JPH0587533B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0587533B2
JPH0587533B2 JP60141682A JP14168285A JPH0587533B2 JP H0587533 B2 JPH0587533 B2 JP H0587533B2 JP 60141682 A JP60141682 A JP 60141682A JP 14168285 A JP14168285 A JP 14168285A JP H0587533 B2 JPH0587533 B2 JP H0587533B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
isooctylthioglycolate
octyltin
odor
vinyl chloride
heat resistance
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP60141682A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS621741A (ja
Inventor
Toshimi Kyofuji
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority to JP14168285A priority Critical patent/JPS621741A/ja
Priority to EP86108785A priority patent/EP0207464A3/en
Publication of JPS621741A publication Critical patent/JPS621741A/ja
Publication of JPH0587533B2 publication Critical patent/JPH0587533B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/56Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C08K5/57Organo-tin compounds
    • C08K5/58Organo-tin compounds containing sulfur

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は臭いが少なく、且つ耐熱性に優れた塩
化ビニル樹脂組成物に関し、特に食品容器包装材
用材に適する組成物に関する。 〔従来の技術及び解決しようとする問題点〕 塩化ビニル樹脂は加熱成形加工する際に主とし
て脱塩化水素反応等による熱劣化が起りやすく、
そのためにかかる樹脂の加工製品は熱変色又は機
械的性質の低下などの欠点を生じる。 このような欠点を解決するために、ステアリン
酸鉛塩、ステアリン酸カドミウム塩、ステアリン
酸バリウム塩、ステアリン酸亜鉛塩などの金属セ
ツケン系安定剤、アルキル錫化合物などの錫系安
定剤を添加する方法がとられている。 その中で、特に食品容器包装材には、例えばス
テアリン酸カルシウム/ステアリン酸亜塩系複合
安定剤、ジ−n−オクチルスズビス(イソオクチ
ルチオグリコレート)、モノ−n−オクチルスズ
トリス(イソオクチルチオグリコレート)などが
用いられ、特に高度の耐熱性と透明性が要求され
るものにはジ−n−オクチルスズビス(イソオク
チルチオグリコレート)及びモノ−n−オクチル
スズトリス(イソオクチルチオグリコレート)又
はこれらの混合物が用いられる。 しかしながら、当該化合物はメルカプト臭が強
く、この臭気が作業環境上問題であり、かつ製品
価値を著しく低下している。 この臭気の原因はジ−n−オクチルスズビス
(イソオクチルチオグリレート)及びモノ−n−
オクチルスズトリス(イソオクチルチオグリコレ
ート)に製造中に発生する←Sn−S−Sn→又は
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者は上記問題点を解決するために種々検
討を重ねた結果、赤外分光光度計の1550cm-1の吸
収物質を実質的に含まない、ジ−n−オクチルス
ズビス(イソオクチルチオグリコレート)及びモ
ノ−n−オクチルスズトリス(イソオクチルチオ
グリコレート)との混合物を安定剤として用いる
ことにより、臭気が少なく、耐熱性に優れた塩化
ビニル樹脂組成物が得られることを見い出し本発
明に至つた。 本発明に於いて赤外分光光度計の1550cm-1吸収
物質を実質的に含まないとは、安定剤の赤外吸収
スペクトルを測定して1550cm-1の吸光度/1740cm
-1の吸光度=0.02以下であることを意味し、1550
cm-1の吸収物質が多いほど臭気が強くなる傾向に
