JPH0586820B2

JPH0586820B2 -

Info

Publication number: JPH0586820B2
Application number: JP3129185A
Authority: JP
Inventors: Tsuneo Suhara; Hiroshi Fukui
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1985-02-19
Filing date: 1985-02-19
Publication date: 1993-12-14
Also published as: JPS61190567A

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］本発明は、オルガノシロキサン（以下、シリコ
ーンという）を用いた表面処理粉末に関するもの
である。さらに詳しくは、プラズマ照射を用いて
シリコーン処理することによつて、粉末の色分
れ、活性点の封鎖および分散性を改良した粉末に
関する。［従来の技術］化粧料のなかでも、特にメーキヤツプ化粧料に
は、無機粉末および有機粉末などの粉末が、多量
に配合されているが、そのほとんどの粉末表面に
は活性点が存在している。この活性点により、メ
ーキヤツプ化粧料中に配合された香料料などの成
分が分解し、変臭や変質といつた問題を引き起こ
している。また、メーキヤツプ化粧料の化粧くずれを少な
くするために、粉末はメーキヤツプ化粧料を構成
する油相中に配合されることが多いが、とくに無
機粉末は油相中に均一に分散させることは非常に
困難である。このような問題点を解決するために、粉末をシ
リコーンで処理することが以前から行われてい
る。しかしながら、従来のシリコーン処理は、溶
媒中で、触媒を添加しながら表面反応を行つてい
ることが多く、工程が煩雑である。また、表面処
理した粉末を乾燥する際に、粉末が凝集したり触
媒が残留したりといつた問題も生じる。触媒の残
留は、コーテイングされたシリコーンの冷化や香
料などの化粧料成分の分解劣化をひき起こすの
で、好ましくない。また、特開昭56−16404号公報、特開昭55−
136213号公報および特開昭56−29512号公報では、
シリコーンおよび油を添加して、粉末表面に焼付
け処理する技術が開示されている。しかし、これ
らの方法は、熱に弱い有機粉末や無機粉末をうち
でも黄色酸化鉄、紺青といつた粉末の色調を損な
うという致命的な欠点を有している。さらに、特開昭56−16404号公報には、メカノ
ケミカル反応を利用した粉末のシリコーン処理方
法が記載されている。この方法は、焼付け処理が
不必要なため、温度安定性が劣る粉末にも適用で
きる。しかしながら、メカノケミカル法は、必然
的に粉砕力を伴うので、粉末形状（とくに、板状
や球状を特徴とする粉末）によつては、これを破
壊してしまうという欠点があつた。また、撹拌に
より凝集する傾向のある二酸化チタンのような粉
末では、単独で処理することも難しかつた。［発明が解決しようとする問題点］本発明者らは、こうした事情にかんがみ、工程
が簡単で、粉末の凝集や触媒の残留がなく、粉末
の熱による劣化などもなく、効果的に粉末表面を
シリコーンでコーテイングする方法はないものか
と鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至
つた。［問題点を解決するための手段］すなわち、本発明は、粉末を、下記(a)で表され
る直鎖状オルガノシロキサンおよび(b)で表される
環状オルガノシロキサンの一種又は二種以上とと
もにプラズマ照射して得られる、オルガノシロキ
サンで表面処理された粉末である。

