JPH0593027A - 変性メラミン樹脂組成物の製法及び該樹脂組成物を用いた メラミン樹脂成形材料 - Google Patents
変性メラミン樹脂組成物の製法及び該樹脂組成物を用いた メラミン樹脂成形材料Info
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- JPH0593027A JPH0593027A JP33661691A JP33661691A JPH0593027A JP H0593027 A JPH0593027 A JP H0593027A JP 33661691 A JP33661691 A JP 33661691A JP 33661691 A JP33661691 A JP 33661691A JP H0593027 A JPH0593027 A JP H0593027A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 グリシジル化合物で変性し、可撓性、靱性を
維持しつつ、耐水性、耐酸性に優れた変性メラミン樹脂
組成物の製法と該変性メラミン樹脂組成物を用いたメラ
ミン樹脂成形材料を得る。 【構成】 変性メラミン樹脂組成物の製法はメラミンを
水溶性及び又は親水性グリシジル化合物と疎水性グリシ
ジル化合物で変性されたものである。なお、メラミン樹
脂成形材料は前記変性メラミン樹脂組成物を成形材料の
２５〜８０重量％の範囲で含有するものが好ましい。
維持しつつ、耐水性、耐酸性に優れた変性メラミン樹脂
組成物の製法と該変性メラミン樹脂組成物を用いたメラ
ミン樹脂成形材料を得る。 【構成】 変性メラミン樹脂組成物の製法はメラミンを
水溶性及び又は親水性グリシジル化合物と疎水性グリシ
ジル化合物で変性されたものである。なお、メラミン樹
脂成形材料は前記変性メラミン樹脂組成物を成形材料の
２５〜８０重量％の範囲で含有するものが好ましい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は配線器具、電気器具、厨
房器具、家庭用品、雑貨品等に用いられるメラミン樹脂
成形材料とその樹脂組成物の製法に関するものである。
房器具、家庭用品、雑貨品等に用いられるメラミン樹脂
成形材料とその樹脂組成物の製法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、特開昭63-305117 号公報に記載さ
れたグリシジル化合物で変性したメラミン樹脂成形品
は、未変性のメラミン樹脂成形品に比べて可撓性、靱性
に優れているので重宝されているが、耐水性、耐酸性に
問題があった。これは変性に用いたグリシジル基が未反
応で残存するためと反応を水溶媒系で行うためにグリシ
ジル化合物として水溶性又は親水性のものしか反応でき
なかったからである。疎水性のグリシジル化合物だけで
同じ反応を試みても反応できないために成形品にブリー
ドを生じた。
れたグリシジル化合物で変性したメラミン樹脂成形品
は、未変性のメラミン樹脂成形品に比べて可撓性、靱性
に優れているので重宝されているが、耐水性、耐酸性に
問題があった。これは変性に用いたグリシジル基が未反
応で残存するためと反応を水溶媒系で行うためにグリシ
ジル化合物として水溶性又は親水性のものしか反応でき
なかったからである。疎水性のグリシジル化合物だけで
同じ反応を試みても反応できないために成形品にブリー
ドを生じた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで、グリシジル化
合物で変性し、可撓性、靱性を維持しつつ、耐水性、耐
酸性に優れた変性メラミン樹脂組成物の製法と該変性メ
ラミン樹脂組成物を用いたメラミン樹脂成形材料を提供
することにある。
合物で変性し、可撓性、靱性を維持しつつ、耐水性、耐
酸性に優れた変性メラミン樹脂組成物の製法と該変性メ
ラミン樹脂組成物を用いたメラミン樹脂成形材料を提供
することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題の解
決に鑑みてなされたものであり、その特徴は、メラミン
を水溶性及び又は親水性グリシジル化合物と疎水性グリ
シジル化合物で変性する変性メラミン樹脂組成物の製法
と、該変性メラミン樹脂組成物を成形材料の２５〜８０
重量％の範囲で含有するメラミン樹脂成形材料にある。
決に鑑みてなされたものであり、その特徴は、メラミン
を水溶性及び又は親水性グリシジル化合物と疎水性グリ
シジル化合物で変性する変性メラミン樹脂組成物の製法
と、該変性メラミン樹脂組成物を成形材料の２５〜８０
重量％の範囲で含有するメラミン樹脂成形材料にある。