ある。 本発明のジ−n−オクチルスズビス(イソオク
チルチオグリコレート)及びモノ−n−オクチル
スズトリス(イソオクチルチオグリコレート)中
のイソオクチルチオグリコレートには、2−エチ
ルヘキシルチオグリコレートも含まれる。 本発明での安定剤はジ−n−オクチルスズビス
(イソオクチルチオグリコレート)95〜60重量%
及びモノ−n−オクチルスズトリス(イソオクチ
ルチオグリコレート)5〜40重量%からなり、ジ
−n−オクチルスズビス(イソオクチルチオグリ
コレート)95重量%を越えると初期耐熱性が悪
く、一方、60重量%未満では長期耐熱性(特に動
的耐熱性)及び臭気が悪くなる。特に好ましい配
合はジ−n−オクチルスズビス(イソオクチルチ
オグリコレート)92〜70重量%とモノ−n−オク
チルスズトリス(イソオクチルチオグリコレー
ト)8〜30重量%である。 上記各化合物からなる安定剤の配合量は塩化ビ
ニル樹脂100重量部に対して0.5重量部から5重量
部が好ましい。臭気、耐熱性、価格等の点からよ
り好ましい配合量は1重量部から2.5重量部であ
る。 本発明の塩化ビニル樹脂とは、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニルデン共重合
体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化
ビニル−メタクリル酸エステル共重合体などが挙
げられる。 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は本発明の目的
を損なわない範囲で他の安定剤、例えばジ−n−
オクチルスズマレートポリマー、ジn−オクチル
スズビス(2−エチルヘキシルマレート)、ステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、エポキ
シ化大豆油、トリスノニルフエニルホスフアイ
ト、4,4′−イソプロピリデン−ジフエノールア
ルキル(C12〜C15)ホスフアイト、ブチル化ヒド
ロキシトルエンなどを含むことができる。更に従
来公知の滑剤、顔料、充填剤及び他の熱可塑性樹
脂(例えばポリウレタン樹脂、エチレン・酢酸ビ
ニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、アクリ
ル系樹脂、MBSポリマー、ABSポリマー、エポ
キシ樹脂、塩素化パラフイン)を本発明の効果を
損なわない範囲で含むことができる。 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は無毒の硬質
フイルム、シート及びブローボトルの成形品に最
適であるので、食品容器包装材、医療用具に用い
られる。 〔発明の効果〕 本発明の組成物は臭いが少なく、耐熱性に優れ
たものである。 〔実施例〕 次に参考例及び実施例により本発明を更に詳細
に説明する。 ここで部は重量部を意味する。 〔参考例〕 撹拌機−温度計及び冷却管を具備した1の4
つ口フラスコにチオグリコール酸イソオクチルエ
ステル500g(2.45モル)を仕込み撹拌した。その
うち15〜25mmHgの真空度で2時間減圧した。そ
の後ジ−n−オクチルチンオキサイド372g(1.03
モル)モノ−n−オクチルチンオキサイド28g
(0.106モル)仕込み、よく混合し90℃に昇温し
た。60℃に減圧を開始し、60℃×10mmHgで留出
する副生物がほとんどなくなつたのち、10〜20mm
Hg条件を保ちつつ98℃に昇温した。95〜100℃×
10〜20mmHgの条件で留出する副生物がなくなつ
てから同条件で30分間保つたのち70℃に冷却しロ
過した。 得られた有機スズ化合物(a)は、853gであり、
ジ−n−オクチルスズビス(イソオクチルチオグ
リコレート)89.9重量%及びモノ−n−オクチル
スズトリス(イソオクチルチオグリコレート)
10.1重量%からなり、その赤外分光光度計の赤外
吸収スペクトルは図−1に示す通りであつた。 参考例 2 撹拌機−温度計及び冷却管を具備した1の4
つ口フラスコにチオグリコール酸イソオクチルエ
ステル500g(2.45モル)を仕込み撹拌した。 そののちジ−n−オクチルチンオキサイド
372g(1.03モル)、モノ−n−オクチルチンオキサ
イド28g(0.106モル)仕込みよく混合し、90℃に
昇温した。90℃で減圧を開始し、90℃×10mmHg
で留出する副生物がほとんどなくなつたのち、98
℃に昇温した。 95〜100℃×10〜20mmHgの条件で留出する副生
物がなくなつてから同条件で30分間保つたのち70
℃に冷却しロ過した。 得られた有機ズ化合物(b)は848gであり、ジ−
n−オクチルスズビス(イソオクチルチオグリコ
レート)90重量%及びモノ−n−オクチルスズト
リス(イソオクチルチオグリコレート)10重量%
からなり、その赤外分光光度計の赤外吸収スペク