【化】

【化】｛R₁はメチル基、エチル基を示す。R₂は互に
同一でも異なつてもよく、水素原子、メチル基エ
チル基またはフエニル基を示す。ただし、水素原
子は同一のケイ素原子に２個結合して存在しな
い。ｍは１〜250、ｎは３〜250の数値を示す。｝以下、本発明の構成について詳述する。本発明において使用されるプラズマは、低温プ
ラズマに属し、該プラズマは低周波及び高周波領
域でのコロナ放電、グロー放電などにより発生さ
せることができる。雰囲気は、真空下、窒素、酸
素、水素、アルゴン、ヘリウム、空気存在下のい
ずれでもよい。処理時間は粉末の色相変化、耐候性などに悪影
響を及ぼさない範囲で行なう必要があり、さらに
用いるプラズマ気体の種類、プラズマ出力、処理
される粉末の種類などによつて適切な処理時間を
選択する必要がある。具体的には、プラクテイブライン（三協電業(株)
製）などを用いてプラズマ照射すればよい。プラ
クテイブラインは、大気中でそのまま、または特
定の気体を粉末と接触させながら処理することが
できる。とくに工業的な規模で処理することには
好適である。本発明で用いられるシリコーンは、直鎖状及び
環状のオルガノシロキサンであり、上記の式(a)ま
たは(b)で示される。これらのうちの一種または二
種以上の組合せから選択適用される。式中のｎの数が小さい程、沸点が低く揮発して
粉体に吸着する量が多く、また特に３量体はその
立体的な性質から重合し易く最も適している。本発明で用いられるシリコーンの配合量は、一
般的には、粉末に対して0.1〜20重量％である。
0.1重量％未満では、処理効果を出すためには不
十分であり、20重量％を越えると過剰ぎみで粉末
を凝集し易くなるため好ましくない。本発明で用いられる粉末は、化粧料に一般的に
用いられる無機系および有機系の粉末である。た
とえば、無機系の粉末は、タルク、カオリン、ベ
ントナイト、無水ケイ酸、マイカ、雲母チタン、
酸化ジリコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜
鉛、二酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、黄色酸化鉄、ベンガラ、黒色酸化鉄、群
青、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、アルミナ
などであり、有機系の粉末は、赤色２号、３号、
102号、104号の(1)、105号、106号、226号、227
号、230号、240号の(2)、231号、232号、401号、
502号、503号、504号、506号、だいだい色205号、
207号、402号、黄色４号、５号、202号、203号、
402号、403号、406号、407号、緑色３号、201号、
204号、205号、402号、青色１号、２号、205号、
褐色201号、紫色401号および黒色401号のアルミ
ニウムレーキ、赤色104号の(1)、だいだい色205
号、402号、黄色４号、５号、203号、緑色402号、
青色１号および202号のバリウムレーキ、だいだ
い色205号、黄色４号、５号、203号、緑色205号
および青色１号のジリコニウムレーキ、赤色202
号、203号、204号、205号、206号、207号、208
号、219号、220号、221号、226号、228号、404
号、405号、だいだい色204号、204号および404号
などである。これら粉末は個別に処理されてもよいし、一種
又は二種以上を混合して処理してもよい。［発明の効果］以上のようにして得られた処理粉末は、次のよ
うな特徴を持つている。焼き付け処理を行なつていないため、熱に弱
い粉末でも変色することなしに処理が行なえ
る。機械力を用いていないため、どのような粒形
をしていても粒子を壊すことなく処理ができ、
凝集もおこらない。無機粉末の疎水性、揆水性は、ほぼ完全であ
る。表面活性の封鎖はほぼ完全である。［実施例］以下に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細
に説明する。本発明は、これによつて限定される
ものではない。実施例１黄色酸化鉄10ｇとジメチルシクロシロキサン
（構造式(b)で、R₂がいずれもメチル基、ｎ＝３）
0.185ｇを均一になるように混合し、プラクテイ
ブライン（三協電業(株)製）を用いて、窒素220
ml／minを流しながら、低周波（5KHz）、出力
30W条件下、10分間プラズマ照射を行つた。比較例１黄色酸化鉄10ｇと0.185ｇのジメチルシロキサ
ン（ｎ＝３）を含むヘキサン溶液25ｇを加え、良
く撹拌した後、蒸発乾固させた。その後250℃で
焼き付けを行つた。比較例２黄色酸化鉄10ｇと0.185ｇのメチル水素ポリシ
ロキサン（分子量2600）をボールミルに入れ、30
分間混合摩砕を行なつた。実施例１、比較例１、比較例２及び未処理のそ
れぞれの黄色酸化鉄について、疎水性、揆水性、
変色および香料に対する活性を測定した。 −疎水性− 10mlのサンプル管に５mlのイオン交換水を入
れ、さらに0.1ｇの試料を添加し、振とうする。疎水性の判定基準は次の通りである。 ×……水中に分散した。 △……疎水性はあるが、一部は水に分散した。〇……疎水性があり、全量水の上に浮かんだ。結果を表−１に示した。

