JPH0588B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0588B2 JPH0588B2 JP59034190A JP3419084A JPH0588B2 JP H0588 B2 JPH0588 B2 JP H0588B2 JP 59034190 A JP59034190 A JP 59034190A JP 3419084 A JP3419084 A JP 3419084A JP H0588 B2 JPH0588 B2 JP H0588B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon
- membrane
- separation
- dense layer
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 28
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 238000004736 wide-angle X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 5
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 19
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 7
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 6
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- -1 polyimine Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005087 graphitization Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Ceramic Products (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の技術分野）
本発明は、炭素で構成された形態安定性、耐久
性にすぐれた高性能分離膜に関する。
性にすぐれた高性能分離膜に関する。
（従来技術とその問題点）
従来から、炭素で構成された繊維、布帛、フイ
ルムなどはそのすぐれた繊維物性、電気特性なら
びに耐熱性により、FRP材、導電材、断熱材な
どの産業用素材として広く用いられている。
ルムなどはそのすぐれた繊維物性、電気特性なら
びに耐熱性により、FRP材、導電材、断熱材な
どの産業用素材として広く用いられている。
しかし、かかる炭素材料はいずれも高強度、高
剛性を追求したものが主であり、ボイドなどの欠
陥がある炭素材料は劣悪品として考えられてい
た。
剛性を追求したものが主であり、ボイドなどの欠
陥がある炭素材料は劣悪品として考えられてい
た。
したがつて、かかる材料を濾過材料に適用する
場合も、たとえば特開昭57−166354号のように、
単に濾紙の構成繊維として用いられるにすぎなか
つた。すなわち、液体や気体の分離をすることは
できず、せいぜい固体と液体を分離する程度のも
のでしかなかつた。
場合も、たとえば特開昭57−166354号のように、
単に濾紙の構成繊維として用いられるにすぎなか
つた。すなわち、液体や気体の分離をすることは
できず、せいぜい固体と液体を分離する程度のも
のでしかなかつた。
一方、特公昭51−5090号には表面積の大きな炭
素材料、すなわち、炭素体中にボイドを形成し、
気体や液体中の微量物質を吸着する機能をもたせ
た中空繊維が記載されている。この繊維はフエノ
ール樹脂を溶融紡糸して得た中実繊維を架橋剤で
一部架橋し、次いで未架橋部分を溶媒で溶出して
得られた中空繊維を炭化する方法で製造する。そ
のため、微多孔性の緻密層を有さず、表面付近に
も比較的大きなボイドがあるため、極めてもろ
く、形態安定性も成形性も劣悪であり、実用中の
濾圧によつても形態が崩れ易い欠点を有するもの
である。さらに、かかるラフな構造の炭素材料を
用いても気体や液体の分離は期待できず、いわゆ
る通常の濾紙をやや精度アツプした程度の機能し
か得られない。
素材料、すなわち、炭素体中にボイドを形成し、
気体や液体中の微量物質を吸着する機能をもたせ
た中空繊維が記載されている。この繊維はフエノ
ール樹脂を溶融紡糸して得た中実繊維を架橋剤で
一部架橋し、次いで未架橋部分を溶媒で溶出して
得られた中空繊維を炭化する方法で製造する。そ
のため、微多孔性の緻密層を有さず、表面付近に
も比較的大きなボイドがあるため、極めてもろ
く、形態安定性も成形性も劣悪であり、実用中の
濾圧によつても形態が崩れ易い欠点を有するもの
である。さらに、かかるラフな構造の炭素材料を
用いても気体や液体の分離は期待できず、いわゆ
