JPS59113016A - 水性ポリウレタン樹脂 - Google Patents

水性ポリウレタン樹脂

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JPS59113016A
JPS59113016A JP57221968A JP22196882A JPS59113016A JP S59113016 A JPS59113016 A JP S59113016A JP 57221968 A JP57221968 A JP 57221968A JP 22196882 A JP22196882 A JP 22196882A JP S59113016 A JPS59113016 A JP S59113016A
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富宇賀 順一
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などの
いわゆるポリオレフィン樹脂材料用水性ポリウレタン樹
脂に関するものである。
水性ポリウレタン樹脂は多くの異なった構造のポリイソ
シアネート化合物を水酸基やアミノ基などの活性水素原
子を2個以上有する活性水素化合物と反応させることに
より、ソフトなエラストマーからハードなプラスチック
にいたるまで特徴のある優れた性能のポリマーが得られ
るため、接着剤、含浸剤、被覆剤など広範な分野で使用
されている。とりわけ接着分野ではプラスチック、金属
、木、紙などの多くの基材に対し優れた接着性を示。
し、注目を集めている。
しかしながら、従来の水性ポリウレタン樹脂はポリエチ
レン樹脂やポリプロピレン樹脂などのような構造中に官
能基をほとんど持たないポリオレフィン樹脂材料に対し
ては接着し難く、これらの用途への適用は制限されてい
た。ポリオレフィン樹脂材料への接着性を改良する方法
としては、これらの樹脂表面を活性化させるためコロナ
放電処理などが一般に行なわれているが、これらの表面
処理を施したポリオレフィン樹脂材料に対しても水性ホ
リウレタン樹脂をはじめ従来の他のすべての水性樹脂で
実用的な接着性を示すものはなかった。
ポリオレフィン樹脂は電気的性質、機械的性質。
化学的性質などに優れており、広範な用途でその需要は
ますます増加する方向にあり、無公害、火気安全性、省
資源等の特徴を持つ水性樹脂接着剤の開発が市場におけ
る大きな課題となっている。
本発明者等はこのポリオレフィン樹口材料に適応しうる
水性ポリウレタレ樹脂の検討を種々行なったところ、以
下に示す水性ポリウレタン樹脂がポリオレフィン樹脂材
料に対し非常に優れた適性、例えば接着性を示すことを
見い出し本発明を完成した。
すなわち本発明は、水性ポリウレタンを構成すルホIJ
 、t −n、成分として主鎖がオレフィン系のポリオ
ールを使用することを特徴とする水性ポリウレタン樹脂
に関するものである。
本発明の主鎖がオレフィン系のポリオールとは、1.2
−ポリブタジェンポリオール、1.4−ポリブ− タジエンポリオール、1.2−ポリクロロプレンポリオ
ール、1.4−ポリクロロプレンポリオールなどのポリ
ブタジェン系ポリオールあるいはこれらのポリブタジェ
ン系ポリオールの二重結合を水素又はハロゲン等で飽和
化した鎖状のポリエチレンポリオール、塩素化ポリエチ
レンポリオールや分岐を有する飽和炭化水素系ポリオー
ルなとであり。
またポリブタジェン系ポリオールにスチレン、エチレン
、酢酸ビニル、アクリル酸エステルなどのオレフィン化
合物を共重合させたポリオールやそ。
の水素化したポリオール等も含まれる。
本発明に便用できる特に好ましいポリオレフィン系ポリ
オールは、飽和度の高い炭化水素系ポリオールで平均分
子量が500〜4000.水酸基の平均官能数が1,5
〜′5のものである。
本発明に1吏用できるポリオレフィン系ポリオールに必
要に応じてポリオキシテトラメチレン−グリコール、ポ
リオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポ
リオール、ビスフェノールAにエチレンオキシドまたは
プロピレンオキシドを付加したポリオール、ポリエチレ
ンアジペートポリオール、ポリプロピレンアジペートポ
リオール、ポリブチレンアジペートポリオール、ポリカ
ーボネートポリオール、ポリへキサメチレン、アジペー
トポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、エチレ