【表】未処理の黄色酸化鉄は水に分散してしまつた
が、実施例１、比較例２は疎水性があり水に浮か
び、比較例１では処理が完全ではなく一部は水に
分散した。 −揆水性− 試料0.5ｇを錠剤成形機によりペレツトに成形
し、この上に50μの蒸留水を滴下した。測定
は、滴下直後と30分後の２回、顕微鏡で接触角を
求めることによつて行つた。接触角が大きいほ
ど、揆水性が高いことを示す。 −変色度− 試料を粉体測定用のセルに充填し、日立製作所
製カラーアナライザー607型で380nm〜780nmの
範囲で測定した。測定結果はＬ、ａ、ｂで表示
し、また、処理前後の色差ΔEを表−１に示した。
色素ΔEは実施例１が比較例と比べて著しく小さ
いことがわかる。 −香料の分解− 内径４mmのパイレツクスガラス管に粉体20mgを
石英ウールで固定し、185℃で香料成分の一つで
あるリナロールを通し、その分解挙動を測定し
た。リナロール注入量；0.3μ、キヤリアーガ
ス；窒素で50ml／min流速。分析は島津製作所製GC−7Aを用いて、カラム
PEG−20M、0.31mm×25mg、カラム温度80℃
（4min）→220℃、昇温速度５℃／minで行なつ
た。表中の表示は次のとおりである。未処理の黄色酸化鉄 △ 未処理の黄色酸化鉄より分解が激しくなるもの
× 未処理の黄色酸化鉄より分解が少なくなるもの
〇また、図面にリナロールの分解の様子をGCに
よつて測定した結果を示す。図−１は、未処理の黄色酸化鉄によるリナロー
ル分解のGCパターンである。ａはリナロールの
ピークであり、〜５は分解物のピークである。図
−２は、実施例１の処理粉末によるリナロール分
解のGCパターンである。未処理のものに比べて
分解物の量が減少し、リナロール分解活性が無く
なつていることがわかる。図−３は、比較例１の
処理粉末によるリナロール分解パターンである。
リナロールのピークは存在せず、１〜８の分解物
のピークが存在する。つまり比較例１の粉末は分
解活性が未処理の粉末より増加し、香料安定性が
悪くなつたことを示している。図−４は比較例２
の処理粉末によるリナロール分解パターンであ
る。比較例１の場合と比較すると活性は弱く、未
反応のリナロールが残存しているが、未処理のも
のより活性が強くなつていることが明らかであ
る。以上のように、比較例１および２は、未処理に
比べリナロール分解活性が強くなり、香料安定性
が悪くなつている。それに対し、実施例１はリナ
ロール分解活性が弱くなり、香料安定性が良くな
つた。表−１を総合的に判断すると、実施例１は未処
理のものとほぼ同じ色のままで、疎水性および揆
水性があることがわかる。さらに、香料安定性は
向上しており、化粧品などに配合する場合、非常
に優れた処理粉末であると考えられる。実施例２群青５ｇとオクタメチルテトラシクロシロキサ
ン（ｎ＝４）1.0ｇを均一になるように混合し、
プラズマ灰化装置LTA−4SN型（柳本製作所(株)
製）を用いて、真空度1.0mmHgを保つよう窒素
200ml／minを通じて高周波（13.56MKz）をかけ
出力20W、10分間プラズマ照射して処理粉末を得
た。得られた粉末の疎水性、揆水性および香料安
定性は良好であつた。実施例３群青５ｇとフエニルメチルシクロシロキサン
（構造式(b)で、R₂の一方がフエニル基、もう一方
がメチル基、ｎ＝30）0.5ｇを均一に成るように
混合し、プラクテイブライン（三協電業(株)製）を
用いて、大気中で低周波（5KHz）をかけて出力
30W、10分間プラズマ照射し、疎水性、揆水性お
よび香料安定性の良い粉末を得た。実施例４赤色226号５ｇとメチル水素ポリシロキサン
（構造式(a)で、R₁がすべてメチル基、R₂の一方が
メチル基、もう一方が水素原子、平均分子量
2600）0.2ｇを均一になるように混合し、プラク
テイブライン（三協電業(株)製）を用いてアルゴン
200ml／minを通じて低周波（5KHz）をかけ出力
30W、10分間プラズマ照射、疎水性、揆水性およ
び香料安定性良好な粉末を得た。実施例５カオリン５ｇとトリメチルトリシクロシロキサ
ン（ｎ＝３）0.1ｇを均一になるように混合し、
プラズマ灰化装置LTA−4SN型（柳本製作所(株)
製）を用いて真空度1.0mmHgを保つように酸素
100ml／minを通じて高周波（13.56MHz）をかけ
出力20W、10分間プラズマ照射し、疎水性、揆水
性および香料安定性良好な粉末を得た。