る通常の濾紙をやや精度アツプした程度の機能し
か得られない。
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、微多
孔性の緻密層を１層以上有する炭素膜が、極めて
優れた分離機能を発揮する事実を究明し、本発明
に到達した。
孔性の緻密層を１層以上有する炭素膜が、極めて
優れた分離機能を発揮する事実を究明し、本発明
に到達した。
（発明の目的）
本発明は、卓抜した耐熱性、耐薬品性、耐圧強
度を有し、しかも、低圧損で溶媒と溶質の分離あ
るいは混合流体の分離が可能な炭素膜を提供する
ことを目的とする。
度を有し、しかも、低圧損で溶媒と溶質の分離あ
るいは混合流体の分離が可能な炭素膜を提供する
ことを目的とする。
（発明の構成）
(1) 微多孔性緻密層を少なくとも１層有すること
を特徴とする炭素膜。
を特徴とする炭素膜。
(2) 繊維形成性線状重合体からなる、広角Ｘ線回
析で測定した配向係数が0.70以下である膜を炭
化することを特徴とする炭素膜の製造方法。
析で測定した配向係数が0.70以下である膜を炭
化することを特徴とする炭素膜の製造方法。
（構成の説明）
本発明の炭素膜は、たとえば、気体分離、逆浸
透、超濾過、透析、限外濾過などに用いることが
できる。
透、超濾過、透析、限外濾過などに用いることが
できる。
本発明でいう微多孔性緻密層とは上記分離機能
を発揮する程度の緻密度を有する、孔径のそろつ
た多孔性層であればよく、通常、平均孔径が1μ
以下、好ましくは0.5μ以下、さらに好ましくは
0.1μ以下であるボイドからなる微多孔性の緻密層
であるが、好適には、かかる緻密層は気体透過性
または液体透過性である範囲たとえば平均孔径が
Å単位のものであり、通常、数100Å以下で、気
体の場合には、その拡散速度が問題になる自由体
積の大きさまでの範囲のいずれかの孔で構成され
ているものが、分離能の点から好ましい。
を発揮する程度の緻密度を有する、孔径のそろつ
た多孔性層であればよく、通常、平均孔径が1μ
以下、好ましくは0.5μ以下、さらに好ましくは
0.1μ以下であるボイドからなる微多孔性の緻密層
であるが、好適には、かかる緻密層は気体透過性
または液体透過性である範囲たとえば平均孔径が
Å単位のものであり、通常、数100Å以下で、気
体の場合には、その拡散速度が問題になる自由体
積の大きさまでの範囲のいずれかの孔で構成され
ているものが、分離能の点から好ましい。
本発明の特徴はかかる微多孔性緻密層を少なく
とも１層有する点にある。該層がない膜では分離
作用に限界があり、精度的にも劣悪であるばかり
でなく、膜の機械的強度や実用性の点でも、もろ
くて耐久性に劣る欠点がある。かかる緻密層は１
層あればよく、むろん膜全体が緻密層であつても
よいが、好ましくはその厚さは、全膜厚の1/2以
下、さらに好ましくは1/3以下であり、薄くとも
膜厚の1/50、好ましくは1/30以上であると共に、
分離能ならびに機械的特性の点から、少なくとも
500Å、好ましくは0.1μ以上、さらに好ましくは
1μ以上である。かかる要件は所望する分離能な
らびに膜特性に応じて適宜決定することができ
る。
とも１層有する点にある。該層がない膜では分離
作用に限界があり、精度的にも劣悪であるばかり
でなく、膜の機械的強度や実用性の点でも、もろ
くて耐久性に劣る欠点がある。かかる緻密層は１
層あればよく、むろん膜全体が緻密層であつても
よいが、好ましくはその厚さは、全膜厚の1/2以
下、さらに好ましくは1/3以下であり、薄くとも
膜厚の1/50、好ましくは1/30以上であると共に、
分離能ならびに機械的特性の点から、少なくとも
500Å、好ましくは0.1μ以上、さらに好ましくは
1μ以上である。かかる要件は所望する分離能な
らびに膜特性に応じて適宜決定することができ
る。
本発明ではかかる微多孔性緻密層が膜の表裏面
に存在するのがいずれの方向からの分離にも使う
ことができ、しかもいずれの方向への折り曲げに
対しても強いという点で好ましい。かかる構造に
おいて、該緻密層の中間に、これよりも粗である
多孔質層（緻密層の範囲にあるものでもよい）が
存在しているものが分離性能の点で好ましい。
に存在するのがいずれの方向からの分離にも使う
ことができ、しかもいずれの方向への折り曲げに
対しても強いという点で好ましい。かかる構造に
おいて、該緻密層の中間に、これよりも粗である
多孔質層（緻密層の範囲にあるものでもよい）が
存在しているものが分離性能の点で好ましい。
本発明でいう炭素分離膜とは実質的に炭素で構
成された平膜ならびに中空膜であり、炭化膜なら
びに黒鉛化膜のいずれをも包含するものである。
なかでも中空繊維膜はモジユールとして使う場合
単位体積当りの膜面積が大きくできるという点で
平膜よりもすぐれている。通常外径が10μ〜10mm
で、中空率（糸全体に対して中空部が占める体積
割合）が10〜90％であるが、外径が50μ〜１mm
