JPH06158016A - 水性ポリウレタン樹脂によるポリオレフィン材料の接着方法 - Google Patents

水性ポリウレタン樹脂によるポリオレフィン材料の接着方法

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JPH06158016A JP4086581A JP8658192A JPH06158016A JP H06158016 A JPH06158016 A JP H06158016A JP 4086581 A JP4086581 A JP 4086581A JP 8658192 A JP8658192 A JP 8658192A JP H06158016 A JPH06158016 A JP H06158016A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリオレフィン材料に対し、優れた接着性を
示す水性ポリウレタン樹脂を提供することにある。 【構成】 水性ポリウレタン樹脂を構成するポリオール
成分として、主鎖がオレフィン系のポリオールを使用す
ることを特徴とする水性ポリウレタン樹脂を用いたポリ
オレフィン材料の接着方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はポリエチレン樹脂やポリ
プロピレン樹脂などのいわゆるポリオレフィン樹脂材料
の水性ポリウレタン樹脂による接着方法に関するもので
ある。
【0002】水性ポリウレタン樹脂は多くの異なった構
造のポリイソシアネート化合物を水酸基やアミノ基など
の活性水素原子を2個以上有する活性水素化合物と反応
させることにより、ソフトなエラストマーからハードな
プラスチックにいたるまで特徴のある優れた性能のポリ
マーが得られるため、接着剤、含浸剤、被覆剤など広範
な分野で使用されている。とりわけ接着分野ではプラス
チック、金属、木、紙などの多くの基材に対し優れた接
着性を示し、注目を集めている。
【0003】しかしながら、従来の水性ポリウレタン樹
脂はポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などのよう
な構造中に官能基をほとんど持たないポリオレフィン樹
脂材料に対しては接着し難く、これらの用途への適用は
制限されていた。ポリオレフィン樹脂材料への接着性を
改良する方法としては、これらの樹脂表面を活性化させ
るためコロナ放電処理などが一般に行なわれているが、
これらの表面処理を施したポリオレフィン樹脂材料に対
しても水性ポリウレタン樹脂をはじめ従来の他のすべて
の水性樹脂で実用的な接着性を示すものはなかった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】ポリオレフィン樹脂は
電気的性質、機械的性質、化学的性質などに優れてお
り、広範な用途でその需要はますます増加する方向にあ
り、無公害、火気安全性、省資源等の特徴を持つ水性樹
脂接着剤の開発が市場における大きな課題となってい
る。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者等はこのポリオ
レフィン樹脂材料に適応しうる水性ポリウレタン樹脂の
検討を種々行なったところ、以下に示す水性ポリウレタ
ン樹脂がポリオレフィン樹脂材料に対し非常に優れた適
性、例えば接着性を示すことを見い出し本発明を完成し
た。
【0006】すなわち、本発明は水性ポリウレタンを構
成するポリオール成分として主鎖がオレフィン系のポリ
オールを使用することを特徴とする水性ポリウレタン樹
脂を用いたポリオレフィン材料の接着方法に関するもの
である。
【0007】本発明の主鎖がオレフィン系のポリオール
とは、1,2−ポリブタジエンポリオール、1,4−ポ
リブタジエンポリオール、1,2−ポリクロロプレンポ
リオール、1,4−ポリクロロプレンポリオールなどの
ポリブタジエン系ポリオールの二重結合を水素又はハロ
ゲン等で飽和化した鎖状のポリエチレンポリオール、塩
素化ポリエチレンポリオールや分岐を有する飽和炭化水
素系ポリオールなどであり、またポリブタジエン系ポリ
オールにスチレン、エチレン、酢酸ビニル、アクリル酸
エステルなどのオレフィン化合物を共重合させたポリオ