【図面の簡単な説明】

図−１〜４は、本発明のオルガノシロキサンで
表面コーテイングされた粉末およびその他の粉末
による香料成分（リナロール）の分解の様子を
GCによつて測定した結果を示す。図−１：未処理の黄色酸化鉄、図−２：実施例
１の処理粉末、図−３：比較例１の処理粉末、図
−４：比較例２の処理粉末。

Claims

【特許請求の範囲】１粉末を、下記(a)で表される直鎖状オルガノシ
ロキサンおよび(b)で表される環状オルガノシロキ
サンの一種又は二種以上とともに、プラズマ照射
して得られる、オルガノシロキサンで表面処理さ
れた粉末。【化】【化】｛R₁はメチル基、エチル基を示す。R₂は互に
同一でも異なつてもよく、水素原子、メチル基エ
チル基またはフエニル基を示す。ただし、水素原
子は同一のケイ素原子に２個結合して存在しな
い。ｍは１〜250、ｎは３〜250の数値を示す。｝２プラズマ照射が、低温プラズマ照射である特
許請求の範囲第１項記載の粉末。３低温プラズマ照射が、低周波または高周波領
域でのコロナ放電、グロー放電により発生させら
れる低温プラズマ照射である特許請求の範囲第２
項記載の粉末。４照射の雰囲気が、真空下、窒素、酸素、水
素、アルゴン、ヘリウム、または空気存在下のい
ずれかである特許請求の範囲第１項ないし第３項
のいずれかに記載の粉末。５オルガノシロキサンの配合量が、粉末に対し
て0.1〜20重量％である特許請求の範囲第１項な
いし第４項のいずれかに記載の粉末。６粉体が、タルク、カオリン、ベントナイト、
無水ケイ酸、マイカ、雲母チタン、酸化ジルコニ
ウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、二酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、黄色酸
化鉄、ベンガラ、黒色酸化鉄、群青、酸化クロ
ム、水酸化クロム、紺青またはアルミナである特
許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれかに記
載の粉末。７粉体が、赤色２号、３号、102号、104号、
105号、106号、226号、227号、230号の(1)、240
号、231号、232号、401号、502号、503号、504
号、506号、だいだい色205号、207号、402号、黄
色４号、５号、202号の(1)、202号、203号、402
号、403号、406号、407号、緑色３号、201号、
204号、205号、402号、青色１号、２号、205号、
褐色201号、紫色401号および黒色401号のアルミ
ニウムレーキ、赤色104号、だいだい色205号、
402号、黄色４号、５号、203号、緑色402号、青
色１号および202号のバリウムレーキ、だいだい
色205号、黄色４号、５号、203号、緑色205号お
よび青色１号のジリコニウムレーキ、赤色202号、
203号、204号、205号、206号、207号、208号、
219号、220号、221号、226号、228号、404号、
405号、だいだい色204号、204号または404号であ
る特許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれか
に記載の粉末。