で、中空率50〜80％であるものが分離性能が高く
てより好ましい。
成された平膜ならびに中空膜であり、炭化膜なら
びに黒鉛化膜のいずれをも包含するものである。
なかでも中空繊維膜はモジユールとして使う場合
単位体積当りの膜面積が大きくできるという点で
平膜よりもすぐれている。通常外径が10μ〜10mm
で、中空率（糸全体に対して中空部が占める体積
割合）が10〜90％であるが、外径が50μ〜１mm
で、中空率50〜80％であるものが分離性能が高く
てより好ましい。
本発明の分離膜は、かかる炭素構造体である
が、さらに該構造体上に分離機能を改善、向上す
る他種の膜、たとえば高分子膜などをコーテイン
グすることも目的に応じてできる。
が、さらに該構造体上に分離機能を改善、向上す
る他種の膜、たとえば高分子膜などをコーテイン
グすることも目的に応じてできる。
本発明を図面により説明する。第１図は本発明
の炭素膜の１例であり、その断面形状を示す顕微
鏡写真（3000倍）である。図中１，２は緻密層、
３は緻密層１，２の中間に存在する、前記１，２
より粗である多孔質層であり、全体的に観察する
とダンボール構造を有する。
の炭素膜の１例であり、その断面形状を示す顕微
鏡写真（3000倍）である。図中１，２は緻密層、
３は緻密層１，２の中間に存在する、前記１，２
より粗である多孔質層であり、全体的に観察する
とダンボール構造を有する。
本発明の炭素分離膜の製造方法について、以下
説明する。
説明する。
本発明でいう繊維形成性線状重合体とは、たと
えば、セルロース、セルロースエステル、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリウレ
ア、ポリイミン、ポリイミド、ポリエーテル、ポ
リスルフイド、ポリスルホン、ポリオレフイン、
ポリスチレン、ポリフエニレン、ポリアセチレ
ン、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリ
ル、ピツチ等のポリマあるいはこれらの共重合体
から選ばれた重合体の単独または２種以上の混合
体があげられるが、なかでも焼成後の膜強度、形
態安定性の点からポリアクリロニトリル系ポリマ
が好ましい。
えば、セルロース、セルロースエステル、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリウレ
ア、ポリイミン、ポリイミド、ポリエーテル、ポ
リスルフイド、ポリスルホン、ポリオレフイン、
ポリスチレン、ポリフエニレン、ポリアセチレ
ン、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリ
ル、ピツチ等のポリマあるいはこれらの共重合体
から選ばれた重合体の単独または２種以上の混合
体があげられるが、なかでも焼成後の膜強度、形
態安定性の点からポリアクリロニトリル系ポリマ
が好ましい。
本発明は、かかる重合体を各重合体に適合した
製膜（製糸）条件のもとに適宜製膜するが、重要
なことは、製膜後のポリマの配向をできるだけ押
えた状態に保持し炭化または黒鉛化する点であ
る。具体的には広角Ｘ線回析で測定した配向係数
で0.70以下に保持することが重要である。すなわ
ち、かかる特定な配向特性を有する膜が焼成後に
おいて、分離膜として好都合な構造を形成する。
特に該配向係数が0.70以下の場合に微多孔性緻密
層を形成する。
製膜（製糸）条件のもとに適宜製膜するが、重要
なことは、製膜後のポリマの配向をできるだけ押
えた状態に保持し炭化または黒鉛化する点であ
る。具体的には広角Ｘ線回析で測定した配向係数
で0.70以下に保持することが重要である。すなわ
ち、かかる特定な配向特性を有する膜が焼成後に
おいて、分離膜として好都合な構造を形成する。
特に該配向係数が0.70以下の場合に微多孔性緻密
層を形成する。
かかる配向係数に保持する具体的な方法の一つ
に、延伸しないことがあげられるが、これに限定
する必要はない。要するに高分子膜の状態にある
段階で分子配向に上記程度の乱れがあればよい。
に、延伸しないことがあげられるが、これに限定
する必要はない。要するに高分子膜の状態にある
段階で分子配向に上記程度の乱れがあればよい。
ここで配向係数Ｆ(X)は、広角Ｘ線回析により得
られたデバイ環にそつて測定した強度曲線の半価
幅Ｈから Ｆ(X)＝１−Ｈ／180 で計算して求められる値である。
られたデバイ環にそつて測定した強度曲線の半価
幅Ｈから Ｆ(X)＝１−Ｈ／180 で計算して求められる値である。
この値は小さい程好ましく、0.60以下の配向係
数のものは、より均一で多孔質な緻密層が得ら
れ、リークのないすぐれた分離膜を提供する。
数のものは、より均一で多孔質な緻密層が得ら
れ、リークのないすぐれた分離膜を提供する。
次に、炭化は通常の方法に従つておこなう。
たとえば、ポリアクリロニトリルを原料ポリマ
