JPH058749B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH058749B2 JPH058749B2 JP60110599A JP11059985A JPH058749B2 JP H058749 B2 JPH058749 B2 JP H058749B2 JP 60110599 A JP60110599 A JP 60110599A JP 11059985 A JP11059985 A JP 11059985A JP H058749 B2 JPH058749 B2 JP H058749B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- polymer
- dispersion
- average particle
- tetrafluoroethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/005—Processes for mixing polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
本発明は
：平均粒子直径（d50）0.05〜30μｍ及び固体含
有量20〜60重量％を有する有機熱可塑性重合体
の分散体(A)を分散体中に認め得る粒子の凝集を
起こさせずに平均粒子直径（d50）0.05〜30μｍ
及び固体含有量30〜70重量％を有するテトラフ
ルオロエチレン重合体の分散体(B)と混合してテ
トラフルオロエチレン重合体0.01〜40重量％及
び有機可塑性重合体99.99〜60重量％を含む混
合した分散体を生成させ、 ：で生成させた混合した分散体を凝固中に認
め得る量の30μｍより大きい粒径を有するテト
ラフルオロエチレン重合体粒子を生成させずに
20〜120℃の温度範囲内及び７〜２のPH値で粉
末粒子の組成物を生成させて凝固させ、そして ：で生成させた凝固物を50〜150℃の温度で
乾燥させることからなる、フツ素65〜76重量％
を含む高度に分散した粒状の（particulate）
テトラフルオロエチレンを含有し、熱可塑的方
法における処理または熱可塑的成形組成物中の
添加物としての使用に適しており、そして有機
熱可塑性重合体をベースとする粉末組成物とし
て表わされる粉末状重合体混合物の製造方法に
関するものである。 本法の好適な具体例では粒径（d50値）0.05〜
5μｍを有する有機熱可塑性重合体の水性分散体
(A)が使用される。特に好適なものは平均粒径0.05
〜0.15μｍを有する小さい粒径の重合体20〜80重
量％及び平均粒径0.2〜0.8μｍ（好ましくは0.25〜
0.5μｍ）を有する大きい粒径の重合体20〜80重量
％が存在する分散体の混合物である。 本発明に適するテトラフルオロエチレン重合体
分散体(B)は好ましくは分散媒質として水を含有す
る。このものは本質的にか、または主にフツ素含
有量65〜67重量％、好ましくは70〜76％を有する
テトラフルオロエチレン単位からなる粒状のテト
ラフルオロエチレン重合体を分散状態で含有す
る。 これらの重合体の例には少量のフツ素を含ま
ず、共重合可能で、エチレン性不飽和の単量体を
含有するポリテトラフルオロエチレン、テトラフ
ルオロエチレン／ヘキサフルオロエチレン共重合
体またはテトラフルオロエチレン共重合体があ
る。これらの重合体は公知である〔「ビニル・ア
ンド・リレーツ（Sic）ポリマーズ（Vinyl and
Relates（sic）Polymers」シルドクネヒト
（Schildknecht）、ジヨーン・ウイリー・＆サンズ
（John Wiley ＆ Sons）、Inc.、ニユー・ヨー
ク（New York）出版、1952、484〜494；「フル
オルポリマーズ（Fluorpolymers）」ウオール
（Wall）、ウイリー・インターサイエンス、デイ
ビジヨン・オブ・ジヨーン・ウイリー＆サンズ
（Wiley−Interscience、Division of John Wiley
＆ Sons）、Inc.、ニユー・ヨーク（New
York）、1972参照〕。 また本発明に適する分散体Ａも公知である。 これらにおいて、粒状重合体は非交叉結合性
か、部分的に交叉結合性か、または高度に交叉結
合性の状態で存在する。用いる分散媒質は水また
は有機溶媒、例えばエステル、炭化水素、ハロゲ
ン化された炭化水素、アルコールなど、またはこ
れら媒質の混合物であることができ；好適な媒質
は水である。このタイプの分散体は公知であり、
そして例えばヨーロツパ特許第28344号、ドイツ
国特許出願公告（DE−AS）第2047427号に記載
されている。これらのものは乳化もしくは分散重
合により得られる普通の重合体分散体または予備
加工した重合体を特定の媒質中に分散させて得ら
れるものである。 本発明に適する分散体Ａは好ましくは次の重合
体を含有する： −オレフイン性不飽和単量体、例えばスチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ハ
ロゲノスチレン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アルキルアクリレート、アルキル
メタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換さ
れたマレインイミド、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデンもしくはフツ化ビニリデン
をベースとする熱可塑性重合体及び／または −０℃以下のゴムガラス転位温度を有するゴムベ
ース上の上記の単量体の熱可塑性グラフト重合
体、その際に該グラフト重合体は８〜80重量％
のゴム含有量を有する。 次の重合体が分散体Ａに殊に適している：スチ
レン、メチルメタクリレート、塩化ビニルのホモ
ポリマー並びにアクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、Ｎ−置換されたマレインイミド（特にＮ
−フエニルマレインイミドもしくはＮ−シクロヘ
キシルマレインイミド）、アルキルメタクリレー
トまたはアルキルアクリレートの系からの少なく
とも１つの単量体を含むその共重合体、並びに例
えばポリブタジエン、ポリクロロプレンもしくは
スチレン／ブタジエンからなる系に属するジエン
単量体ゴムまたは30重量％より高いゲル含有量
（20℃で測定）を有するアクリロニトリル／ブタ
ジエン共重合体ゴム、本質的にアルキルアクリレ
ート単量体、EPDMゴム（エチレン、プロピレ
ン及び少量の非共役ジエン）または単量体例えば
スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリ
ル、メチルメタクリレート、塩化ビニルもしくは
酢酸ビニルまたはその混合物からなるアルキルア
クリレートゴムからのグラフト重合体。これらの
グラフト重合体は遊離基乳化重合により調製する
ことができ、そして本分野で公知である。 本発明の方法で製造される粉末組成物は、通常
の熱可塑性成形組成物の特性を改善するための添
加剤として有用である。この場合に、粉末組成物
は１重量％より少ないテトラフルオロエチレン重
合体（殊に0.8重量％より少ない）を全成形組成
物中に存在させる量で用いることが好ましい。粒
状の高度に分散した状態でテトラフルオロエチレ
ン重合体を含む本発明による粉末組成物を加える
結果として、極めて広範囲の特性が認め得る程に
改善され；かくてこの添加物は成形製品が着火し
た際に滴下防止剤（anti−drip agent）として作
用する。しかしながら、テトラフルオロエチレン
重合体の存在にもかかわらず、表面特性に障害は
存在しない。更に、離型挙動、衝撃値及び加熱下
での形状安定性が顕著に改善される。この粉末組
成物はABS、PVC、ポリカーボネート、ポリア
ミド及びポリアルキレンカルボン酸エステル、特
にABS、ビスフエノールＡポリカーボネート、
ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメ
チレンジアミノアジポイミド（ナイロン66）、ポ
リエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレ
フタレートからなる系に属する熱プラスチツクに
対する添加物として顕著に適している。本発明の
方法における種々の数値限定は、得られる粉末組
成物を熱可塑性成形組成物に添加することによつ
て上記のような効果を得るために必要な条件とし
て、経験的にまたは実験的に見い出されたもので
ある。 作業実施例 Ａ 部 用いる物質： 乳化重合により調製され、次に粉末の状態で