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明を
構成する水溶性及び又は親水性グリシジル化合物として
はポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、１．
６ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリオキシ
エチレンビスフェノールＡジグリシジルエーテル等を、
疎水性グリシジル化合物としてはビスフェノールＡジグ
リシジルエーテル、α・ω−ビス（３グリシドキシプロ
ピル）ポリジメチルシロキサン等をいずれも単独、併用
で用いることができるものである。
構成する水溶性及び又は親水性グリシジル化合物として
はポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、１．
６ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリオキシ
エチレンビスフェノールＡジグリシジルエーテル等を、
疎水性グリシジル化合物としてはビスフェノールＡジグ
リシジルエーテル、α・ω−ビス（３グリシドキシプロ
ピル）ポリジメチルシロキサン等をいずれも単独、併用
で用いることができるものである。
【０００６】変性メラミン樹脂組成物の製法は以下の配
合と反応条件で作ることができる。前記水溶性及び又は
親水性グリシジル化合物を変性メラミン樹脂組成物に対
して１〜１０重量％（以下単に％と記す）となる範囲で
メラミンに配合し、更に適量の水を加え６０〜９５℃で
０．５〜３時間反応させた後、更に変性メラミン樹脂組
成物に対して前記疎水性グリシジル化合物を１０〜３０
％となる範囲で添加し、６０〜９５℃で０．５〜３時間
反応させ、次にホルムアルデヒドを添加し６０〜９５℃
で１０〜６０分間反応させた後、この樹脂組成物シラッ
プを常温真空脱水法、真空加熱脱水法、スプレードライ
ヤー法、ＷＦＥ（薄膜蒸発法）などで脱水して固形樹脂
組成物として得ることができる。また、脱水せず得られ
た樹脂組成物シラップをパルプ、木粉などに含浸、乾燥
させて乾燥品として用いることもできる。なお、疎水性
グリシジル化合物は親水性グリシジル化合物と同時に添
加しておくこともできる。
合と反応条件で作ることができる。前記水溶性及び又は
親水性グリシジル化合物を変性メラミン樹脂組成物に対
して１〜１０重量％（以下単に％と記す）となる範囲で
メラミンに配合し、更に適量の水を加え６０〜９５℃で
０．５〜３時間反応させた後、更に変性メラミン樹脂組
成物に対して前記疎水性グリシジル化合物を１０〜３０
％となる範囲で添加し、６０〜９５℃で０．５〜３時間
反応させ、次にホルムアルデヒドを添加し６０〜９５℃
で１０〜６０分間反応させた後、この樹脂組成物シラッ
プを常温真空脱水法、真空加熱脱水法、スプレードライ
ヤー法、ＷＦＥ（薄膜蒸発法）などで脱水して固形樹脂
組成物として得ることができる。また、脱水せず得られ
た樹脂組成物シラップをパルプ、木粉などに含浸、乾燥
させて乾燥品として用いることもできる。なお、疎水性
グリシジル化合物は親水性グリシジル化合物と同時に添
加しておくこともできる。
【０００７】変性メラミン樹脂組成物を固型樹脂組成物
として得た場合に成形材料とするのに、変性メラミン樹
脂組成物を成形材料の２５〜８０重量％の範囲で含有す
る必要がある。それは、２５重量％未満では目的の効果
が得られず、８０重量％を超えて用いると剛性などの機
械的強度の低下が著しいからである。この変性メラミン
固型樹脂組成物の１００重量部（以下単に部と記す）に
対し、硬化剤としては無水フタル酸、蓚酸、スルファミ
ン酸アンモン等を０．０１〜３部、離型剤としては脂肪
酸、脂肪酸金属塩、ワックス等を０．０１〜５部、充填
剤や補強剤としてはパルプ、木粉、合成樹脂繊維、ガラ
スなどの無機繊維等を１５〜７５部、好ましくは４０〜
６０部などを配合することができる。更に、必要に応じ
て着色剤を添加して用いることができる。これらの配合
品は、通常の成形材料の製造に用いられる工法、装置を
そのまま用いて混合、混練、粉砕し、更に必要に応じて
造粒してメラミン樹脂成形材料を得ることができる。該
成形材料の成形については、圧縮成形、トランスフアー
成形、射出成形等で成形するものである。
として得た場合に成形材料とするのに、変性メラミン樹
脂組成物を成形材料の２５〜８０重量％の範囲で含有す
る必要がある。それは、２５重量％未満では目的の効果
が得られず、８０重量％を超えて用いると剛性などの機
械的強度の低下が著しいからである。この変性メラミン
固型樹脂組成物の１００重量部（以下単に部と記す）に
対し、硬化剤としては無水フタル酸、蓚酸、スルファミ