ングリコール、フロピレンゲリコール、1゜4−ブタン
ジオール、1,6−ヘキサンジオールなど従来使用され
ているポリオールの1種以上を水性ポリウレタン樹脂製
造時に併用したり、また別々に製造した水性ポリウレタ
ン樹脂を混合して便用することができる。
本発明に係る水性ポリウレタン樹脂を用いてポリオレフ
ィン樹脂材料と異種材料を接着させる場合には、ポリオ
ール成分として異種材料に接着性の良いポリオールをポ
リオレフィン系ポリオールと併用することが有効である
。例えば、自動車内装材であるインストルメントパネル
やドアーノ内貼りなどのポリプロピレンフオームと軟質
のポリ塩化ビニルとの接着では軟質のポリ塩化ビニルに
良好な接着性を示すポリブチレンアジペートポリオール
、ポリへキサメチレンアジペートポリオール、ポリカプ
ロラクトンポリオール、ポリへキサメチレンカーボネー
トポリオールなどのポリエステルポリオールの併用が好
適である。しかし、ポリオレフィン樹脂材料に対する接
着性は、ポリオール成分中の本発明ポリオールの含有率
が減少するにつれて低下するのでポリオレフィン系ポリ
オールの含有率は20重量%以上、好ましくは40重妬
%以上である。ただし、ポリオキシテトラメチレングリ
コールを併用する場合には、ポリオール成分中のポリオ
レフィンポリオールとポリオキシテトラメチレングリコ
ールの含有率の和が2”0重量%以上、好ましくは40
重量%以上である。
ポリオレフィン系ポリオールと反応させ5るポリイソシ
アネート化合物としては例えば、トリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフチレン
ジイソシアネート、1.<S−ヘキサメチレンジイソシ
アネート、キシリレンジインシアネート、インホロンジ
イソシアネートなど従来公知のポリイソシアネート化合
物が挙げられる。
本発明に係る水性ポリウレタン樹脂の製造法には特に制
限はなく、ポリオールおよびポリイソシアネート化合物
より溶剤の存在または不存在下でポリウレタンプレポリ
マーを梨遺し、ついでこのポリウレタンプレポリマーを
界面活性剤を用いて水中に機械的に分散させる方法、ア
ニオン性やカチオン性の塩形成性の基を有する活性水素
化合物と反応し、水性化する方法など従来公知の水性ボ
リウレタン樹脂の製造法が適用できろ。また、フェノー
ル、O−クレゾール、キシレノールなトノフェノール類
、γ−ブチロラクタム、8−カプロラクタムなどのラク
タム類、メチルエチルケトキシム、アセトキシムなどの
オキシム類、コハク酸イミド、フタル酸イミドなとのイ
ミド類、酸性亜硫酸ナトIJウムなどの亜硫酸塩類など
で部分的にブロックしたRif記のポリイソシアネート
化合物をポリオール成分と反応させたり、あるいはポリ
オール成分とポリイソシアネート化合物よりあらかじめ
製造したインシアネート末端プレポリマーをブロック化
合物と反応させてブロックイソシアネート基を導入する
こともできる。
本発明の水性ポリウレタン樹脂は、他の水性樹脂たとえ
ばアクリルエマルジョン、スチレン−ブタジェンラテッ
クス、酢ビエマルジョン、塩ビエマルジョン、エポキシ
エマルジョンナト、!: 併M して1吏川することも
できる。
本発明の水性ポリウレタン樹脂を使用できるポリオレフ
ィン樹脂材料とは、例えば、低密度、中密度、高密度の
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンプロピレ
ンコボリマー、ポIJ −1−ブテン、ポリ−4−メチ
ル−1−ペンテン、ポ゛リエチレンー1−ブテンコポリ
マー、ポリプロピレンづ−ブテンコポリマーなどででき
たフィルム、シート、成型品、フオームなどであるが、
特にフオームに対して著しい効果を示す。
本発明で得られる水性ポリウレタン樹脂を接着剤として
使用するには、この水性ポリウレタン樹脂を必要九応じ
て増粘し、刷毛、ロール、スプレー、浸漬など適当な方
法でポリオレフィン樹脂材料に塗布し、連続皮膜を形成
する温度(M、F、T )以上で乾燥することにより良
好な接着性を示す。
加熱処理を行なうと性能は更に向上し、非常に強固な接
着力が得られる。もちろん、ブロックインシアネート基
を含有する本発明の水性ポリウレタン樹脂ではブロック
イソシアネート基の解離温度以上に加熱処理することが
望ましい。また、本発明の水性ポリウレタン樹脂は、そ
の塗膜の軟化点を調整することにより、あらかじめ他の