単離された平均分子量165000を有するスチレ
ン／アクリロニトリル共重合体（重量比66：
34）。 乳化重合により調製され、そして凝固により
単離された、平均粒子直径（d50）0.4μｍを有
するポリブタジエン50重量％上にスチレン−ア
クリロニトリル混合物（重量比72：28）50重量
％を含むスチレン／アクリロニトリルグラフト
重合体。 Ｆ含有量70.5重量％を有するポリテトラフル
オロエチレン（Hoechst AG製、Hostaflon
TF5032）の分散体。 Sb2O3（Stibiox MS） デカブロモジフエニルエーテル（Great
Lakes Comp.製 DE79） 本発明による重合体混合物の調製 分散体を0.1：99.9の比率（固体重合体に対
して）グラフト重合体のラテツクスと混合し
た。完全な分配が達成された後、重合体固体に対
して1.8重量％のフエノール性酸化防止剤を水性
分散体の状態で加え、この混合物をMgSO4及び
酢酸（PH＝４〜５）の水溶液に85〜95℃で加え、
凝固物をろ別し、電解質を実質的に含まなくなる
まで洗浄し、脱水し、そして100℃で乾燥して粉
末を生成させた。この粉末を次の本文では「FR」
で表わす。 本発明による混合物の調製及び試験 第１表に示す量（重量部）の成分、、FR、
及びを、添加物としての、 3.0重量部のテトラステアリン酸ペンタエリト
リトール 0.2重量部のシリコーン油 0.5重量部のSn安定剤 および 2.0重量部のジフエニル−２−エチルヘキシル
ホスフエート と共に、内部ニーダー上で混合した。
有量20〜60重量％を有する有機熱可塑性重合体
の分散体(A)を分散体中に認め得る粒子の凝集を
起こさせずに平均粒子直径（d50）0.05〜30μｍ
及び固体含有量30〜70重量％を有するテトラフ
ルオロエチレン重合体の分散体(B)と混合してテ
トラフルオロエチレン重合体0.01〜40重量％及
び有機可塑性重合体99.99〜60重量％を含む混
合した分散体を生成させ、 ：で生成させた混合した分散体を凝固中に認
め得る量の30μｍより大きい粒径を有するテト
ラフルオロエチレン重合体粒子を生成させずに
20〜120℃の温度範囲内及び７〜２のPH値で粉
末粒子の組成物を生成させて凝固させ、そして ：で生成させた凝固物を50〜150℃の温度で
乾燥させることからなる、フツ素65〜76重量％
を含む高度に分散した粒状の（particulate）
テトラフルオロエチレンを含有し、熱可塑的方
法における処理または熱可塑的成形組成物中の
添加物としての使用に適しており、そして有機
熱可塑性重合体をベースとする粉末組成物とし
て表わされる粉末状重合体混合物の製造方法に
関するものである。 本法の好適な具体例では粒径（d50値）0.05〜
5μｍを有する有機熱可塑性重合体の水性分散体
(A)が使用される。特に好適なものは平均粒径0.05
〜0.15μｍを有する小さい粒径の重合体20〜80重
量％及び平均粒径0.2〜0.8μｍ（好ましくは0.25〜
0.5μｍ）を有する大きい粒径の重合体20〜80重量
％が存在する分散体の混合物である。 本発明に適するテトラフルオロエチレン重合体
分散体(B)は好ましくは分散媒質として水を含有す
る。このものは本質的にか、または主にフツ素含
有量65〜67重量％、好ましくは70〜76％を有する
テトラフルオロエチレン単位からなる粒状のテト
ラフルオロエチレン重合体を分散状態で含有す
る。 これらの重合体の例には少量のフツ素を含ま
ず、共重合可能で、エチレン性不飽和の単量体を
含有するポリテトラフルオロエチレン、テトラフ
ルオロエチレン／ヘキサフルオロエチレン共重合
体またはテトラフルオロエチレン共重合体があ
る。これらの重合体は公知である〔「ビニル・ア
ンド・リレーツ（Sic）ポリマーズ（Vinyl and
Relates（sic）Polymers」シルドクネヒト
（Schildknecht）、ジヨーン・ウイリー・＆サンズ
（John Wiley ＆ Sons）、Inc.、ニユー・ヨー
ク（New York）出版、1952、484〜494；「フル
オルポリマーズ（Fluorpolymers）」ウオール
（Wall）、ウイリー・インターサイエンス、デイ
ビジヨン・オブ・ジヨーン・ウイリー＆サンズ
（Wiley−Interscience、Division of John Wiley
＆ Sons）、Inc.、ニユー・ヨーク（New
York）、1972参照〕。 また本発明に適する分散体Ａも公知である。 これらにおいて、粒状重合体は非交叉結合性
か、部分的に交叉結合性か、または高度に交叉結
合性の状態で存在する。用いる分散媒質は水また
は有機溶媒、例えばエステル、炭化水素、ハロゲ
ン化された炭化水素、アルコールなど、またはこ
れら媒質の混合物であることができ；好適な媒質
は水である。このタイプの分散体は公知であり、
そして例えばヨーロツパ特許第28344号、ドイツ
国特許出願公告（DE−AS）第2047427号に記載
されている。これらのものは乳化もしくは分散重
合により得られる普通の重合体分散体または予備
加工した重合体を特定の媒質中に分散させて得ら
れるものである。 本発明に適する分散体Ａは好ましくは次の重合
体を含有する： −オレフイン性不飽和単量体、例えばスチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ハ
ロゲノスチレン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アルキルアクリレート、アルキル
メタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換さ
れたマレインイミド、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデンもしくはフツ化ビニリデン
をベースとする熱可塑性重合体及び／または −０℃以下のゴムガラス転位温度を有するゴムベ
ース上の上記の単量体の熱可塑性グラフト重合
体、その際に該グラフト重合体は８〜80重量％
のゴム含有量を有する。 次の重合体が分散体Ａに殊に適している：スチ
レン、メチルメタクリレート、塩化ビニルのホモ
ポリマー並びにアクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、Ｎ−置換されたマレインイミド（特にＮ
−フエニルマレインイミドもしくはＮ−シクロヘ
キシルマレインイミド）、アルキルメタクリレー
トまたはアルキルアクリレートの系からの少なく
とも１つの単量体を含むその共重合体、並びに例
えばポリブタジエン、ポリクロロプレンもしくは
スチレン／ブタジエンからなる系に属するジエン
単量体ゴムまたは30重量％より高いゲル含有量
（20℃で測定）を有するアクリロニトリル／ブタ
ジエン共重合体ゴム、本質的にアルキルアクリレ
ート単量体、EPDMゴム（エチレン、プロピレ
ン及び少量の非共役ジエン）または単量体例えば
スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリ
ル、メチルメタクリレート、塩化ビニルもしくは
酢酸ビニルまたはその混合物からなるアルキルア
クリレートゴムからのグラフト重合体。これらの
グラフト重合体は遊離基乳化重合により調製する
ことができ、そして本分野で公知である。 本発明の方法で製造される粉末組成物は、通常
の熱可塑性成形組成物の特性を改善するための添
加剤として有用である。この場合に、粉末組成物
は１重量％より少ないテトラフルオロエチレン重
合体（殊に0.8重量％より少ない）を全成形組成
物中に存在させる量で用いることが好ましい。粒
状の高度に分散した状態でテトラフルオロエチレ
ン重合体を含む本発明による粉末組成物を加える
結果として、極めて広範囲の特性が認め得る程に
改善され；かくてこの添加物は成形製品が着火し
た際に滴下防止剤（anti−drip agent）として作
用する。しかしながら、テトラフルオロエチレン
重合体の存在にもかかわらず、表面特性に障害は
存在しない。更に、離型挙動、衝撃値及び加熱下
での形状安定性が顕著に改善される。この粉末組
成物はABS、PVC、ポリカーボネート、ポリア
ミド及びポリアルキレンカルボン酸エステル、特
にABS、ビスフエノールＡポリカーボネート、
ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメ
チレンジアミノアジポイミド（ナイロン66）、ポ
リエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレ
フタレートからなる系に属する熱プラスチツクに
対する添加物として顕著に適している。本発明の