ン酸アンモン等を０．０１〜３部、離型剤としては脂肪
酸、脂肪酸金属塩、ワックス等を０．０１〜５部、充填
剤や補強剤としてはパルプ、木粉、合成樹脂繊維、ガラ
スなどの無機繊維等を１５〜７５部、好ましくは４０〜
６０部などを配合することができる。更に、必要に応じ
て着色剤を添加して用いることができる。これらの配合
品は、通常の成形材料の製造に用いられる工法、装置を
そのまま用いて混合、混練、粉砕し、更に必要に応じて
造粒してメラミン樹脂成形材料を得ることができる。該
成形材料の成形については、圧縮成形、トランスフアー
成形、射出成形等で成形するものである。
【０００８】なお、前記変性メラミン樹脂組成物は、メ
ラミン樹脂成形材料のほか、塗料、接着剤、繊維などの
改質に用いることができる。また、他の樹脂の柔軟性付
与材としてユリア樹脂、フェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂
などに添加して用いることもできる。
ラミン樹脂成形材料のほか、塗料、接着剤、繊維などの
改質に用いることができる。また、他の樹脂の柔軟性付
与材としてユリア樹脂、フェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂
などに添加して用いることもできる。
【０００９】以下本発明を実施例に基づいて説明する。
【００１０】
（実施例１）メラミン２６７０ｇに対して水溶性及び又
は親水性グリシジル化合物としてポリエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル（阪本薬品社製 SR-8EGS ）２
５０ｇ、水３０００ｇを添加し９０℃で１時間加後、疎
水性グリシジル化合物としてビスフェノールＡジグリシ
ジルエーテル（東都化成社製 YD-127 ）７５０ｇを加え
９０℃で１時間加熱後、40％ホルマリン３３３０ｇを加
え８０℃で３０分間加熱し、50℃程度に冷却し、次に真
空ニーダーで70〜75Torr、取り出し温度105 ℃まで減圧
加熱脱水して変性メラミン樹脂組成物の固型樹脂組成物
を得た。次に該固型樹脂組成物７０部に対して粉末パル
プ３０部、無水フタル酸０．３部、ステアリン酸亜鉛１
部、ステアリン酸アマイド０．１部の割合で配合し、ボ
ールミルで混合しパウダー材料を得た後、連続混練機及
び粉砕機によって粒状のメラミン樹脂成形材料を得た。
は親水性グリシジル化合物としてポリエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル（阪本薬品社製 SR-8EGS ）２
５０ｇ、水３０００ｇを添加し９０℃で１時間加後、疎
水性グリシジル化合物としてビスフェノールＡジグリシ
ジルエーテル（東都化成社製 YD-127 ）７５０ｇを加え
９０℃で１時間加熱後、40％ホルマリン３３３０ｇを加
え８０℃で３０分間加熱し、50℃程度に冷却し、次に真
空ニーダーで70〜75Torr、取り出し温度105 ℃まで減圧
加熱脱水して変性メラミン樹脂組成物の固型樹脂組成物
を得た。次に該固型樹脂組成物７０部に対して粉末パル
プ３０部、無水フタル酸０．３部、ステアリン酸亜鉛１
部、ステアリン酸アマイド０．１部の割合で配合し、ボ
ールミルで混合しパウダー材料を得た後、連続混練機及
び粉砕機によって粒状のメラミン樹脂成形材料を得た。
【００１１】次に該成形材料をトランスファー成形機を
用いて、金型温度１６５℃、成形圧力１００Ｋｇ／ｃｍ
2 、硬化時間３分間で成形し試験片の成形品を得た。
用いて、金型温度１６５℃、成形圧力１００Ｋｇ／ｃｍ
2 、硬化時間３分間で成形し試験片の成形品を得た。
【００１２】（実施例２）メラミン２３３０ｇに対して
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（阪本薬
品社製 SR-8EGS ）２５０ｇ、水３２５０ｇを添加し９
０℃で１時間加後、ビスフェノールＡジグリシジルエー
テル（東都化成社製 YD-127 ）１２５０ｇを加え９０℃
で１時間加熱後、40％ホルマリン２９２０ｇを加え８０
℃で３０分間加熱、その後は実施例１と同様に処理して
変性メラミン樹脂組成物の固型樹脂組成物を得、該固型
樹脂組成物２５部に対して粉末パルプ７５部、無水フタ
ル酸０．１２部、ステアリン酸亜鉛１部、ステアリン酸
アマイド０．１部の割合で配合し、以後は実施例１と同
様にして成形材料、試験片の成形品を得た。
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（阪本薬
品社製 SR-8EGS ）２５０ｇ、水３２５０ｇを添加し９
０℃で１時間加後、ビスフェノールＡジグリシジルエー