基材へ塗布、乾燥したのち、ポリ芽レフイン樹脂材料と
重ねて熱圧着する、いわゆるドライ・ラミネーションに
より接着させることもできる。
本発明をさらに詳細に述べるために以下に実施例および
比較例を示す。尚、文中に表示した部は重量部である。
実施例1 OH価50.0の三菱化成工業■製のポリテール1(A
(飽和度99%以上の分岐構造を含有するポリオレフィ
ンポリオール、平均分子量約2000)1122.0部
ヲ1 mmHf、100℃で減圧脱水シタ後、温度を4
0℃まで下げてトリレンジイソシアネー) 179.5
部を添加し、85℃で3時間反応させた。ついで、この
ポリウレタンプレポリマーに、08価421、平均分子
量400のポリオキシプロピレントリオール400.0
部と無水マレイン酸980部とから合成した酸価111
.5のハーフェステル化合物1191部およびキシレン
250.7部を添加し、窒素気流下で85℃、3時間反
応させ、カルホキシル基ヲ含有するインシアネート末g
 フL/ポリマーを得た。このプレポリマーを85cに
保持し、水酸化ナトリウム9,3部を含有する水溶液1
889部中へホモミキサーで混合しながら注・人、乳化
したところ、乳白色の固形分40.5%のポリライタン
エマルジョンが得られた。このポリウレタンエマルジョ
ンを以下水性ポリウレタンfa)と略称する。
実施例2 08価47.0の三菱化成工業@製のポリテールH(飽
和度99%以上の直鎖状のポリオレフィンポリオール、
平均分子量約2000)11916部を実施例1と同様
に減圧脱水し、インポロンジインシアネート292.5
部を添加し、90’Cで5時間反応させた。ついで、こ
のポリウレタンプレポリマーに、OH価421、平均分
子−[9400(7)ポリオキシプロピレントリオール
4 [10,0部と無水フタル酸14aO部とから合成
した酸価100.4のハーフェステル化合物210.7
 部およびキシレンツ2Z1部を添カロし、窒素気流下
で90℃、4時間反応させ、カルボキシル基を含有する
<’ 7 シアネート末端プレポリマーを得た。このプ
レポリマーを90°Cに保持し、水酸化ナトリウム14
.8部を含有する水溶液1865部中へホモミキサーで
混合しながら注入、乳化したところ乳白色の固形分40
7%のポリウレタンエマルジョンが得られた。このポリ
ウレタンエマルジョンを以下、水性ポリウレタン(bl
と略称する。
実施例6 実施例1のポリテール)(Aの代りに米国A RCO社
製のOH価47.1のPOLY−BD−R−45)IT
 (ポリブタジェンポリオール、平均分子量2500 
)を用い、同様の操作で固形分69.9%のポリウレタ
ンエマルションY i だ。このポリウレタンエマルジ
ョンを以下、水性ポリウレタン(C1と略称する。
比較例1 実施例1と同様にしてポリテールHAの代りに表1に示
す平均分子量約2000のポリオールな用いたポリウレ
タンエマルジョン(固形f)4部%)を製造し、表1に
記載の通り略称した。
実施例4 実施例1〜5および比較例1で製造した10種類の水性
ポリウレタン樹脂についてコロナ放電処理のポリプロピ
レンフオームに対する接着性および熱処理温度の接着性
に及ぼす影響について検討した。接着試験法はまず本発
明および比較例の水性ポリウレタン樹脂の各々100部
に対し、LV−30(保土谷化学工業製の増粘剤)2〜
4部を添加して増粘した後、アプリケーターで10QX
100間のポリプロピレンフォーA上に100μ(we
t W)にコーティングし、ただちに綿布を圧着した(
綿布を用いたのは多孔質で、かついずれの水性ポリウレ
タン樹脂もポリプロピレンフオームより接着性が良好な
ため)。ついで、熱風乾燥機中で80℃、5分子備乾燥
した後、アトラス社製のスコーチテスター(圧力・・・
0.5 vd、時間・・・60秒、温度・・・表中に記
載)で熱圧着した。測定は20℃、65%RHで1日放
置後に1インチ巾に裁断した試験片を東洋ゲールドウイ
ン■製のテンシロンUTM−II−100型を用い、引
張速度200+++m/分の1806剥離試験で行なっ
た。結果は5点の平均値で表2の通りである。
表2 コロナ放電処理のポリプロピレンフオーム1)水
性 本 発 明 比 較 例 注)*−ポリプロピレンフオームが破断したことを示す
。無印はポリプロピレンフオーム面で剥離。
1)東し■製の1トーレベフ“グレード25030タイ
yAR6゜のコロナ放電処理品。
表2より本発明の水性′ポリウレタン(a)、(b)、