方法における種々の数値限定は、得られる粉末組
成物を熱可塑性成形組成物に添加することによつ
て上記のような効果を得るために必要な条件とし
て、経験的にまたは実験的に見い出されたもので
ある。 作業実施例 Ａ 部 用いる物質： 乳化重合により調製され、次に粉末の状態で
単離された平均分子量165000を有するスチレ
ン／アクリロニトリル共重合体（重量比66：
34）。 乳化重合により調製され、そして凝固により
単離された、平均粒子直径（d50）0.4μｍを有
するポリブタジエン50重量％上にスチレン−ア
クリロニトリル混合物（重量比72：28）50重量
％を含むスチレン／アクリロニトリルグラフト
重合体。 Ｆ含有量70.5重量％を有するポリテトラフル
オロエチレン（Hoechst AG製、Hostaflon
TF5032）の分散体。 Sb2O3（Stibiox MS） デカブロモジフエニルエーテル（Great
Lakes Comp.製 DE79） 本発明による重合体混合物の調製 分散体を0.1：99.9の比率（固体重合体に対
して）グラフト重合体のラテツクスと混合し
た。完全な分配が達成された後、重合体固体に対
して1.8重量％のフエノール性酸化防止剤を水性
分散体の状態で加え、この混合物をMgSO4及び
酢酸（PH＝４〜５）の水溶液に85〜95℃で加え、
凝固物をろ別し、電解質を実質的に含まなくなる
まで洗浄し、脱水し、そして100℃で乾燥して粉
末を生成させた。この粉末を次の本文では「FR」
で表わす。 本発明による混合物の調製及び試験 第１表に示す量（重量部）の成分、、FR、
及びを、添加物としての、 3.0重量部のテトラステアリン酸ペンタエリト
リトール 0.2重量部のシリコーン油 0.5重量部のSn安定剤 および 2.0重量部のジフエニル−２−エチルヘキシル
ホスフエート と共に、内部ニーダー上で混合した。
【表】
生じた組成物を射出成形して試験片を生成さ
せ、そして次の試験を行つた： −DIN53543〔ao〕に規定される衝撃値 −DIN53543〔ak〕に規定されるノツチングされた
（notched）衝撃値 −ビカツト（Vicat）Ｂにより測定される加熱下
での形状安定性〔ビカツトＢ〕 −アンダーライターズ・ラボラトリーズ、サブジ
エクト（Underwriters Laboratories、
Subject）94により規定される小炎試験
〔UL94〕 −IBMスタンダード（Standard）DMH6−0430
−102に規定される耐燃性試験〔IBM試験〕 −表面の肉眼的評価。 第２表は本実施例及び比較試験で得られた試験
データを示す：
せ、そして次の試験を行つた： −DIN53543〔ao〕に規定される衝撃値 −DIN53543〔ak〕に規定されるノツチングされた
（notched）衝撃値 −ビカツト（Vicat）Ｂにより測定される加熱下
での形状安定性〔ビカツトＢ〕 −アンダーライターズ・ラボラトリーズ、サブジ
エクト（Underwriters Laboratories、
Subject）94により規定される小炎試験
〔UL94〕 −IBMスタンダード（Standard）DMH6−0430
−102に規定される耐燃性試験〔IBM試験〕 −表面の肉眼的評価。 第２表は本実施例及び比較試験で得られた試験
データを示す：
【表】
粉末状態のポリテトラフルオロエチレンの添加
（本発明によらない比較試験）
樹脂80部、グラフト重合体20部、テトラス
テアリン酸ペンタエリトリトール３部、シリコー
ン油0.2部、Sn安定剤0.5部、Sb2O3（）6.0部及
びDE79（）18.0部を第３表に示す量のポリテト
ラフルオロエチレン粉末（Hoechst製Hostaflon
TF9202）を添加して通常の方法で混合した。表
面加工を定性的に評価し、そして表面光沢性をド
イツ国特許出願公告第2420358号のＡ〜Ｈ評価に
より評価した。
テアリン酸ペンタエリトリトール３部、シリコー
ン油0.2部、Sn安定剤0.5部、Sb2O3（）6.0部及
びDE79（）18.0部を第３表に示す量のポリテト
ラフルオロエチレン粉末（Hoechst製Hostaflon
TF9202）を添加して通常の方法で混合した。表
面加工を定性的に評価し、そして表面光沢性をド
イツ国特許出願公告第2420358号のＡ〜Ｈ評価に
より評価した。
【表】
の生成
比較試験５ − B〜C かなりのく
もりの生成
Ｂ 部 用いる重合体及び添加物 CH2Cl2中にて25℃で測定した際に相対粘度
1284（0.5重量％溶液）を有するテトラブロモビ
スフエノールA10重量％及びビスフエノール
A90重量％からなる芳香族ポリカーボネート。 テトラブロモビスフエノールＡからなり、且
つ平均重縮合度５を有するオリゴマー性ポリカ
ーボネート。 乳化重合により得られた、平均粒径（d50）
0.4μｍを有する粒状ポリブタジエン50％上にス
チレン／アクリロニトリル混合物（72：28の重
量比）50重量％を含むSANグラフト重合体。 アクリロニトリル含有量26重量％及び平均分
子量60000を有するスチレン及びアクリロニト
リルから生成される熱可塑性重合体。 粉末の状態のポリテトラフルオロエチレン
「Teflon 702N」（デユポン）。この重合体はＦ
含有量73.7重量％を有している。 テトラフルオロエチレン重合体「Teflon
42N」（デユポン）の分散体；分散された重合
体はＦ含有量73.7重量％を有している、または
テトラフルオロエチレン重合体（Hostaflon
TF5032」（Hoechst製）の分散体；この分散さ
れた重合体はＦ含有量70.5重量％を有してい
る。 Sb2O3（「Stibiox MS」）。 カーボン・ブラツク「Black−Pearls900」
（Cabot製）。 成形組成物の調製 (a) すべての成分を直接混合することにより調
製： ブランベリー（Branbury）内部ニーダー
（Pomini−Farrel製）、モデルBR（1.2）また
はモデルOOC（３）上にて230〜240℃で混
合。表中に示される重量部は直接法により混合
させたものである。 (b) 本発明の方法により調製： テトラフルオロエチレン重合体の分散体を
SANグラフト重合体の乳化液及び、適当な
らば熱可塑性重合体の乳化液（sic）と混合
し、そして重合体固体に対して1.8重量％のフ
エノール性酸化防止剤で安定化させた。この混
合物MgSO4（Epsom塩）及び酢酸の水溶液を用
いて85〜95℃及びPH４で凝固させ、この凝固体
をろ別し、実質的に電解質を含まなくなるまで
洗浄し、次に遠心分離で大部分の水を除去し、
次に100℃で乾燥して粉末を生成させた。 次にこの粉末を更に(a)に示される単位で成分と
混合することができた。 成形組成物の組成 成形組成物の組成を第１及び第２表に示す（デ
ータは重量部）：
比較試験５ − B〜C かなりのく
もりの生成
Ｂ 部 用いる重合体及び添加物 CH2Cl2中にて25℃で測定した際に相対粘度
1284（0.5重量％溶液）を有するテトラブロモビ
スフエノールA10重量％及びビスフエノール
A90重量％からなる芳香族ポリカーボネート。 テトラブロモビスフエノールＡからなり、且
つ平均重縮合度５を有するオリゴマー性ポリカ
ーボネート。 乳化重合により得られた、平均粒径（d50）
0.4μｍを有する粒状ポリブタジエン50％上にス
チレン／アクリロニトリル混合物（72：28の重
量比）50重量％を含むSANグラフト重合体。 アクリロニトリル含有量26重量％及び平均分
子量60000を有するスチレン及びアクリロニト
リルから生成される熱可塑性重合体。 粉末の状態のポリテトラフルオロエチレン
「Teflon 702N」（デユポン）。この重合体はＦ
含有量73.7重量％を有している。 テトラフルオロエチレン重合体「Teflon
42N」（デユポン）の分散体；分散された重合
体はＦ含有量73.7重量％を有している、または
テトラフルオロエチレン重合体（Hostaflon
TF5032」（Hoechst製）の分散体；この分散さ
れた重合体はＦ含有量70.5重量％を有してい
る。 Sb2O3（「Stibiox MS」）。 カーボン・ブラツク「Black−Pearls900」
（Cabot製）。 成形組成物の調製 (a) すべての成分を直接混合することにより調
製： ブランベリー（Branbury）内部ニーダー
（Pomini−Farrel製）、モデルBR（1.2）また
はモデルOOC（３）上にて230〜240℃で混
合。表中に示される重量部は直接法により混合
させたものである。 (b) 本発明の方法により調製： テトラフルオロエチレン重合体の分散体を
SANグラフト重合体の乳化液及び、適当な
らば熱可塑性重合体の乳化液（sic）と混合