テル（東都化成社製 YD-127 ）１２５０ｇを加え９０℃
で１時間加熱後、40％ホルマリン２９２０ｇを加え８０
℃で３０分間加熱、その後は実施例１と同様に処理して
変性メラミン樹脂組成物の固型樹脂組成物を得、該固型
樹脂組成物２５部に対して粉末パルプ７５部、無水フタ
ル酸０．１２部、ステアリン酸亜鉛１部、ステアリン酸
アマイド０．１部の割合で配合し、以後は実施例１と同
様にして成形材料、試験片の成形品を得た。
【００１３】（実施例３）実施例１の疎水性グリシジル
化合物としてのビスフェノールＡジグリシジルエーテル
（東都化成社製 YD-127 ）をα・ω−ビス（３グリシド
キシプロピル）ポリジメチルシロキサン（東芝シリコー
ン社製 TSL9986）に替え、その他は実施例１と同様に処
理して変性メラミン樹脂組成物の固型樹脂組成物を得、
該固型樹脂組成物６０部に対して粉末パルプ４０部、無
水フタル酸０．２７部、ステアリン酸亜鉛１部、ステア
リン酸アマイド０．１部の割合で配合し、以後は実施例
１と同様にして成形材料、試験片の成形品を得た。
化合物としてのビスフェノールＡジグリシジルエーテル
（東都化成社製 YD-127 ）をα・ω−ビス（３グリシド
キシプロピル）ポリジメチルシロキサン（東芝シリコー
ン社製 TSL9986）に替え、その他は実施例１と同様に処
理して変性メラミン樹脂組成物の固型樹脂組成物を得、
該固型樹脂組成物６０部に対して粉末パルプ４０部、無
水フタル酸０．２７部、ステアリン酸亜鉛１部、ステア
リン酸アマイド０．１部の割合で配合し、以後は実施例
１と同様にして成形材料、試験片の成形品を得た。
【００１４】（実施例４）実施例１の水溶性及び又は親
水性グリシジル化合物としてポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル（阪本薬品社製 SR-8EGS ）を１．
６ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（阪本薬品社
製 SR-16H）に替え、その他は実施例１と同様に処理し
て変性メラミン樹脂組成物の固型樹脂組成物を得、該固
型樹脂組成物４０部に対して粉末パルプ６０部、無水フ
タル酸０．２部、ステアリン酸亜鉛１部、ステアリン酸
アマイド０．１部の割合で配合し、以後は実施例１と同
様にして成形材料、試験片の成形品を得た。
水性グリシジル化合物としてポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル（阪本薬品社製 SR-8EGS ）を１．
６ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（阪本薬品社
製 SR-16H）に替え、その他は実施例１と同様に処理し
て変性メラミン樹脂組成物の固型樹脂組成物を得、該固
型樹脂組成物４０部に対して粉末パルプ６０部、無水フ
タル酸０．２部、ステアリン酸亜鉛１部、ステアリン酸
アマイド０．１部の割合で配合し、以後は実施例１と同
様にして成形材料、試験片の成形品を得た。
【００１５】（実施例５）実施例１の水溶性及び又は親
水性グリシジル化合物としてポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル（阪本薬品社製 SR-8EGS ）をポリ
オキシエチレンビスフェノールＡジグリシジルエーテル
（阪本薬品社製 SR-BE6）に替え、該固型樹脂組成物８
０部に対して粉末パルプ２０部、無水フタル酸０．４５
部、ステアリン酸亜鉛１．５部、ステアリン酸アマイド
０．１部の割合で配合し、以後は実施例１と同様にして
成形材料、試験片の成形品を得た。
水性グリシジル化合物としてポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル（阪本薬品社製 SR-8EGS ）をポリ
オキシエチレンビスフェノールＡジグリシジルエーテル
（阪本薬品社製 SR-BE6）に替え、該固型樹脂組成物８
０部に対して粉末パルプ２０部、無水フタル酸０．４５
部、ステアリン酸亜鉛１．５部、ステアリン酸アマイド
０．１部の割合で配合し、以後は実施例１と同様にして
成形材料、試験片の成形品を得た。
【００１６】（比較例１）実施例１水溶性及び又は親水
性グリシジル化合物のポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル（阪本薬品社製 SR-8EGS）１０００ｇと
し、疎水性グリシジル化合物を用いなかった以外は実施
例１と同様に処理してメラミン樹脂組成物成形材料、試
験片の成形品を得た。
性グリシジル化合物のポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル（阪本薬品社製 SR-8EGS）１０００ｇと
