JPH0676529B2 - 加工性と安定性を改良した塩素含有樹脂組成物 - Google Patents

加工性と安定性を改良した塩素含有樹脂組成物

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JPH0676529B2
JPH0676529B2 JP10692286A JP10692286A JPH0676529B2 JP H0676529 B2 JPH0676529 B2 JP H0676529B2 JP 10692286 A JP10692286 A JP 10692286A JP 10692286 A JP10692286 A JP 10692286A JP H0676529 B2 JPH0676529 B2 JP H0676529B2
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吉一 北野
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は加工性と安定性を改良した塩素含有樹脂組成物
に関する。さらに詳しくいえば,本発明はカレンダーロ
ール加工法によるシート成型において,初期着色が少な
く,ロール加工性の優れた塩素含有樹脂組成物に関す
る。
〔従来の技術〕
塩化ビニル樹脂の成型加工を行なう際の熱分解を防止す
る目的で,金属石けんと有機化合物(特開昭51-67349
号,特公昭58-11897号参照),有機錫化合物と有機化合
物(特公昭45-39176号,特公昭49-11258号参照)及び有
機錫化合物と金属石けん(特公昭52-30173号,特公昭53
-20062号,特公昭55-45095号)をそれぞれ併用して安定
化する方法が行なわれている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしカレンダーロール加工法によるシート成型におい
て,上記方法ではいずれも初期着色性とロール加工性
(例えばロールへの粘着)で劣り,また透明性に難点が
あって,満足すべき製品が得られていない。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者等は種々研究の結果,塩素含有樹脂に対し,有
機錫化合物としてモノ高級アルキル錫化合物とジ高級ア
ルキル錫化合物を併用し,2種以上の炭素数8個を有する
金属石けんと特定のホスファイトを添加することによ
り,カレンダーロール加工法における上記欠点を解消
し,しかも無毒性の塩素含有樹脂組成物にできることを
見出し,本発明に到った。
すなわち,本発明は,塩素含有樹脂100重量部に対し, (a)モノオクチル錫トリス(イソオクチルチオグリコ
ール酸エステル),モノオクチル錫トリス(C10〜C16
ルキルチオグリコール酸エステル)及びモノラウリル錫
トリス(イソオクチルチオグリコール酸エステル)から
選ばれるモノアルキル錫チオグリコール酸エステル化合
物の1種又は2種以上を0.01〜5重量部, (b)ジオクチル錫ビス(イソオクチルチオグリコール
酸エステル),ジオクチル錫ビス(C10〜C16アルキルチ
オグリコール酸エステル)及びジラウリル錫ビス(イソ
オクチルチオグリコール酸エステル)から選ばれるジア
ルキル錫チオグリコール酸エステル化合物の1種又は2
種以上を0.01〜5重量部, (c)2−エチルヘキシル酸亜鉛を0.01〜2重量部, (d)2−エチルヘキシル酸カルシウム又は/及び2−
エチルヘキシル酸マグネシウムを0.01〜2重量部及び (e)4,4′−イソプロピリデン−ジフェノールアルキ
ル(C12〜C15)ホスファイトを0.01〜5重量部を併用添
加することを特徴とする加工性と安定性を改良した塩素
含有樹脂組成物である。
本発明によって安定化される塩素含有樹脂としては,例
えば塩化ビニル樹脂又は塩化ビニリデン樹脂のごとき単
独重合体,並びに塩化ビニルを酢酸ビニル,エチレン,
プロピレン,スチレン,イソブチレン,塩化ビニリデ
ン,無水マレイン酸,ブタジエン,イソプレン,メチル
メタクリレート,アクリロニトリル,ジアルキルマレー
ト及び類似物のごときコモノマーの1種又は2種以上と
重合させることによって形成されるような共重合体,後
塩素化塩化ビニル樹脂などを挙げることができる。また
塩素含有樹脂とアクリロニトリル・ブタジエン・スチレ
ン樹脂,メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン
樹脂,酢酸ビニル・エチレン共重合体樹脂,塩素化ポリ
エチレン又は塩化ゴムなどの耐衝撃改良樹脂との混合体
にも適用できる。
本発明において塩素含有樹脂に添加する化合物は成分
(a)〜(e)からなっている。成分(a)の化合物と