し、そして重合体固体に対して1.8重量％のフ
エノール性酸化防止剤で安定化させた。この混
合物MgSO4（Epsom塩）及び酢酸の水溶液を用
いて85〜95℃及びPH４で凝固させ、この凝固体
をろ別し、実質的に電解質を含まなくなるまで
洗浄し、次に遠心分離で大部分の水を除去し、
次に100℃で乾燥して粉末を生成させた。 次にこの粉末を更に(a)に示される単位で成分と
混合することができた。 成形組成物の組成 成形組成物の組成を第１及び第２表に示す（デ
ータは重量部）：
【表】
【表】
【表】
成形組成物の特性
成形組成物１〜11を260℃で射出成形した〔用
いた装置：Werner−Pfleidererスクリユー押出
機DKS275、クランピング（clamping）力
275mp、スクリユー直径56mm、長さＬ／Ｄ：23／
１〕。
いた装置：Werner−Pfleidererスクリユー押出
機DKS275、クランピング（clamping）力
275mp、スクリユー直径56mm、長さＬ／Ｄ：23／
１〕。
【表】
【表】
表から知り得るように、成形組成物の不燃性は
少量のテトラフルオロエチレン重合体を加えるこ
とによりかなり改善された。しかしながら、成分
を混合する際にテトラフルオロエチレン重合体を
粉末状で導入する場合、火炎における良好な挙動
も達成されるが、かかる組成物から生成される成
形製品の表面は常に欠陥を含んでいないとは限ら
ず；これらのものには微小ひび割れ
（microcrack）または線条が現われる。テトラフ
ルオロエチレン重合体分散体を本発明による方法
で処理して成形製品（sic）を生成させる場合、
表面に欠陥を与えずに成形製品を射出成形するこ
とができる。成形組成物中にテトラフルオロエチ
レン重合体が存在するにもかかわらず、重要な機
械的特性は損なわれなかつた。 Ｃ 部 用いる成分： 0.5％溶液として25℃で塩化メチレン中で測
定した際に相対粘度1.285の、ビスフエノール
Ａ、フエノール及びホスゲンから生成されるポ
リカーボネート。 ウベローデ（Ubbelohde）粘度計にて25℃で
フエノール／ｏ−ジクロロベンゼン〔重量比
１：（sic）〕中で測定した際に1.18dl／ｇの固
有粘度を有するポリブチレンテレフタレート。 交叉結合したポリブタジエン（ゲル含有量70
％以上、トルエン中で測定）からなるグラフト
ベース80％及びメチルメタクリレートからなる
グラフト物質20％のグラフト重合体。 によるグラフト重合体95重量％及びフツ素
含有量74重量％を有するポリテトラフルオロエ
チレン５重量％の混合物。 メルト・インデツクス６〜８ｇ／10分
（DIN53735に規定される190℃及び苛重2.16Kp
で測定）及び比重0.924ｇ／cm3（DIN53479に規
定により測定）を有する、89／４／７の重量比
のエチレン、アクリル酸及びｔ−ブチルアクリ
レートから生成されるターポリマー。 テトラステアリン酸ペンタエリトリトール
（通常の離型剤）。 グラフト重合体及びテトラフルオロエチレン重合
体の混合物（成分）の製造（データは重量部） グラフト重合体の40重量％水性分散体100部
及び固体含有量60重量％及びフツ素含有量（固体
に対して）73.7重量％を有するテトラフルオロエ
チレン重合体分散体3.5部を混合し、そして重合
体固体に対して1.8重量％のフエノール性酸化防
止剤で安定化させた。この混合物をMgSO4
（Epsom塩）及び酢酸の水溶液を用いて85〜95℃
にてPH４〜５で凝固させ、この凝固体をろ別し、
実質的に電解質を含まなくなるまで洗浄し、次に
遠心分離により大部分の水を除去し、次に100℃
で乾燥して粉末を生成させた。 成形組成物の調製及び組成 成分（重量部は下の第１表参照）を溶融し、そ
して双（twin）スクリユー押出機上にて窒素雰
囲気下で均一にした。表中に示される組成物温度
が確実に達成されるようにシリンダー温度を選ん
だ。本発明による混合物の溶融リボンをノズルか
ら放出する前に脱気し、水中で冷却し、造粒し、
そして乾燥した。射出成形機上で処理を行つた。
少量のテトラフルオロエチレン重合体を加えるこ
とによりかなり改善された。しかしながら、成分
を混合する際にテトラフルオロエチレン重合体を
粉末状で導入する場合、火炎における良好な挙動
も達成されるが、かかる組成物から生成される成
形製品の表面は常に欠陥を含んでいないとは限ら
ず；これらのものには微小ひび割れ
（microcrack）または線条が現われる。テトラフ
ルオロエチレン重合体分散体を本発明による方法
で処理して成形製品（sic）を生成させる場合、
表面に欠陥を与えずに成形製品を射出成形するこ
とができる。成形組成物中にテトラフルオロエチ
レン重合体が存在するにもかかわらず、重要な機
械的特性は損なわれなかつた。 Ｃ 部 用いる成分： 0.5％溶液として25℃で塩化メチレン中で測
定した際に相対粘度1.285の、ビスフエノール
Ａ、フエノール及びホスゲンから生成されるポ
リカーボネート。 ウベローデ（Ubbelohde）粘度計にて25℃で
フエノール／ｏ−ジクロロベンゼン〔重量比
１：（sic）〕中で測定した際に1.18dl／ｇの固
有粘度を有するポリブチレンテレフタレート。 交叉結合したポリブタジエン（ゲル含有量70
％以上、トルエン中で測定）からなるグラフト
ベース80％及びメチルメタクリレートからなる
グラフト物質20％のグラフト重合体。 によるグラフト重合体95重量％及びフツ素
含有量74重量％を有するポリテトラフルオロエ
チレン５重量％の混合物。 メルト・インデツクス６〜８ｇ／10分
（DIN53735に規定される190℃及び苛重2.16Kp
で測定）及び比重0.924ｇ／cm3（DIN53479に規
定により測定）を有する、89／４／７の重量比
のエチレン、アクリル酸及びｔ−ブチルアクリ
レートから生成されるターポリマー。 テトラステアリン酸ペンタエリトリトール
（通常の離型剤）。 グラフト重合体及びテトラフルオロエチレン重合
体の混合物（成分）の製造（データは重量部） グラフト重合体の40重量％水性分散体100部
及び固体含有量60重量％及びフツ素含有量（固体
に対して）73.7重量％を有するテトラフルオロエ
チレン重合体分散体3.5部を混合し、そして重合
体固体に対して1.8重量％のフエノール性酸化防
止剤で安定化させた。この混合物をMgSO4
（Epsom塩）及び酢酸の水溶液を用いて85〜95℃
にてPH４〜５で凝固させ、この凝固体をろ別し、
実質的に電解質を含まなくなるまで洗浄し、次に
遠心分離により大部分の水を除去し、次に100℃
で乾燥して粉末を生成させた。 成形組成物の調製及び組成 成分（重量部は下の第１表参照）を溶融し、そ
して双（twin）スクリユー押出機上にて窒素雰
囲気下で均一にした。表中に示される組成物温度
が確実に達成されるようにシリンダー温度を選ん
だ。本発明による混合物の溶融リボンをノズルか
ら放出する前に脱気し、水中で冷却し、造粒し、
そして乾燥した。射出成形機上で処理を行つた。
【表】
成形製品の特性
成形組成物の離型挙動をやや円錐状の円筒を
射出成形することにより測定した。円筒の大き
な外径は43mmであり；小さな外径は39mmであつ
た。壁の厚さは３mmであり、そして円筒の高さ
は35mmであつた。これらの円筒を連続的に射出
成形し、その際にコア（core）温度は60℃から
出発して徐々に増加させた。型から部品を離す
ための離型ピンに働らく力を温度の関数として
測定した。通常、この温度は型コアの臨界的温
度までは実質的に一定である。ある温度以上
で、離型力は突然かなり増大する。この温度が
組成物の接着温度である。このものはサイクル
時間により極めて明瞭に測定される。この特性
と共に、DIN53450に規定されるビカツトＢ軟
化点及びASTM D256に規定され、厚さ３mm
のアイゾツト（Izod）棒を用いて−20℃でのノ
ツチングされたアイゾツト衝撃値を更に測定し
た。その結果を第２表に示す。
射出成形することにより測定した。円筒の大き
な外径は43mmであり；小さな外径は39mmであつ
た。壁の厚さは３mmであり、そして円筒の高さ
は35mmであつた。これらの円筒を連続的に射出
成形し、その際にコア（core）温度は60℃から
出発して徐々に増加させた。型から部品を離す
ための離型ピンに働らく力を温度の関数として
測定した。通常、この温度は型コアの臨界的温
度までは実質的に一定である。ある温度以上
で、離型力は突然かなり増大する。この温度が
組成物の接着温度である。このものはサイクル
時間により極めて明瞭に測定される。この特性
と共に、DIN53450に規定されるビカツトＢ軟
化点及びASTM D256に規定され、厚さ３mm
のアイゾツト（Izod）棒を用いて−20℃でのノ