とする場合、炭化処理には500〜2000℃の温度が
適用されるが、その前に炭化を安定に達成するた
めに耐炎化と呼ばれる酸化処理が行なわれる。耐
炎化は酸性雰囲気下で150〜400℃、好ましくは
200〜300℃の条件下で行なわれる。
とする場合、炭化処理には500〜2000℃の温度が
適用されるが、その前に炭化を安定に達成するた
めに耐炎化と呼ばれる酸化処理が行なわれる。耐
炎化は酸性雰囲気下で150〜400℃、好ましくは
200〜300℃の条件下で行なわれる。
炭化は、通常、窒素やアルゴンなどの不活性雰
囲気下で行なわれるものである。かかる炭化の後
に、さらに不活性雰囲気下で2000〜3000℃という
高温で熱処理して黒鉛化することもできる。
囲気下で行なわれるものである。かかる炭化の後
に、さらに不活性雰囲気下で2000〜3000℃という
高温で熱処理して黒鉛化することもできる。
本発明の炭素膜は炭化されたものも黒鉛化され
たものも包含する。
たものも包含する。
（発明の効果）
本発明は耐熱性、耐薬品性が卓越している。し
かも、その分離効果ならびに機械的特性、形態安
定性にすぐれており、成形時ならびに実用時の膜
構造の崩れの心配がなく、分離操作が安定して行
なえ、かつ耐久性にも優れたものである。
かも、その分離効果ならびに機械的特性、形態安
定性にすぐれており、成形時ならびに実用時の膜
構造の崩れの心配がなく、分離操作が安定して行
なえ、かつ耐久性にも優れたものである。
以下本発明について実施例をあげてさらに説明
する。
する。
実施例 １
イタコン酸0.3モル％を共重合させたポリアク
リロニトリルのジメチルスルホキシド溶液を、中
空糸用芯鞘型口金を用いて湿式紡糸して未延伸中
空フイラメントを得た。このフイラメントを広角
Ｘ線回析にかけて強度曲線を得たが、未延伸のた
め結晶化が低くてバツクグラウンドと区別がつか
ず、配向係数は求めることができなかつた。
リロニトリルのジメチルスルホキシド溶液を、中
空糸用芯鞘型口金を用いて湿式紡糸して未延伸中
空フイラメントを得た。このフイラメントを広角
Ｘ線回析にかけて強度曲線を得たが、未延伸のた
め結晶化が低くてバツクグラウンドと区別がつか
ず、配向係数は求めることができなかつた。
この中空糸を金枠に固定して、収縮率22.3％の
制限収縮状態で、260℃×１時間熱風処理して耐
炎化した。得られた耐炎化中空糸の外径／内径は
690μ／620μであつた。
制限収縮状態で、260℃×１時間熱風処理して耐
炎化した。得られた耐炎化中空糸の外径／内径は
690μ／620μであつた。
この糸をさらにアルゴン雰囲気下、1200±５℃
で45分間焼成して炭化した。炭化中14.0％の収縮
を示し、外径／内径は470μ／430μとなつた。
で45分間焼成して炭化した。炭化中14.0％の収縮
を示し、外径／内径は470μ／430μとなつた。
この炭素分離膜の断面を電子顕微鏡で観察した
ところ、第１図のように膜の両面に極めて緻密な
層を有し、かつその間に粗な層を有していた。緻
密層１の厚さは2.5μであり、緻密層２の厚さは
1.0μであつた。
ところ、第１図のように膜の両面に極めて緻密な
層を有し、かつその間に粗な層を有していた。緻
密層１の厚さは2.5μであり、緻密層２の厚さは
1.0μであつた。
この炭素膜を用いて各種気体の透過速度を0.5
Kg／cm2の圧で測定した。結果を下記に示す。
Kg／cm2の圧で測定した。結果を下記に示す。
Ｐ（He）＝2.3×10-4cm2・cm-2
・sec-1・cmHg-1
Ｐ（N2）＝1.5×10-4cm2・cm-2
・sec-1・cmHg-1
Ｐ（O2）＝1.4×10-4cm2・cm-2
・sec-1・cmHg-1
Ｐ（CO2）＝1.2×10-4cm2・cm-2
・sec-1・cmHg-1
であつた。
比較例
実施例１で得た未延伸中空フイラメントを、８
倍延伸して、延伸中空フイラメントを得た。この
フイラメントの外径／内径は325μ／280μであり、
配向係数は0.86で、膜構造は全体に緻密であつ
た。この中空糸を実施例１と同一に耐炎化し、炭
化した。得られた中空炭化糸の外径／内径は
170μ／145μであり、全体に均一に緻密であり、
微多孔構造を有しないものであつた。
倍延伸して、延伸中空フイラメントを得た。この
フイラメントの外径／内径は325μ／280μであり、
配向係数は0.86で、膜構造は全体に緻密であつ
た。この中空糸を実施例１と同一に耐炎化し、炭
化した。得られた中空炭化糸の外径／内径は
170μ／145μであり、全体に均一に緻密であり、
微多孔構造を有しないものであつた。
この繊維を用いて、実施例１と同一に気体透過
速度を測定してみたが、気体の透過はみられなか
つた。
速度を測定してみたが、気体の透過はみられなか
つた。
第１図は本発明の中空炭素膜を構成する繊維の
断面構造の１例を示す電子顕微鏡写真（3000倍）
である。 図中、１：緻密層（表面部）、２：緻密層（裏