しては,モノオクチル錫トリス(イソオクチルチオグリ
コール酸エステル),モノオクチル錫トリス(C10〜C16
アルキルチオグリコール酸エステル)及びモノラウリル
錫トリス(イソオクチルチオグリコール酸エステル)が
挙げられる。これらの化合物は1種又は2種以上で用い
られ,C10〜C16アルキル基としては,オキソ法による合
成混合高級アルコールから誘導される高級アルキル基を
示す。また「イソオクチル」は「2−エチルヘキシル」
を含みうる概念である。成分(b)の化合物としては,
ジオクチル錫ビス(イソオクチルチオグリコール酸エス
テル),ジオクチル錫ビス(C10〜C16アルキルチオグリ
コール酸エステル)及びジラウリル錫ビス(イソオクチ
ルチオグリコール酸エステル)が挙げられる。これらの
化合物は1種又は2種以上で用いられ,C10〜C16アルキ
ル及び「イソオクチル」は上記と同じ意義を示す。成分
(c)は2−エチルヘキシル酸亜鉛であり,成分(d)
は2−エチルヘキシル酸カルシウム又は/及び2−エチ
ルヘキシル酸マグネシウムである。成分(e)は4,4′
−ピソプロピリデン−ジフェノールアルキル(C12
C15)ホスファイトであり,C12〜C15アルキル基として
は,オキソ法による合成混合高級アルコールから誘導さ
れる高級アルキル基を示す。
本発明において,塩素含有樹脂100重量部に対する各成
分の添加量は,成分(a)〜(b)では0.01〜5重量
部,成分(c)〜(d)では0.01〜2重量部,また成分
(e)では0.01〜5重量部である。この添加量の下限以
下の使用では加工性及び安定性の向上はなく,また上限
以上の使用は不経済である。
本発明の加工性と安定性を改良した塩素含有樹脂組成物
に対し,必要に応じて,強化剤,可塑剤,エポキシ化合
物,他の金属石けん安定剤,紫外線吸収剤,酸化防止
剤,他の有機亜リン酸エステル,ポリオール化合物,ジ
ケトン化合物,ケト酸化合物,滑剤,顔料,充填剤,帯
電防止剤,防曇剤なども使用することができる。
〔作用〕
本発明によると,第1に成分(a)〜(b)モノ高級ア
ルキル錫チオグリコール酸エステル化合物とジ高級アル
キル錫チオグリコール酸エステル化合物を併用すること
により,加工の際塩素含有樹脂の初期着色性を改良し,
熱安定性を著しく向上させると共に,本発明の高級アル
キル錫化合物の代りにメチル錫化合物及びブチル錫化合
物を使用した場合に比して,加工中のロール離れを良く
し,作業性を高めることができる。第2に成分(c)〜
(d)の2−エチルヘキシル酸亜鉛と2−エチルヘキシ
ル酸カルシウム又は/及び2−エチルヘキシル酸マグネ
シウムを併用することにより,初期着色性を改良し,透
明性を向上させることができる。ここで炭素数が7個以
下の金属石けんでは加工性が劣り,炭素数が9個以上の
金属石けんでは初期着色性及び透明性が劣ることが判明
した。第3に成分(e)の4,4′−イソプロピリデン−
ジフェノールアルキル(C12〜C15)ホスファイトを添加
することにより,他の有機リン化合物を添加する場合に
比して,初期着色性を改良し,加工性と熱安定性を向上
させうる。第4に本発明の成分(a)〜(e)の化合物
は,いずれも添加が認められている無毒性であるため,
これらを添加することによって,無毒性の塩素含有樹脂
成型加工製品が得られる。
〔実施例〕
次に実施例を挙げて本発明を説明するが,実施例中の部
は重量部を示すものとする。
実施例1 次の配合成分に下記第1表の有機錫安定剤を合計1.0部
になるように添加し,温度185℃を保持した8インチ2
本ロールで混練し,2分間隔で厚さ0.5mmのシート片を取
り出し,20分に到るまでの色調変化で熱安定性を調べ
た。配合成分 塩化ビニル樹脂(Geon103Ep−8,日本ゼオン社製) 100
メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン樹脂(カ
ネエースB−11A,鐘淵化学社製) 10 エポキシ化大豆油 3 2−エチルヘキシル酸亜鉛 0.15 2−エチルヘキシル酸マグネシウム 0.3 4,4′−イソプロピリデン−ジフェノールアルキル(C12
〜C15)ホスファイト 1 ステアリン酸 1 グリセリンモノステアレート 0.5 表中の数字は次の評価を示す。以下の熱安定性試験の表
も同じ。
1:無色 2:微黄色 3:淡黄色 4:黄色 5:淡褐色 6:褐色 7:赤褐色 8:黒褐色 9:黒色 結果を第1表に示す。
実施例2 実施例1と全く同じ配合成分に下記第2表の有機錫安定
剤を合計0.5部になるように添加し,温度185℃を保持し
た8インチ2本ロールで混練し,2分間隔で厚さ0.5mmの
シート片を取り出し,20分に到るまでの色調変化で熱安
定性を調べた。
結果を第2表に示す。
実施例3 次の配合成分に下記第3表の金属石けん安定剤を合計0.