ールやその水素化したポリオール等も含まれる。
【0008】本発明に使用できる特に好ましいポリオレ
フィン系ポリオールは、飽和度の高い炭化水素系ポリオ
ールで平均分子量が500〜4000、水酸基の平均官
能数が1.5〜3のものである。
【0009】本発明に使用できるポリオレフィン系ポリ
オールに必要に応じてポリオキシテトラメチレン−グリ
コール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシ
エチレンポリオール、ビスフェノールAにエチレンオキ
シドまたはプロピレンオキシドを付加したポリオール、
ポリエチレンアジペートポリオール、ポリプロピレンア
ジペートポリオール、ポリブチレンアジペートポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール、ポリヘキサメチレン
アジペートポリオール、ポリカプロラクトンポリオー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,
4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオールなど従
来使用されているポリオールの1種以上を水性ポリウレ
タン樹脂製造時に併用したり、また別々に製造した水性
ポリウレタン樹脂を混合して使用することができる。
【0010】本発明に係る水性ポリウレタン樹脂を用い
てポリオレフィン樹脂材料と異種材料を接着させる場合
には、ポリオール成分として異種材料に接着性の良いポ
リオールをポリオレフィン系ポリオールと併用すること
が有効である。例えば、自動車内装材であるインストル
メントパネルやドアーの内貼りなどのポリプロピレンフ
ォームと軟質のポリ塩化ビニルとの接着では軟質のポリ
塩化ビニルに良好な接着性を示すポリブチレンアジペー
トポリオール、ポリヘキサメチレンアジペートポリオー
ル、ポリカプロラクトンポリオール、ポリヘキサメチレ
ンカーボネートポリオールなどのポリエステルポリオー
ルの併用が好適である。しかし、ポリオレフィン樹脂材
料に対する接着性は、ポリオール成分中の本発明で用い
るポリオールの含有率が減少するにつれて低下するので
ポリオレフィン系ポリオールの含有率は20重量%以
上、好ましくは40重量%以上である。ただし、ポリオ
キシテトラメチレングリコールを併用する場合には、ポ
リオール成分中のポリオレフィンポリオールとポリオキ
シテトラメチレングリコールの含有率の和が20重量%
以上、好ましくは40重量%以上である。
【0011】ポリオレフィン系ポリオールと反応させう
るポリイソシアネート化合物としては例えば、トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ナフチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネートなど従来公知のポリイソシ
アネート化合物が挙げられる。
【0012】本発明に係る水性ポリウレタン樹脂の製造
法には特に制限はなく、ポリオール及びポリイソシアネ
ート化合物より溶剤の存在または不存在下でポリウレタ
ンプレポリマーを製造し、ついでこのポリウレタンプレ
ポリマーを界面活性剤を用いて水中に機械的に分散させ
る方法、アニオン性やカチオン性の塩形成性の基を有す
る活性水素化合物と反応し、水性化する方法など従来公
知の水性ポリウレタン樹脂の製造法が適用できる。ま
た、フェノール、o−クレゾール、キシレノールなどの
フェノール類、γ−ブチロラクタム、ε−カプロラクタ
ムなどのラクタム類、メチルエチルケトキシム、アセト
キシムなどのオキシム類、コハク酸イミド、フタル酸イ
ミドなどのイミド類、酸性亜硫酸ナトリウムなどの亜硫
酸塩類などで部分的にブロックした前記のポリイソシア
ネート化合物をポリオール成分と反応させたり、あるい
はポリオール成分とポリイソシアネート化合物よりあら
かじめ製造したイソシアネート末端プレポリマーをブロ
ック化合物と反応させてブロックイソシアネート基を導
入することもできる。
【0013】本発明では水性ポリウレタン樹脂と、他の
水性樹脂たとえばアクリルエマルジョン、スチレン−ブ
タジエンラテックス、酢ビエマルジョン、塩ビエマルジ