面部）、３：多孔質層。
断面構造の１例を示す電子顕微鏡写真（3000倍）
である。 図中、１：緻密層（表面部）、２：緻密層（裏
面部）、３：多孔質層。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 微多孔性緻密層を少なくとも１層有すること
を特徴とする炭素膜。 ２ 繊維形成性線状重合体からなる、広角Ｘ線回
析で測定した配向係数が0.70以下である膜を炭化
することを特徴とする炭素膜の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59034190A JPS60179102A (ja) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | 炭素膜およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59034190A JPS60179102A (ja) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | 炭素膜およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60179102A JPS60179102A (ja) | 1985-09-13 |
| JPH0588B2 true JPH0588B2 (ja) | 1993-01-05 |
Family
ID=12407260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59034190A Granted JPS60179102A (ja) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | 炭素膜およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60179102A (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2582956B1 (fr) * | 1985-06-10 | 1987-07-31 | Lorraine Carbone | Support de membrane minerale pour techniques separatives et procedes de fabrication de ce support |
| IL83310A (en) * | 1987-07-24 | 1992-07-15 | Israel Atomic Energy Comm | Carbon membranes and their production |
| US5089135A (en) * | 1988-01-20 | 1992-02-18 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Carbon based porous hollow fiber membrane and method for producing same |
| WO1989008488A1 (en) * | 1988-03-15 | 1989-09-21 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Porous hollow carbon fiber film and method of manufacturing the same |
| US5746200A (en) * | 1990-10-19 | 1998-05-05 | Draenert; Klaus | Trabecula nasal filter having both macropores and micropores |
| US5993716A (en) * | 1990-10-19 | 1999-11-30 | Draenert; Klaus | Material and process for its preparation |
| KR100325343B1 (ko) * | 1997-12-24 | 2002-05-09 | 신현준 | 탄소막 제조방법 |
| US6395066B1 (en) | 1999-03-05 | 2002-05-28 | Ube Industries, Ltd. | Partially carbonized asymmetric hollow fiber separation membrane, process for its production, and gas separation method |
| WO2008069030A1 (en) | 2006-11-29 | 2008-06-12 | Ngk Insulators, Ltd. | Carbon membrane laminated body and method for manufacturing the same |