5〜0.7部になるように添加し,温度185℃を保持した8
インチ2本ロールで10分間混練後,0.5mm厚のシートを取
り出し,透明性と初期着色性を調べた。配合成分 塩化ビニル樹脂(Geon103Ep-8) 100 メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン樹脂(カ
ネエースB-11A) 3 エポキシ化大豆油 1 4,4′−イソプロピリデン−ジフェノールアルキル(C12
〜C15)ホスファイト 1 ステアリン酸 0.5 ステアリルアルコール 0.5 モノオクチル錫トリス(イソオクチルチオグリコール酸
エステル) 0.5 ジオクチル錫ビス(イソオクチルチオグリコール酸エス
テル) 0.5 表中の記号は次の評価を示す。
A:非常に良好 B:良好 C:普通 D:劣る。
結果を第3表に示す。
実施例4 次の配合成分に下記第4表の金属石けん安定剤を合計0.
5部になるように添加し,温度190℃を保持した8インチ
2本ロールで混練を続け,シートがロールよりはがれな
くなるまでの時間を測定して,加工性を調べた。配合成分 塩化ビニル樹脂(Geon103Ep-8) 100 メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン樹脂(カ
ネエースB-11A) 3 エポキシ化アマニ油 2 4,4′−イソプロピリデン−ジフェノールアルキル(C12
〜C15)ホスファイト 1.5 ステアリン酸 0.5 WaxOP(ヘキスト社製) 0.2 モノオクチル錫トリス(イソオクチルチオグリコール酸
エステル) 0.1 ジオクチル錫ビス(イソオクチルチオグリコール酸エス
テル) 0.4 ジラウリル錫ビス(2−エチルヘキシルチオグリコール
酸エステル) 0.5 結果を第4表に示す。
実施例5 次の配合成分に下記第5表の有機リン化合物を2部にな
るように添加し,温度190℃を保持した8インチ2本ロ
ールで混練し,2分間隔で厚さ0.5mmのシート片を取出し,
20分に到るまでの色調変化で熱安定性を調べた。配合成分 塩化ビニル樹脂(Geon103Ep-8D,日本ゼオン社製))100
メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン樹脂(カ
ネエースB-11A) 10 アジピン酸ジオクチル 1 ステアリン酸 0.3 グリセリンモノステアレート 0.5 Hiwax220Mp(三井石油化学社製) 0.1 モノオクチル錫トリス(C10〜16アルキルチオグリコー
ル酸エステル) 0.3 ジオクチル錫ビス(C10〜16アルキルチオグリコール酸
エステル) 0.2 ジオクチル錫ビス(イソオクチルチオグリコール酸エス
テル) 1.0 2−エチルヘキシル酸亜鉛 0.3 2−エチルヘキシル酸カルシウム 0.2 結果を第5表に示す。
〔発明の効果〕 上記実施例1〜2の熱安定性試験結果から明らかなよう
に,本発明において,モノ高級アルキル錫化合物とジ高
級アルキル錫化合物の併用により熱安定性を著しく向上
させるが,モノ低級アルキル錫化合物とジ低級アルキル
錫化合物の併用では熱安定性はあまり向上させず,実施
例3〜4から明らかなように,本発明の金属石けんを併
用すれば,他の金属石けんに比べて,初期着色性と透明
生においてすぐれ,またロールよりのはがれが良いこと
から加工性にすぐれ,実施例5から本発明のホスファイ
ト化合物を用いると,他の有機リン化合物に比して熱安
定性が向上した。これらの効果は本発明の構成により達
成されることである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】塩素含有樹脂100重量部に対し, (a)モノオクチル錫トリス(イソオクチルチオグリコ
    ール酸エステル),モノオクチル錫トリス(C10〜C16
    ルキルチオグリコール酸エステル)及びモノラウリル錫
    トリス(イソオクチルチオグリコール酸エステル)から
    選ばれるモノアルキル錫チオグリコール酸エステル化合
    物の1種又は2種以上を0.01〜5重量部, (b)ジオクチル錫ビス(イソオクチルチオグリコール
    酸エステル),ジオクチル錫ビス(C10〜C16アルキルチ
    オグリコール酸エステル)及びジラウリル錫ビス(イソ
    オクチルチオグリコール酸エステル)から選ばれるジア
    ルキル錫チオグリコール酸エステル化合物の1種又は2
    種以上を0.01〜5重量部, (c)2−エチルヘキシル酸亜鉛を0.01〜2重量部, (d)2−エチルヘキシル酸カルシウム又は/及び2−
    エチルヘキシル酸マグネシウムを0.01〜2重量部及び (e)4,4′−イソプロピリデン−ジフェノールアルキ
    ル(C12〜C15)ホスファイトを0.01〜5重量部を併用添
    加することを特徴とする加工性と安定性を改良した塩素
    含有樹脂組成物。
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