(C)は7種類の比較例に比べて、コロナ放電処理ポリ
プロピレンフオームに対する接着性は非常VC優れてお
り、特に飽和度の高いポリオレフィンポリオールな用い
た水性ポリウレタン(a)、(b)は130℃以上の熱
処理温度でポリエチレンフオーム・と強力に接着するた
めに、剥離試験では基材のポリプロピレンフオームの破
断となった。
実施例5 実施例4と同様にして、10種類の本発明および比較例
の水性ポリウレタン樹脂のコロナ放電未処Jll!のポ
リプロピレンフオームに対する接着性を検討した。結果
を表3に示す。
表五 コロナ放電未処理のポリプロピレンフオーム1)
に対する接着性 (1)来ポリプロピレンフオームが破断したことを示す
。無印はポリプロピレンフオーム面で剥離。
1)東し■製の1トーレペフ”グレード25030タイ
プAR60゜表5より、不発明および比較の水性ポリウ
レタン樹脂のコロナ放電未処理のポリプロピレンフオー
ムに対する接着性は実施例4のコロナ放電処理ポリプロ
ピレンフオーム1同様の傾向にあり、本発明の水性ポリ
ウレタンの接着性は非常に優れている。
実施例6 本発明の水性ポリウレタン樹脂でポリオレフィン樹脂材
料に対し、特に曖れた接着性を示す飽和度の高いポリオ
レフィンポリオールを用いた水性ポリウレタン(a)の
コロナ放電処理および未処理のポリエチレンフオーム、
ポリエチレンーポリプロピレンフォームへの接着性を実
施例4と同様の方法で検討し、表4の結果を得た。
表4.ポリエチレンフオーム、ポリエチレン−ポリプロ
ピレンフオームに対する接着性 注)米フオームが破断したことを示す。無印はフオーム
面で剥離。
1)東し■製の1トーレベフ′ルート20040タイプ
AA 002)東し■製の6ト一レペフ2ルート250
30タイグAS60表4より本発明の水性ポリウレタン
(a)はポリエチレン、ポリエチレン−プロブレンフオ
ームに対し良好な接着性を示し、とりわけコロナ放電処
理品は未処理品に比較して、低温での接着性に優れてい
る。
実施例7 本発明の水性ポリウレタン(a)と比較例の水性ポリウ
レタン(PPG)のブレンド品のコロナ放電未処理ボリ
プaピレンフオームに対する接着試験を実施例4と同様
の方法で行ない表5の結果を得た。
表5 水性ポリウレタン(a)/水性ポリウレタン(P
PG)ブレンド品のコロナ放電未処理のポリプロピレン
フオーム′)に対する接着性 1)東し■製の1トーレペフ2グレード25030タイ
プAR−60表5より水性ポリウレタンf8)と水性ポ
リウレタン(PPG)のブレンド品のポリプロピレンフ
オームへの接着性は水性ポリウレタン(a)の1史用量
が減少するのにつれて低下するので水性ポリウレタンの
使用小は20重量%以上、特に好ましくは50重景%以
上である。
保土谷化学工業株式会社

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 水性ポリウレタン樹脂を構成するポリオール成分として
    、主鎖がオレフィン糸のポリオールを使用することを特
    徴とする水性ポリウレタン樹脂。
JP57221968A 1982-12-20 1982-12-20 水性ポリウレタン樹脂 Granted JPS59113016A (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57221968A JPS59113016A (ja) 1982-12-20 1982-12-20 水性ポリウレタン樹脂
EP83108595A EP0114185B1 (en) 1982-12-20 1983-08-31 Water-base polyurethane resin
DE8383108595T DE3375922D1 (en) 1982-12-20 1983-08-31 Water-base polyurethane resin
CA000436672A CA1239242A (en) 1982-12-20 1983-09-14 Water-base polyurethane resin
US06/637,267 US4507430A (en) 1982-12-20 1984-08-03 Water-base polyurethane emulsion

Applications Claiming Priority (1)

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