トルを図−2に示した。また市販品のジ−n−オ
クチルスズビス(イソオクチルチオグリコレー
ト)の赤外吸収スペクトルを図−3に示した。 実施例1〜5、比較例1〜2 塩化ビニル樹脂(=700)100部、MBS樹脂
(メチルメタクリレート−ブタンジエン−スチレ
ン共重合樹脂、三菱レイヨン社製、メタブレンC
−201)10部、ステアリルアルコール(大日本イ
ンキ化学工業社製、グレツクG−8206)1部、ア
クリル系加工助剤(三菱レイヨン社製、メタブレ
ンP−551)1部、アクリル系滑剤(三菱レイヨ
ン社製、メタブレンL−1000)0.3部、表−1に
示す安定剤2部を添加し、温度185℃、6インチ
ロールで5分間混練して厚さ0.5mmのシートを取
り出した。 このシートを所定の大きさに切り、アルミ板の
上にのせ、190℃に設定したギヤーオーブンに所
定時間毎に取り出し、その耐熱性を次の評価基準
で評価した。 耐熱性(耐熱着色性)の評価基準 1 無 色 2 淡黄色 3 黄 色 4 赤橙色 5 黒 色(暗褐色) 尚、使用安定剤のうち吸光度比が0のものを使
用した組成物は臭気が良好であつた。
【表】
【表】 す。
実施例6〜10、比較例3〜6 塩化ビニル樹脂(=700)100部、MBS樹脂
(メタブレンC−201)10部、ステアリルアルコー
ル(グレツクG−8206)1部、アクリル系加工助
剤(メタブレンP−551)1部、アクリル系滑剤
(メタブレンL−1000)0.3部、ジ−n−オクチル
スズマレートポリマー0.5部、表−2に示す安定
剤25部からなる配合物を温度185℃、6インチロ
ールで5分間混練中の臭気を観察した。また、5
分間混練した後厚さ0.5cmのシートとして取り出
し、このシートの50gを所定の大きさに切り、60
℃の温水を500c.c.の中に入れ1週間浸漬したあと
の温水の臭気を観察した。 また、60℃の温水の代りに40℃の20%エタノー
ル水中に上記シート50gを1週間浸漬したあとの
20%エタノール水の臭気を観察した。 また実施例1と同様に200℃のオーブンで耐熱
性試験を行つた。 結果を表−2に示した。 尚、臭気の評価基準は市販品の安定剤(ジ−n
−オクチルスズビス(イソオクチルチオグリコレ
ート)、1550-1cm/1740-1cmの吸光度比=0.25〕
を用いた場合を基準にして行つた。 〇 市販品に比較して臭気が極めて少ない。 △ 市販品と同程度。 × 市販品より臭気が強い。 表−2から明らかな通り、本発明の組成物は極
めて臭気が少なく、作業環境上極めて好ましく、
また製品の臭気もなく、極めて商品価値の高い製
品が得られ、かつオーブン耐熱性も良好であつ
た。
【表】
【表】 実施例11〜14、比較例7 塩化ビニル樹脂(=700)100部、MBS樹脂
(メタブレンC−201)10部、ステアリルアルコー
ル(グレツクG−8206)1部、アクリル系加工助
剤(メタブレンP−551)1部、アクリル系滑剤
(メタブレンL−1000)0.3部、ジ−n−オクチル
スズマレートポリマー0.3部、表−3に示す安定
剤2部を配合して成る混合物を185℃の6インチ
ロール、回転数19/21rpmで混練し、所定時間毎
に取り出し、動的耐熱性をその着色の程度で評価
した。結果を表−3に示した。 尚、動的耐熱性の評価基準は以下の通りであ
る。 〇 無 色 △ 淡黄色 × 黄 色 尚、比較例7の組成物は臭気があり、実施例の
ものは臭がなかつた。
【表】
【表】 【図面の簡単な説明】
図−1〜3は下記安定剤の赤外吸収スペクトル
図である。 図−1:参考例1の安定剤(a) 図−2: 〃 2の 〃 (b) 図−3:市販品のジ−n−オクチルスズビス(イ
ソオクチルチオグリコレート)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 塩化ビニル樹脂に、赤外分光光度計の赤外吸
    収スペクトルに於ける1550cm-1吸収物質を実質的
    に含まない、ジ−n−オクチルスズビス(イソオ
    クチルチオグリコレート)とモノ−n−オクチル
    スズトリス(イソオクチルチオグリコレート)と
    の混合物を安定剤として配合することを特徴とす
    る塩化ビニル樹脂組成物。
JP14168285A 1985-06-28 1985-06-28 塩化ビニル樹脂組成物 Granted JPS621741A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14168285A JPS621741A (ja) 1985-06-28 1985-06-28 塩化ビニル樹脂組成物
EP86108785A EP0207464A3 (en) 1985-06-28 1986-06-27 Vinyl chloride-based resin composition and products using it