ョン、エポキシエマルジョンなどと併用して使用するこ
とができる。
【0014】本発明に係る水性ポリウレタン樹脂を使用
できるポリオレフィン樹脂材料とは、例えば、低密度、
中密度、高密度のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
エチレンプロピレンコポリマー、ポリ−1−ブテン、ポ
リ−4−メチル−1−ぺンテン、ポリエチレン−1−ブ
テンコポリマー、ポリプロピレン−1−ブテンコポリマ
ーなどでできたフィルム、シート、成型品、フォームな
どであるが、特にフォームに対して著しい効果を示す。
【0015】本発明で得られる水性ポリウレタン樹脂を
接着剤として使用するには、この水性ポリウレタン樹脂
を必要に応じて増粘し、刷毛、ロール、スプレー、浸漬
など適当な方法でポリオレフィン樹脂材料に塗布し、連
続皮膜を形成する温度(M.F.T)以上で乾燥するこ
とにより良好な接着性を示す。加熱処理を行なうと性能
は更に向上し、非常に強固な接着力が得られる。もちろ
ん、ブロックイソシアネート基を含有する本発明の水性
ポリウレタン樹脂ではブロックイソシアネート基の解離
温度以上に加熱処理することが望ましい。また、本発明
に係る水性ポリウレタン樹脂は、その塗膜の軟化点を調
整することにより、あらかじめ他の基材へ塗布、乾燥し
たのち、ポリオレフィン樹脂材料と重ねて熱圧着する、
いわゆるドライ・ラミネーションにより接着させること
もできる。
【0016】
【実施例】本発明をさらに詳細に述べるために以下に製
造例、実施例および比較製造例を示す。尚、文中に表示
した部は重量部である。
【0017】製造例1 OH価50.0の三菱化成工業(株)製のポリテールH
A(飽和度99%以上の分岐構造を含有するポリオレフ
ィンポリオール、平均分子量約2000)1122.0
部を1mmHg、100℃で減圧脱水した後、温度を4
0℃まで下げてトリレンジイソシアネート179.5部
を添加し、85℃で3時間反応させた。ついで、このポ
リウレタンプレポリマーに、OH価421、平均分子量
400のポリオキシプロピレントリオール400.0部
と無水マレイン酸98.0部とから合成した酸価11
1.5のハーフエステル化合物119.1部およびキシ
レン250.7部を添加し、窒素気流下で85℃、3時
間反応させ、カルボキシル基を含有するイソシアネート
末端プレポリマーを得た。このプレポリマーを85℃に
保持し、水酸化ナトリウム9.3部を含有する水溶液1
889部中へホモミキサーで混合しながら注入、乳化し
たところ、乳白色の固形分40.3%のポリウレタンエ
マルジョンが得られた。このポリウレタンエマルジョン
をを以下水性ポリウレタン(a)と略称する。
【0018】製造例2 OH価47.0の三菱化成工業(株)製のポリエーテル
H(飽和度99%以上の直鎖状のポリオレフィンポリオ
ール、平均分子量約2000)1193.6部を製造例
1と同様に減圧脱水し、イソホロンジイソシアネート2
92.3部を添加し、90℃で5時間反応させた。つい
で、このポリウレタンプレポリマーに、OH価421、
平均分子量400のポリオキシプロピレントリオール4
00.0部と無水フタル酸148.0部とから合成した
酸価100.4のハーフエステル化合物210.7部お
よびキシレン727.1部を添加し、窒素気流下で90
℃、4時間反応させ、カルボキシル基を含有するイソシ
アネート末端プレポリマーを得た。このプレポリマーを
90℃に保持し、水酸化ナトリウム14.8部を含有す
る水溶液1833部中へホモミキサーで混合しながら注
入し、乳化したところ乳白色の固形分40.7%のポリ
ウレタンエマルジョンが得られた。このポリウレタンエ
マルジョンを以下、水性ポリウレタン(b)と略称す
る。
【0019】比較製造例1 製造例1と同様にしてポリエーテルHAの代りに表1に
示す平均分子量約2000のポリオールを用いたポリウ
レタンエマルジョン(固形分40%)を製造し、表1に
記載の通り略称した。
【0020】
【表1】
【0021】実施例1 製造例1〜2および比較製造例1で製造した9種類の水
性ポリウレタン樹脂についてコロナ放電処理のポリプロ
ピレンフォームに対する接着性および熱処理温度の接着