ツチングされたアイゾツト衝撃値を更に測定し
た。その結果を第２表に示す。
【表】
本発明による追加の結果が組成物の接着温度を
明らかに上昇させることが分るであろう。またビ
カツトＢ軟化点も上昇する。−20℃での衝撃値は
前と同様に強じんな範囲にあり、即ち成形製品は
もろく破壊することはなかつた。 テトラフルオロエチレン重合体を本発明の方法
により実施例３の成形組成物中に導入せずに、混
合段階中にテトラフルオロエチレン重合体粉末の
状態で添加物として導入する場合、離型性の如き
特性は顕著に乏ぼしくなり、ビカツトの増加は不
満足であり、そして殊に不都合な欠点はこのもの
から生成される射出成形製品の表面品質が許容で
きなくなる（均一性の障害）ことである。
明らかに上昇させることが分るであろう。またビ
カツトＢ軟化点も上昇する。−20℃での衝撃値は
前と同様に強じんな範囲にあり、即ち成形製品は
もろく破壊することはなかつた。 テトラフルオロエチレン重合体を本発明の方法
により実施例３の成形組成物中に導入せずに、混
合段階中にテトラフルオロエチレン重合体粉末の
状態で添加物として導入する場合、離型性の如き
特性は顕著に乏ぼしくなり、ビカツトの増加は不
満足であり、そして殊に不都合な欠点はこのもの
から生成される射出成形製品の表面品質が許容で
きなくなる（均一性の障害）ことである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ：平均粒子直径（d50）0.05〜30μｍ及び固
体含有量20〜60重量％を有する有機熱可塑性重
合体の分散体(A)を分散体中に認め得る粒子の凝
集を起こさせずに平均粒子直径（d50）0.05〜
30μｍ及び固体含有量30〜70重量％を有するテ
トラフルオロエチレン重合体の分散体(B)と混合
してテトラフルオロエチレン重合体0.01〜40重
量％及び有機基体重合体99.99〜60重量％を含
む混合した分散体を生成させ、 ：工程で生成させた混合した分散体を凝固中
に認め得る量の30μｍより大きい粒径を有する
テトラフルオロエチレン重合体粒子を生成させ
ずに20〜120℃の温度範囲内及び７〜２のPH値
で粉末粒子の組成物を生成させて凝固させ、そ
して ：工程で生成させた凝固物を50〜150℃の温
度で乾燥させて高度に分散したテトラフルオロ
エチレン重合体を含む粉末組成物を生成させる
ことからなる、有機熱可塑性重合体及びフツ素
含有量65〜76重量％を有する高度に分散した、
粒状のテトラフルオロエチレン重合体を含む粉
末状重合体混合物の製造方法。 ２ 分散体(A)が粒子直径0.05〜5μｍを有する基体
重合体を含む水性分散体である、特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ３ 分散体(A)が平均粒径0.05〜0.15μｍ（d50値）
を有する細かい粒度の熱可塑性重合体20〜80重量
％及び平均粒径0.2〜0.8μｍを有する粗い粒度の
熱可塑性重合体20〜80重量％を含む、特許請求の
範囲第２項記載の方法。 ４ 有機熱可塑性重合体をスチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ハロゲノスチレ
ン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ア
ルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、
無水マレイン酸、Ｎ−置換されたマレインイミ
ド、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン及
びフツ化ビニリデンの重合体または０℃以下のゴ
ムガラス転移温度を有するゴムベース上の上記の
ものから選ばられる単量体の熱可塑性グラフト重
合体から選び、その際に該グラフト重合体が８〜
80重量％のゴム含有量を有する、特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ５ 分散体(B)がテトラフルオロエチレン重合体の
水性分散体である、特許請求の範囲第１項記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3420002.9 | 1984-05-29 | ||
| DE19843420002 DE3420002A1 (de) | 1984-05-29 | 1984-05-29 | Tetrafluorethylenpolymerisat enthaltende polymerisatpulverkompositionen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60258263A JPS60258263A (ja) | 1985-12-20 |
| JPH058749B2 true JPH058749B2 (ja) | 1993-02-03 |
Family
ID=6237116
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60110599A Granted JPS60258263A (ja) | 1984-05-29 | 1985-05-24 | テトラフルオロエチレン重合体を含む重合体粉末混合物の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4767821A (ja) |
| EP (1) | EP0166187B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60258263A (ja) |
| DE (2) | DE3420002A1 (ja) |
| ES (1) | ES8604624A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11209529A (ja) * | 1998-01-26 | 1999-08-03 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱成形用ポリオレフィン系シート |
| DE102013226210A1 (de) | 2013-04-16 | 2014-10-16 | Mitsubishi Electric Corporation | Leistungsversorgungsvorrichtung und Verfahren zum Steuern der Leistungsversorgungsvorrichtung |
Families Citing this family (57)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2600069B1 (fr) * | 1986-06-13 | 1988-08-26 | Charbonnages Ste Chimique | Procede d'agglomeration d'un latex, latex agglomere obtenu, et application d'un latex de polybutadiene ainsi obtenu a l'obtention de resines acrylonitrile-butadiene-styrene |
| JPH0653813B2 (ja) * | 1986-10-17 | 1994-07-20 | エヌオーケー株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン樹脂複合組成物の製造法 |
| DE3640582A1 (de) * | 1986-11-27 | 1988-06-09 | Bayer Ag | Silikonkautschuk enthaltende polymerisatpulver, ihre herstellung und anwendung als flammhemmendes additiv |
| US4753994A (en) * | 1986-12-02 | 1988-06-28 | Mobay Corporation | Flame retardant polycarbonate compositions |
| NL8700669A (nl) * | 1987-03-23 | 1988-10-17 | Gen Electric | Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat en een aromatische polyester. |