| JP5853530B2 (ja) * | 2011-09-20 | 2016-02-09 | 東洋紡株式会社 | 中空糸炭素膜、分離膜モジュールおよび中空糸炭素膜の製造方法 |
| JP5853529B2 (ja) * | 2011-09-20 | 2016-02-09 | 東洋紡株式会社 | 中空糸炭素膜およびその製造方法 |
| JP5906674B2 (ja) * | 2011-11-02 | 2016-04-20 | 東洋紡株式会社 | 中空糸炭素膜およびその製造方法 |
| WO2025070061A1 (ja) * | 2023-09-28 | 2025-04-03 | 東レ株式会社 | 流体分離膜および流体分離膜モジュール |
-
1984
- 1984-02-27 JP JP59034190A patent/JPS60179102A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60179102A (ja) | 1985-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1321178B1 (en) | A braid-reinforced hollow fiber membrane | |
| US4269713A (en) | Ethylene-vinyl alcohol copolymer membrane and a method for producing the same | |
| US5820659A (en) | Multicomponent or asymmetric gas separation membranes | |
| EP0301597B1 (en) | Permeable membranes for enhanced gas separation | |
| JP2635051B2 (ja) | 不均整ガス分離膜 | |
| KR100941175B1 (ko) | 고 강도 및 고 수투과율을 갖는 수처리용 폴리불화비닐리덴계 중공사막의 제조방법 | |
| AU2018306010B2 (en) | Carbon membrane for fluid separation and method for manufacturing same | |
| JPH0588B2 (ja) | ||
| CN106536028B (zh) | 流体分离用碳膜、流体分离膜组件及流体分离用碳膜的制造方法 | |
| US4822489A (en) | Aromatic polysulfone type resin hollow fiber membrane and a process for producing the same | |
| US5443728A (en) | Method of preparing membranes from blends of polyetherimide and polyimide polymers | |
| JPWO2017126501A1 (ja) | 流体分離膜、流体分離膜モジュールおよび多孔質炭素繊維 | |
| JPS624422A (ja) | ガス分離用の異方性膜及びその製造法 | |
| KR20070113375A (ko) | 비대칭 폴리불화비닐리덴계 다공성 중공사막 및 이의제조방법 | |
| JPH0525529B2 (ja) | ||
| JPH0468967B2 (ja) | ||
| JPH0647066B2 (ja) | 多孔質分離膜とその製造方法 | |
| JPH04326930A (ja) | 分子篩炭素膜 | |
| Hatori et al. | Preparation of macroporous carbons from phase‐inversion membranes | |
| Askari et al. | Parametric optimization of poly (ether sulfone) electrospun membrane for effective oil/water separation | |
| JPH03284326A (ja) | 多孔性の中空糸膜 | |
| JPS59228016A (ja) | 芳香族ポリスルホン中空糸状膜及びその製造方法 | |
| Yang et al. | Influence of activation time on the properties of polyacrylonitrile‐based activated carbon hollow fiber | |
| JPS59229320A (ja) | 溶融・延伸法による不均質膜の製造方法 | |
| JPH0256224A (ja) | 複合中空糸膜の製造方法 |