性に及ぼす影響について検討した。接着試験法はまず本
発明および比較例の水性ポリウレタン実施例の各々10
0部に対し、LV−30(保土谷化学工業製の増粘剤)
2〜4部を添加して増粘した後、アプリケーターで10
0×100mmのポリプロピレンフォーム上に100μ
(wet厚)にコーティングし、ただちに綿布を圧着し
た(綿布を用いたのは多孔質で、かついずれの水性ポリ
ウレタン樹脂もポリプロピレンフォームより接着性が良
好なため)。ついで、熱風乾燥機中で80℃、5分予備
乾燥した後、アトラス社製のスコーチテスター(圧力…
0.3kg/cm2 、時間…60秒、温度…表中に記
載)で熱圧着した。測定は20℃、65%RHで1日放
置後に1インチ巾に裁断した試験片を東洋ボールドウイ
ン(株)製のテンシロンUTM−III −100型を用
い、引張速度200mm/分の180°剥離試験で行な
った。結果は5点の平均値で表2の通りである。
【0022】
【表2】
【0023】表2より本発明に係る水性ポリウレタン
(a)、(b)、は7種類の製造比較例に比べて、コロ
ナ放電処理ポリプロピレンフォームに対する接着性は非
常に優れており、飽和度の高いポリオレフィンポリオー
ルを用いた水性ポリウレタン(a)、(b)は130℃
以上の熱処理温度でポリプロピレンフォームと強力に接
着するために、剥離試験では基材のポリプロピレンフォ
ームの破断となった。
【0024】実施例2 実施例1と同様にして、9種類の本発明および比較例に
係る水性ポリウレタン樹脂のコロナ放電未処理のポリプ
ロピレンフォームに対する接着性を検討した。結果を表
3に示す。
【0025】
【表3】
【0026】表3より、本発明および比較に係る水性ポ
リウレタン樹脂のコロナ放電未処理のポリプロピレンフ
ォームに対する接着性は実施例1のコロナ放電処理、ポ
リプロピレンフォームと同様の傾向にあり、本発明で用
いる水性ポリウレタンの接着性は非常に優れている。
【0027】実施例3 本発明に係る水性ポリウレタン樹脂でポリオレフィン樹
脂材料に対し、特に優れた接着性を示す飽和度の高いポ
リオレフィンポリオールを用いた水性ポリウレタン
(a)のコロナ放電処理および未処理のポリエチレンフ
ォーム、ポリエチレン−ポリプロピレンフォームへの接
着性を実施例1と同様の方法で検討し、表4の結果を得
た。
【0028】
【表4】
【0029】表4より本発明に係る水性ポリウレタン
(a)はポリエチレン、ポリエチレン−プロプレンフォ
ームに対し良好な接着性を示し、とりわけコロナ放電処
理品は未処理品に比較して、低温での接着性に優れてい
る。
【0030】実施例4 本発明に係る水性ポリウレタン(a)と比較例の水性ポ
リウレタン(PPG)のブレンド品のコロナ放電未処理
ポリプロピレンフォームに対する接着試験を実施例1と
同様の方法で行ない表5の結果を得た。
【0031】
【表5】
【0032】表5より水性ポリウレタン(a)と水性ポ
リウレタン(PPG)のブレンド品のポリプロピレンフ
ォームへの接着性は水性ポリウレタン(a)の使用量が
減少するのにつれて低下するので水性ポリウレタンの使
用量は20重量%以上、特に好ましくは50重量%以上
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石川 進二 東京都北区王子6丁目2番30号 保土谷化 学工業株式会社中央研究所内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 主鎖がオレフィン系のポリオールからな
    ることを特徴とする水性ポリウレタン樹脂を用いたポリ
    オレフィン材料の接着方法。
  2. 【請求項2】 オレフィン系のポリオールが平均分子量
    500〜4000、水酸基の平均官能数1.5〜3の飽
    和炭化水素系のポリオールである水性ポリウレタン樹脂
    を用いた請求項1記載のポリオレフィン材料の接着方
    法。
JP4086581A 1992-03-11 1992-03-11 水性ポリウレタン樹脂によるポリオレフィン材料の接着方法 Expired - Lifetime JPH0753856B2 (ja)

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