| US4918118A (en) * | 1987-04-13 | 1990-04-17 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for improving properties of synthetic resin powder |
| US4952630A (en) * | 1987-12-31 | 1990-08-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Modified polytetrafluoroethylene resins and blends thereof |
| CA1339337C (en) * | 1987-12-31 | 1997-08-19 | Charles Winfield Stewart | Modified polytetrafluoroethylene resins and blends thereof |
| US4904726A (en) * | 1987-12-31 | 1990-02-27 | E. I. Dupont Denemours And Company | Modified polytetrafluoroethylene resins and blends thereof |
| JPH0655835B2 (ja) * | 1988-06-24 | 1994-07-27 | 帝人化成株式会社 | 熱可塑性樹脂成形物の製造法 |
| US5094806A (en) * | 1989-11-06 | 1992-03-10 | The Dow Chemical Company | Blow molding of thermoplastic polymeric compositions containing a fluorinated olefin |
| US5273706A (en) * | 1989-11-06 | 1993-12-28 | The Dow Chemical Company | Blow molding of thermoplastic polymeric compositions containing a fluorinated olefin |
| DE4039861A1 (de) * | 1990-12-13 | 1992-06-17 | Bayer Ag | Formmassen mit verbessertem brandverhalten |
| US5719209A (en) * | 1994-10-18 | 1998-02-17 | General Electric Company | Tetrafluoroethylene polymer compositions and process for making flame retardant thermoplastic compositions utilizing the same |
| US5681875A (en) * | 1994-10-18 | 1997-10-28 | General Electric Company | Process for making flame retardant thermoplastic compositions utilizing tetrafluoroethylene polymer |
| FR2733504A1 (fr) | 1995-04-28 | 1996-10-31 | Gen Elec Plastics Abs Euro Bv | Nouveaux alliages polymeres a base de polymerisat comprenant des motifs de derives de tetrafluoroethylene, procede de fabrication, articles obtenus a partir de tels alliages et utilisation de ces alliages dans des compositions polymeres |
| KR100466355B1 (ko) * | 1996-07-31 | 2005-06-16 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | 폴리테트라플루오로에틸렌함유혼합분체,이를함유하는열가소성수지조성물및그성형체 |
| US5827608A (en) * | 1996-10-28 | 1998-10-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of forming a thermoplastic layer on a flexible two-dimensional substrate and powder for preparing same |
| GB2319067B (en) † | 1996-11-06 | 2000-06-28 | T & N Technology Ltd | Forming a bearing |
| US6040370A (en) * | 1997-04-17 | 2000-03-21 | General Electric Company | Aqueous fluoropolymer dispersion and method for making fluoropolymer-containing thermoplastic resin composition |
| US5962587A (en) * | 1997-10-23 | 1999-10-05 | General Electric Company | High modulus thermoplastic resin composition |
| WO1999021921A1 (en) * | 1997-10-24 | 1999-05-06 | Daikin Industries, Ltd. | Aqueous resin dispersion composition |
| EP1062054A1 (en) | 1998-03-11 | 2000-12-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of forming a thermoplastic layer on a layer of adhesive |
| JP3433909B2 (ja) | 1999-04-07 | 2003-08-04 | 三菱レイヨン株式会社 | ポリエステル樹脂組成物 |
| JP3433908B2 (ja) | 1999-04-07 | 2003-08-04 | 三菱レイヨン株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US6180702B1 (en) | 1999-08-09 | 2001-01-30 | Bayer Corporation | Flame retardant polycarbonate composition |
| JP3576448B2 (ja) | 2000-03-21 | 2004-10-13 | 三菱レイヨン株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US6777484B2 (en) * | 2001-08-08 | 2004-08-17 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polypropylene graft copolymer/fluorinated polyolefin blends |
| US20040249022A1 (en) * | 2003-06-03 | 2004-12-09 | Wen-Yi Su | Method for the preparation of flameproof hermoplastic resin compositions |
| US6995212B2 (en) | 2003-08-08 | 2006-02-07 | Bayer Materialscience Llc | Flame retardant, thermoplastic polycarbonate molding compositions |
| DE102004016873B4 (de) * | 2004-03-29 | 2014-09-25 | Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. | Radikalisch gekoppelte Perfluorpolymer-Polymer-Materialien und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US20050250908A1 (en) * | 2004-05-07 | 2005-11-10 | 3M Innovative Properties Company | Polymer melt additive composition and use thereof |
