可

【０１０６】 試験方法は下記による。 密度；JIS K6760(＝ASTMD-1505）に準ずる。 メルトインデックス（ＭＩ）…JIS K6760(＝ASTM 1238)に準ずる。 厚み；JIS-P8118に準ずる。 引裂き強度；JIS-P8116に準ずる。 衝撃穴あけ強度；JIS-P8134に準ずる。 ゲルボテスト強度；米軍規格MIL-B131による装置を使用し、包装材料にピンホー ルが発生し、遮光性が確保出来なくなるまでの屈曲回数・数字が大きい程強度大 。

【０１０７】 評価は、 不可…２回以下でピンホール発生。 改良必要…３〜７回でピンホール発生。 可…７〜50回でピンホール発生。 良…51〜100回でピンホール発生。 優…101回以上でピンホール発生。

【０１０８】 遮光性； ASA 100の写真フイルムを各包装材料を使用した袋に入れ完全密封後、８万ル ックスの光に１時間さらし、遮光性を写真フイルムのカブリの程度により検出、 評価する。

【０１０９】 ホットタック性； 160℃でヒートシールした直後の（熱間シール性）２枚の包装材料（巾15mm） の開端を片側45ｇの荷重で剥離角度22.5度で引張った場合の熱間剥離距離（cm） により測定。 有孔フイルム開孔率；有孔シート10cm×10cmの正方形部分の面積100cm²中にある 開孔部の面積をＸcm²とすると、

【０１１０】

【数２】 で求める。

【０１１１】 カール； テストすべきシートで直径10cmの円形の試片を作成し、温度20℃、湿度65％の 雰囲気中にシートを１枚宛無荷重で平板上に24時間放置した後、両端面の長さＬ を求め、10−Ｌ(cm)として測定。

【０１１２】

【考案の効果】

本考案の包装材料は、帯電防止性、防湿性、ガスバリヤ性、無塵性、自動製袋 適性、外観が優れており、ＭＤ方向とＴＤ方向の引裂強度差が小さく、物理強度 、ヒートシール性及び遮光性も良好である。そして、同一物理強度保証であれば 従来品に比して大幅に薄肉化が可能であり、その結果コストダウンをはかること ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本考案による一実施例の部分断面図である。

【図２】本考案による他の実施例の部分断面図である。

【図３】本考案の有孔フィルムの孔の形状及び分布例を
示す平面図である。

【図４】本考案の有孔フィルムの孔の形状及び分布例を
示す平面図である。

【図５】本考案の有孔フィルムの孔の形状及び分布例を
示す平面図である。

【図６】本考案の有孔フィルムの孔の形状及び分布例を
示す平面図である。

【図７】従来品の部分断面図である。

【図８】従来品の部分断面図である。

【図９】従来品の部分断面図である。

【図10】従来品の部分断面図である。

【図11】比較品の部分断面図である。

【図12】比較品の部分断面図である。

【符号の説明】

１…有孔フイルム層 1a…遮光性有孔フイルム層 ２…接着層 ３…L-LDPEフイルム層 3a…遮光性L-LDPEフイルム層 ４…スパンボンド法不織布層 4a…遮光性スパンボンド法不織布層 ５…孔 ６…フレキシブルシート層 ８…金属箔層 ９…金属薄膜加工層 20…無接着層部

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/12 7258−4Ｆ 27/20 Ｚ 6122−4Ｆ Ｂ６５Ｄ 65/40 Ａ 9028−3Ｅ

Claims (3)

【実用新案登録請求の範囲】
1. 【請求項１】 多数の孔が穿設された厚さ７〜150μｍ
   の熱可塑性樹脂からなる有孔フイルム層と、該有孔フイ
   ルム層の感光物質側に位置する金属層と、該金属層に積
   層された低圧法直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を50重量
   ％以上含む低圧法直鎖状低密度ポリエチレン樹脂フイル
   ム層と、前記有孔フイルム層の金属層と反対側に位置す
   るスパンボンド法不織布層とを有する積層フイルムであ
   って、前記有孔フイルム層の孔を通って一体となってい
   る接着層で前記金属層とスパンボンド法不織布層とを接
   着積層し、かつ積層フイルムの各層の中、少なくとも１
   の層が遮光性を有していることを特徴とする感光物質用
   包装材料
2. 【請求項２】 低圧法直鎖状低密度ポリエチレン樹脂フ
   ィルム層は、カーボンブラックを0.1〜15重量％含み遮
   光性を有している実用新案登録請求の範囲請求項１記載
   の感光物質用包装材料
3. 【請求項３】 金属層が金属薄膜加工層である請求項１
   に記載の感光物質用包装材料