し、疎水性グリシジル化合物を用いなかった以外は実施
例１と同様に処理してメラミン樹脂組成物成形材料、試
験片の成形品を得た。
【００１７】上記で得た試験片の成形品を、耐酸性以外
は、JIS K6911 に準じて評価した。耐酸性はφ50mmの円
板成形品を３％塩酸中に４８時間浸漬した後の外観であ
る。以上の評価結果は表１に示した。
は、JIS K6911 に準じて評価した。耐酸性はφ50mmの円
板成形品を３％塩酸中に４８時間浸漬した後の外観であ
る。以上の評価結果は表１に示した。
【００１８】表１から実施例はメラミンが水溶性及び又
は親水性グリシジル化合物と反応し、疎水性グリシジル
化合物ともグリシジル基同士の親和性により変性が可能
となり成形品にブリードを生じることなく、従来のグリ
シジル変性と同等の可撓性、靱性を維持しつつ、耐水
性、耐酸性に優れていることが確認できた。
は親水性グリシジル化合物と反応し、疎水性グリシジル
化合物ともグリシジル基同士の親和性により変性が可能
となり成形品にブリードを生じることなく、従来のグリ
シジル変性と同等の可撓性、靱性を維持しつつ、耐水
性、耐酸性に優れていることが確認できた。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【発明の効果】本発明によって可撓性、靱性を維持しつ
つ、耐水性、耐酸性に優れた変性メラミン樹脂組成物を
得ることができ、この変性メラミン樹脂組成物を用いて
これらの特性に優れた成形品を与えるメラミン樹脂成形
材料を得ることができる。
つ、耐水性、耐酸性に優れた変性メラミン樹脂組成物を
得ることができ、この変性メラミン樹脂組成物を用いて
これらの特性に優れた成形品を与えるメラミン樹脂成形
材料を得ることができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 メラミンを水溶性及び又は親水性グリシ
ジル化合物と疎水性グリシジル化合物で変性することを
特徴とする変性メラミン樹脂組成物の製法。 - 【請求項２】 請求項１記載の変性メラミン樹脂組成物
をメラミン成形材料の２５〜８０重量％の範囲で含むこ
とを特徴とするメラミン樹脂成形材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19333791 | 1991-08-02 | ||
| JP3-193337 | 1991-08-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0593027A true JPH0593027A (ja) | 1993-04-16 |
Family
ID=16306220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33661691A Pending JPH0593027A (ja) | 1991-08-02 | 1991-12-19 | 変性メラミン樹脂組成物の製法及び該樹脂組成物を用いた メラミン樹脂成形材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0593027A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105566848A (zh) * | 2016-01-19 | 2016-05-11 | 南京航空航天大学 | 一种改性耐高温三聚氰胺甲醛泡沫及其制备方法 |
| CN117244536A (zh) * | 2023-09-27 | 2023-12-19 | 苏州赛分科技股份有限公司 | 一种高配基强疏水填料的制备方法和应用 |
-
1991
- 1991-12-19 JP JP33661691A patent/JPH0593027A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105566848A (zh) * | 2016-01-19 | 2016-05-11 | 南京航空航天大学 | 一种改性耐高温三聚氰胺甲醛泡沫及其制备方法 |
| CN105566848B (zh) * | 2016-01-19 | 2018-02-02 | 南京航空航天大学 | 一种改性耐高温三聚氰胺甲醛泡沫及其制备方法 |
| CN117244536A (zh) * | 2023-09-27 | 2023-12-19 | 苏州赛分科技股份有限公司 | 一种高配基强疏水填料的制备方法和应用 |
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