| JP4980676B2 (ja) * | 2006-08-28 | 2012-07-18 | 日本エイアンドエル株式会社 | 重合体の回収方法 |
| KR101457729B1 (ko) | 2007-05-24 | 2014-11-03 | 테이진 카세이 가부시키가이샤 | 슬라이딩성 수지 조성물 및 그 성형품 |
| CA2787096C (en) | 2010-01-15 | 2018-02-13 | Teijin Chemicals Ltd. | Polycarbonate resin composition |
| JP5177271B2 (ja) | 2010-09-30 | 2013-04-03 | ダイキン工業株式会社 | ポリテトラフルオロエチレンファインパウダーの製造方法 |
| CN103124749B (zh) | 2010-09-30 | 2016-03-30 | 大金工业株式会社 | 聚四氟乙烯细粉的制造方法 |
| WO2012043754A1 (ja) | 2010-09-30 | 2012-04-05 | ダイキン工業株式会社 | ドリップ防止剤、並びに、樹脂組成物 |
| EP2712892B1 (en) | 2011-05-20 | 2017-08-02 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Flame-retardant resin film and solar cell backsheet using same |
| CN102933619B (zh) | 2011-05-25 | 2016-01-20 | 泰国Abs有限公司 | 含有聚四氟乙烯的组合物及其制备方法 |
| JP5962511B2 (ja) * | 2011-08-26 | 2016-08-03 | 三菱レイヨン株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン含有粉体、これを含有するポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体 |
| US9732219B2 (en) | 2011-12-02 | 2017-08-15 | Teijin Limited | Flame-retardant resin composition comprising a polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin and molded article thereof |
| KR102023227B1 (ko) | 2012-03-21 | 2019-11-25 | 데이진 가부시키가이샤 | 광 확산성 수지 조성물 |
| JP6195904B2 (ja) | 2013-03-21 | 2017-09-13 | 帝人株式会社 | ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物 |
| CN109153793B (zh) | 2016-08-31 | 2021-07-20 | 帝人株式会社 | 层叠体和纤维强化树脂复合体的制造方法 |
| CN110799593B (zh) | 2017-06-28 | 2022-10-21 | 大金工业株式会社 | 树脂组合物和成型品 |
| US11332614B2 (en) | 2017-06-28 | 2022-05-17 | Teijin Limited | Reinforced polycarbonate resin composition |
| EP3730534B1 (en) | 2017-12-21 | 2021-11-10 | Teijin Limited | Polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer, resin composition of polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer, and production method for resin composition of polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer |
| JP6976453B2 (ja) | 2018-09-26 | 2021-12-08 | 帝人株式会社 | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
| EP4159804A4 (en) | 2020-05-28 | 2023-11-08 | Mitsubishi Chemical Corporation | Resin composition and molded body |
| US20230265282A1 (en) | 2020-06-02 | 2023-08-24 | Teijin Limited | Polycarbonate resin composition and molded article having dot-like appearance |
| CN113527724B (zh) * | 2021-07-21 | 2023-12-08 | 常熟理工学院 | 一种粒径可控的含氟聚合物乳液凝聚方法 |
| US20250122374A1 (en) | 2022-01-28 | 2025-04-17 | Teijin Limited | Flame-retardant polycarbonate resin composition and molded product thereof |
| EP4534606A4 (en) | 2022-05-24 | 2026-05-06 | Teijin Ltd | THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLE FORMED FROM IT |
| CN119816558A (zh) | 2022-09-05 | 2025-04-11 | 帝人株式会社 | 聚碳酸酯树脂组合物及由其构成的成型品 |
| CN119923444A (zh) | 2022-09-27 | 2025-05-02 | 帝人株式会社 | 热塑性树脂组合物和由该热塑性树脂组合物构成的成型品 |
| CN119009395B (zh) * | 2023-05-22 | 2025-10-31 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 极片及其制备方法、电池单体、电池、用电装置 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3074901A (en) * | 1956-12-24 | 1963-01-22 | Du Pont | Composition comprising polytetrafluoroethylene particles admixed with polystyrene containing dimethyl phthalate |
| US3940455A (en) * | 1970-08-31 | 1976-02-24 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Hydrocarbon polymers |
| US3853809A (en) * | 1972-02-28 | 1974-12-10 | Trw Inc | Mixtures of particulate fluorinated polymers and rubbers |
| US3993621A (en) * | 1974-10-30 | 1976-11-23 | General Electric Company | Reinforced styrene acrylonitrile copolymer having improved temperature resistant properties |
| US4355126A (en) * | 1974-12-06 | 1982-10-19 | General Electric Company | Flame retardant, non-dripping compositions of polyphenylene ether and acrylonitrile-butadiene-styrene |