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14168285A JPS621741A (ja) 1985-06-28 1985-06-28 塩化ビニル樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS621741A JPS621741A (ja) 1987-01-07
JPH0587533B2 true JPH0587533B2 (ja) 1993-12-17

Family

ID=15297754

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP14168285A Granted JPS621741A (ja) 1985-06-28 1985-06-28 塩化ビニル樹脂組成物

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP0207464A3 (ja)
JP (1) JPS621741A (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5001214A (en) * 1989-06-23 1991-03-19 General Electric Company Low odor polyphenylene ether produced in the absence of odor causing amine, in presence of manganese chelate complex catalyst
CA2104625A1 (en) * 1992-12-17 1994-06-18 Cryovac, Inc. Extrudable vinylidene chloride polymeric film
CN111849031B (zh) * 2020-06-30 2022-01-18 湖北犇星新材料股份有限公司 一种高锡含量的粉体硫醇有机锡稳定剂及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2029395A1 (en) * 1969-01-28 1970-10-23 Billiton Chem Ind Non-toxic organotin compounds as stabilisers for
US3716568A (en) * 1970-09-01 1973-02-13 Argus Chem Reaction products of dioctyltin oxide and dioctyltin monohydric aliphatic saturated alcohol thioglycolate esters and process
US3660442A (en) * 1970-09-11 1972-05-02 Synthetic Products Co Organotin mercaptoacid esters and their method of preparation
US4177187A (en) * 1977-08-29 1979-12-04 Pennwalt Corporation Stabilizers for halogenated resins
US4379878A (en) * 1978-06-08 1983-04-12 M&T Chemicals Inc. Food-grade vinyl halide polymer compositions stabilized with monoalkyltin compounds

Also Published As

Publication number Publication date
EP0207464A3 (en) 1987-10-21
EP0207464A2 (en) 1987-01-07
JPS621741A (ja) 1987-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2641588A (en) Halogen containing resin stabilized with an organo tin compound
JP2758031B2 (ja) 含ハロゲン樹脂用の安定剤組成物
US3928285A (en) Synergistic organotin borate stabilizer composition and resins containing same
JPH0587533B2 (ja)
US3367997A (en) Blow molding composition comprising a blend of vinyl chloride homopolymers and a.b.s. terpolymer
US4021407A (en) Synergistic organotin borate stabilizer compositions and resins containing same
US4496490A (en) Non-toxic organotin stabilizers for vinyl chloride polymers
US3640947A (en) Non-toxic stabilized polyvinyl chloride products and stabilizer compositions
JPS6210535B2 (ja)
JPS6222842A (ja) 塩化ビニル樹脂組成物
US3855179A (en) Stabilization of vinyl chloride polymers
JPS6210154A (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
US4379878A (en) Food-grade vinyl halide polymer compositions stabilized with monoalkyltin compounds
JP3797772B2 (ja) 医療容器用ポリプロピレン系樹脂組成物
US3833519A (en) Stabilizers for vinyl chloride-containing resins
JPH0518344B2 (ja)
JPS638446A (ja) 安定化ポリマ−組成物
CA1045146A (en) Non-toxic organotin stabilizers for vinyl chloride polymers
JPH0676529B2 (ja) 加工性と安定性を改良した塩素含有樹脂組成物
JPS60177053A (ja) 安定化されたハロゲン含有樹脂組成物
US3804871A (en) Endcapped polymeric tin mercaptides for stabilizing polyvinyl chloride
JPH02208349A (ja) 塩化ビニル樹脂組成物
JPS6241980B2 (ja)
JPS60156695A (ja) ハロゲン含有樹脂用有機スズメルカプトカルボン酸エステル塩系安定剤の製造法
GB2057456A (en) Liquid stabilizing composition and chlorine containing thermoplastics stabilized therewith