| GB1519561A (en) * | 1976-08-26 | 1978-08-02 | Gen Tire & Rubber Co | Polycarbonate composition |
| JPS5984923A (ja) * | 1982-11-04 | 1984-05-16 | Furukawa Electric Co Ltd:The | ポリテトラフロロエチレン含有熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| DE3322260A1 (de) * | 1983-06-21 | 1985-01-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Formmassen mit flammwidrigen eigenschaften |
| DE3403975A1 (de) * | 1984-02-04 | 1985-08-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von abs-formmassen mit verbessertem brandverhalten |
| DE3417476A1 (de) * | 1984-05-11 | 1985-11-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polyamid-formmassen mit hohen zaehigkeiten |
-
1984
- 1984-05-29 DE DE19843420002 patent/DE3420002A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-05-20 EP EP85106147A patent/EP0166187B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-05-20 DE DE8585106147T patent/DE3579057D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-05-24 JP JP60110599A patent/JPS60258263A/ja active Granted
- 1985-05-28 ES ES543555A patent/ES8604624A1/es not_active Expired
-
1986
- 1986-07-18 US US06/888,025 patent/US4767821A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11209529A (ja) * | 1998-01-26 | 1999-08-03 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱成形用ポリオレフィン系シート |
| DE102013226210A1 (de) | 2013-04-16 | 2014-10-16 | Mitsubishi Electric Corporation | Leistungsversorgungsvorrichtung und Verfahren zum Steuern der Leistungsversorgungsvorrichtung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0166187A2 (de) | 1986-01-02 |
| ES543555A0 (es) | 1986-02-01 |
| JPS60258263A (ja) | 1985-12-20 |
| DE3579057D1 (de) | 1990-09-13 |
| DE3420002A1 (de) | 1985-12-05 |
| US4767821A (en) | 1988-08-30 |
| EP0166187A3 (en) | 1988-03-23 |
| ES8604624A1 (es) | 1986-02-01 |
| EP0166187B1 (de) | 1990-08-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4767821A (en) | Polymer powder compositions containing tetrafluoroethylene polymers | |
| US4579906A (en) | ABS moulding materials with improved burning properties and process for their production | |
| US4668737A (en) | Graft polymers having a mat surface | |
| CA1248661A (en) | Moulding compositions having flame-resistant properties | |
| EP0006291B1 (en) | Blends of a polycarbonate resin and interpolymer modifier and articles formed therefrom | |
| JPH0733473B2 (ja) | 充填剤入りポリマーブレンド | |
| US5100958A (en) | Use of silicone resins as flameproofing agents | |
| JPH0384053A (ja) | 改良された降伏応力を有するａｂｓ成形材料 | |
| CA1139036A (en) | Blends of polycarbonates with rubber and monovinylidene aromatic copolymers | |
| JP2997544B2 (ja) | 耐発火性ポリカーボネートブレンド | |
| JPH03195758A (ja) | ポリカーボネートと、ｐｃｔｇと、ａｂｓとのポリマーブレンド | |
| EP0293490B1 (en) | Heat and impact resistant resin composition | |
| EP0375648A2 (en) | Resin compositions | |
| EP0233976B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| EP0681002A2 (en) | Low gloss blends of polycarbonate and graft polymer | |
| KR19980026163A (ko) | 열가소성 수지 조성물 | |
| JPH01207347A (ja) | ポリマー混合物及びそのポリ塩化ビニル改質剤としての使用 | |
| JP2524367B2 (ja) | 残存ブタジエン含量を低滅させたａｂｓ成形用組成物 | |
| US4395516A (en) | Thermoplastic resin compositions comprising copolymer of unsaturated dicarboxylic acid anhydride and vinyl aromatic monomer, ABS, and methylmethacrylate polymer | |
| JPS632292B2 (ja) | ||
| KR100464728B1 (ko) | 내충격성 및 내화학성이 우수한 열가소성 수지조성물 | |
| KR102701629B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 | |
| US4600747A (en) | ABS-moulding compositions with improved flame resistance | |
| EP0035321B1 (en) | Compositions comprising a poly(methyl ethenyl benzene) resin and mineral oil | |
| EP0143948A2 (en) | Gel impact modified polycarbonate resin compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |