JPH0593119A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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JPH0593119A
JPH0593119A JP25522291A JP25522291A JPH0593119A JP H0593119 A JPH0593119 A JP H0593119A JP 25522291 A JP25522291 A JP 25522291A JP 25522291 A JP25522291 A JP 25522291A JP H0593119 A JPH0593119 A JP H0593119A
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resin
weight
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polyester resin
group
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JP25522291A
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Inventor
Satoyuki Inui
智行 乾
Kenichi Yanagisawa
健一 柳沢
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 【構成】 ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂及
び前記ポリエステル系樹脂と前記ポリスチレン系樹脂の
合計100重量部に対して、ポリエステル系樹脂、変性
ポリスチレン系樹脂及び前記ポリエステル系樹脂と前記
変性ポリスチレン系樹脂硝酸アンモニウムを添加し、溶
融反応させることにより得られた熱可塑性重合体を添加
した熱可塑性樹脂組成物。 【効果】 熱可塑性重合体を添加することにより、ポリ
エステル系樹脂とポリスチレン系樹脂の相溶性が顕著に
改善され、両者の長所を合わせ持つ耐熱性、耐衝撃性、
成形加工性及び耐薬品性に優れる新規でバランスのとれ
た材料である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル系樹脂及
びポリスチレン系樹脂を主成分とし、双方の樹脂に対し
て高い親和性を有する熱可塑性重合体を所定量添加する
事により相溶性の改善が図られ、良好な耐熱性、耐衝撃
性、成形加工性及び耐薬品性を有することを特徴とする
フィルムシート、あるいはコンパウンドに用いられる熱
可塑性樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】飽和ポリエステル系樹脂は、その構造に
より多少の変わりはあるが、一般に表面平滑性に富み、
光沢のある外観を有している。結晶性のPET,PBT
は、高い融点、高い結晶化度度を有しており、寸法安定
性、透明性、強靭性、電気絶縁性、耐薬品性に優れフィ
ルム、成形品などに広く用いられているが、成形加工性
が悪いという欠点を有している。一方、非晶性のPC,
PARは、耐熱性、機械特性、透明性に優れ、耐衝撃性
についても結晶性のPET,PBTに較べかなり良好で
あり、電気電子部品、OA機器、精密機械等の用途に用
いられているが、耐溶剤性が悪いという欠点を有してい
る。
【0003】一方、PS,AS等のポリスチレン系樹脂
は、成形性、コスト、透明性に極めて優れ、又軽量であ
るため、日用雑貨、プラモデル等広範囲の用途に用いら
れているが、耐衝撃性、耐溶剤性が悪いという欠点を有
している。一般に耐熱性、耐衝撃性、成形性、耐薬品性
等の諸特性がいずれも良好な樹脂組成物は単一の樹脂か
ら得る事は困難であるため、各々の欠点を補う事が可能
な二種以上の樹脂を組み合わせるポリマーアロイという
手法が用いられる。しかしながら、通常各樹脂間の相溶
性は悪く、単に混ぜ合わせただけでは非相溶ミクロ相分
離構造をとることができないため各樹脂の長所を合わせ
持つような熱可塑性樹脂を得ることは困難である。
【0004】相溶性の改善を図る方法としては、組み合
わせる樹脂のいずれにも親和性を有する相溶化剤を添加
する方法が一般に行われるが、ポリエステル系樹脂とポ
リスチレン系樹脂の場合は好適な相溶化剤は無く改善効
果が不十分であった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らはポリエス
テル系樹脂、ポリスチレン系樹脂のいずれにも親和性を
有する相溶化剤を得るべく鋭意検討した結果、ポリエス
テル系樹脂に無機硝酸塩類を添加し溶融混合した際、分
子鎖切断が生じ、その際生じた水酸基あるいはカルボン
酸基を末端に有する活性な中間体と反応し得る官能基を
有する変性ポリスチレン系樹脂とを更に反応させること
により得られる熱可塑性重合体が、ポリエステル系樹脂
とポリスチレン系樹脂との相溶性を著しく改善する効果
を有することを見いだし、本発明を完成するに到った。
【0006】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、(イ)ポ
リエステル系樹脂95〜5重量部、(ロ)ポリスチレン
系樹脂5〜95重量部及び(ハ)前記ポリエステル系樹
脂と前記ポリスチレン系樹脂の合計100重量部に対し
て、(a)ポリエステル系樹脂80〜20重量部、
(b)水酸基、無水カルボン酸基、カルボン酸基、エポ
キシ基、オキサゾリン基の群の中から選ばれた少なくと
も一種以上の官能基を有する変性ポリスチレン系樹脂2
0〜80重量部及び(c)前記ポリエステル系樹脂と前
記変性ポリスチレン系樹脂の合計100重量部に対して
無機硝酸塩類、特に好ましくは硝酸アンモニウムを0.
001〜5重量部添加し、220〜300℃で0.5〜
8時間溶融反応させることにより得られた熱可塑性重合
体を0.1〜10重量部添加することを特徴とする熱可
塑性樹脂組成物に関するものである。
【0007】本発明の熱可塑性樹脂組成物及び熱可塑性
重合体で用いられるポリエステル系樹脂は特に限定する
ものでなく市販されているものであり、例えば、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、芳香族ポリカーボネー
ト、ポリアリレート、<ザイダー>、<ベクトラ>、<
ロッドラン>等の名前で市販されている液晶ポリエステ
ル等が挙げられる。これらの樹脂あるいは複数の原料成
分を用いることにより得られる共重合ポリエステル樹脂
は、単独あるいは二種以上組み合わせて用いられる。
【0008】本発明の熱可塑性樹脂組成物で用いられる
ポリオレフィン系樹脂は特に限定するものでなく市販さ
れているものであり、例えば、低圧法、中圧法、高圧法
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンープロピレン
共重合体、あるいはエチレンやプロピレンに他のオレフ
ィン類を共重合させた共重合体などが挙げられる。これ
らの樹脂は、単独あるいは二種以上組み合わせて用いら
れる。
【0009】本発明において、ポリエステル系樹脂
(イ)とポリスチレン系樹脂(ロ)は、(イ):(ロ)
=95:5〜5:95重量部、好ましくは80:20〜
20:80重量部、更に好ましくは70:30〜30:
70の範囲で配合される。ポリスチレン系樹脂の配合量
が5重量部を下回ると、成形加工性の改善効果が不十分
となり、又ポリエステル系樹脂の配合量が5重量部を下
回ると、耐衝撃性、耐溶剤性の改善効果が不十分とな
る。
【0010】本発明の熱可塑性重合体に用いられる変性
ポリスチレン系樹脂は、ポリエステル系樹脂に無機硝酸
塩類を添加し溶融混合した際、分子鎖切断が生じ、その
際生じた水酸基あるいはカルボン酸基を末端に有する活
性な中間体と反応し得る水酸基、無水カルボン酸基、カ
ルボン酸基、エポキシ基、オキサゾリン基の郡の中から
選ばれた少なくとも一種以上の官能基を有するもので例
えば、水酸基変性PS,無水マレイン酸変性PS,EE
AのPSグラフト化物,EEAのASグラフト化物、エ
ポキシ基変性PSのPMMAあるいはPSグラフト化
物、オキサゾリン基変性PS、AS等が挙げられる。
【0011】本発明の熱可塑性重合体で用いられる無機
硝酸塩類は、ポリエステル系樹脂と変性ポリスチレン系
樹脂との反応触媒の働きをする重要な成分である。無機
硝酸塩類は特に限定するものでなく市販されているもの
であり、例えば硝酸アルミニウム、硝酸ナトリウム、硝
酸カリウム等が挙げられるが、中でも硝酸アンモニウム
が、約210℃で分解消失する特性を有する為特に好ま
しい。
【0012】ポリエステル系樹脂(a)80〜20重量
部、水酸基、無水カルボン酸基、カルボン酸基、エポキ
シ基、オキサゾリン基の郡の中から選ばれた少なくとも
一種以上の官能基を有する変性ポリスチレン系樹脂
(b)20〜80重量部及び前記ポリエステル系樹脂
(a)と前記変性ポリスチレン系樹脂(b)の合計10
0重量部に対して無機硝酸塩類、特に好ましくは硝酸ア
ンモニウムを0.001〜5重量部添加し、220〜3
00℃で0.5〜8時間溶融反応させることにより本発
明の熱可塑性重合体を得ることができる。反応は、空気
中においても可能であるが、着色が生じるため、窒素気
流下で行うことが好ましい。
【0013】本発明において、ポリエステル系樹脂
(a)と変性ポリスチレン系樹脂(b)は、(a):
(b)=80:20〜20:80重量部、好ましくは7
0:30〜30:70重量部、更に好ましくは60:4
0〜40:60重量部の範囲で配合される。ポリエステ
ル系樹脂の配合量が20重量部を下回るか変性ポリスチ
レン系樹脂の配合量が20重量部を下回ると相溶性の改
善効果が低下する。無機硝酸塩類の配合量が0.001
重量部を下回ると、反応の促進効果が不十分となり、又
10重量部を上回ると特性の低下を引き起こす。反応温
度が220℃を下回ると樹脂が溶融しづらくなり、30
0℃を上回ると熱分解が始まる。又、反応時間が0.5
時間を下回ると樹脂間の反応が不十分となり、8時間を
越えるともはや反応は進行しない。
【0014】ポリエステル系樹脂(イ)とポリスチレン
系樹脂(ロ)とを所定の割合で配合した樹脂組成物10
0重量部に対し、熱可塑性重合体を0.1〜10重量部
配合し、二軸混練機などで混練する事により相溶性が良
好で、良好な外観を有する熱可塑性樹脂組成物を得るこ
とができる。熱可塑性樹脂組成物の配合量が0.1重量
部を下回ると、相溶性の改善効果が不十分となり、又、
配合量が10重量部を上回ると、相溶性が良くなり過ぎ
特性が低下する。
【0015】このように本発明の熱可塑性重合体は、ポ
リエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂との相溶性を
顕著に改善する効果を有しているが、その理由は、無機
硝酸塩類が反応触媒として働く事によりポリエステル系
樹脂とポリオレフィン樹脂との間に反応が生じ、同一分
子内にポリエステル成分及びポリオレフィン成分を有す
る反応生成物が界面活性剤的な働きをすることにより、
ポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂の相溶性を
改善し、非相溶ミクロ相分離構造を取ることが可能にな
ったためと考えられる。
【0016】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、更に用
途、目的に応じて他の配合剤、例えばタルク、マイカ、
炭酸カルシウム、ワラストナイトのような無機充填剤、
あるいはガラス繊維、カーボン繊維などのような補強
剤、難燃剤、難燃助剤、制電剤、安定剤、顔料、離型剤
等を配合することができる。
【0017】本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する方
法としては、従来から公知の方法を適用することがで
き、本発明の熱可塑性樹脂組成物の原料を一括あるいは
分割してヘンシェルミキサーにて十分混合し、更に二軸
混練機にて混練することにより得ることができる。
【0018】
【実施例】
《実施例1》ポリエステル樹脂(ダイヤナイトR MA
−523V、三菱レーヨン(株)製)60重量部、エポ
キシ基変性ポリスチレン樹脂(レゼダRGP−500
東亜合成化学(株)製)40重量部、硝酸アンモニウム
0.1重量部を撹拌装置付きステンレスビーカー中に投
入し、真空に引いた後窒素置換し、樹脂温が270〜2
80℃になるような条件で2時間溶融反応させ、その後
真空にし残存している硝酸アンモニウムを除去した後、
窒素気流下で室温まで冷却し、粉砕して本発明の熱可塑
性重合体Aを得た。
【0019】ポリエステル樹脂60重量部(ダイヤナイ
トR MA−523V、三菱レーヨン(株)製)、ポリ
スチレン樹脂(エスブライトR 4 住友化学(株)
製)40重量部、熱可塑性重合体A5重量部をヘンシェ
ルミキサーに投入し、800〜1200rpmで数分混
合し、これを二軸混練機にて樹脂温が270〜280℃
になるような条件で溶融混練してペレットを作り、その
後射出成形を行い、得られた試験片について引っ張り強
度、曲げ強度、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、耐薬
品性の評価を行った。その評価結果を表1に示す。
【0020】《実施例2》芳香族ポリカーボネート樹脂
(パンライトR L−1225、帝人化成(株))40重
量部、オキサゾリン基変性AS樹脂(RAS−1005
日本触媒化学工業(株)製)60重量部、硝酸アルミ
ニウム1重量部を撹拌装置付きステンレスビーカー中に
投入し、真空に引いた後窒素置換し、樹脂温が270〜
280℃になるような条件で2時間溶融反応させ窒素気
流下で室温まで冷却し、粉砕して本発明の熱可塑性重合
体Bを得た。
【0021】芳香族ポリカーボネート樹脂(パンライト
R L−1225、帝人化成(株))40重量部、AS樹
脂(クリアペットR 1000 住友ノーガタック
(株)製)60重量部、熱可塑性重合体B3量部をヘン
シェルミキサーに投入し、800〜1200rpmで数
分混合し、これを二軸混練機にて樹脂温が270〜28
0℃になるような条件で溶融混練してペレットを作り、
その後射出成形を行い、得られた試験片について引っ張
り強度、曲げ強度、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、
耐薬品性の評価を行った。その評価結果を表1に示す。
【0022】《実施例3〜5》表1に示す配合でプリブ
レンドした混合物を実施例1と同様にして溶融混練し、
成形後その特性評価を行った。評価結果も合わせ表1に
示す。
【0023】《比較例1》ポリエステル樹脂(ダイヤナ
イトR MA−523V、三菱レーヨン(株)製)90
重量部、エポキシ基変性ポリスチレン樹脂(レゼダR
GP−500 東亜合成化学(株)製)、硝酸アンモニ
ウム0.1重量部を撹拌装置付きステンレスビーカー中
に投入し、真空に引いた後窒素置換し、樹脂温が270
〜280℃になるような条件で2時間溶融反応させ、そ
の後真空にし残存している硝酸アンモニウムを除去した
後、窒素気流下で室温まで冷却し、粉砕して熱可塑性重
合体Cを得た。
【0024】ポリエステル樹脂(ダイヤナイトR MA
−523V、三菱レーヨン(株)製)60重量部、ポリ
スチレン樹脂(エスブライトR 4 住友化学(株)
製)40重量部、熱可塑性重合体C5重量部をヘンシェ
ルミキサーに投入し、800〜1200rpmで数分混
合し、これを二軸混練機にて樹脂温が270〜280℃
になるような条件で溶融混練してペレットを作り、その
後射出成形を行い、得られた試験片について引っ張り強
度、曲げ強度、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、耐薬
品性の評価を行った。その評価結果を表2に示す。
【0025】《比較例2》芳香族ポリカーボネート樹脂
(パンライトR L−1225、帝人化成(株))40重
量部、オキサゾリン基変性AS樹脂(RAS−1005
日本触媒化学工業(株)製)60重量部、硝酸アルミ
ニウム14重量部を撹拌装置付きステンレスビーカー中
に投入し、真空に引いた後窒素置換し、樹脂温が270
〜280℃になるような条件で2時間溶融反応させ窒素
気流下で室温まで冷却し、粉砕して熱可塑性重合体Dを
得た。
【0026】芳香族ポリカーボネート樹脂(パンライト
R L−1225、帝人化成(株))40重量部、AS樹
脂(クリアペットR 1000 住友ノーガタック
(株)製)60重量部、熱可塑性重合体D3量部をヘン
シェルミキサーに投入し、800〜1200rpmで数
分混合し、これを二軸混練機にて樹脂温が270〜28
0℃になるような条件で溶融混練してペレットを作り、
その後射出成形を行い、得られた試験片について引っ張
り強度、曲げ強度、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、
耐薬品性の評価を行った。その評価結果を表2に示す。
【0027】《比較例3〜5》表2に示す配合でプリブ
レンドした混合物を実施例1と同様にして溶融混練し、
成形後その特性評価を行った。評価結果も合わせ表2に
示す。
【0028】《比較例6〜10》表3に示す配合でプリ
ブレンドした混合物を実施例1と同様にして溶融混練
し、成形後その特性評価を行った。評価結果も合わせ表
3に示す。
【0029】
【表1】
【0030】
【表2】
【0031】
【表3】
【0032】*1 ダイヤナイトR MA−523V、
三菱レーヨン(株)製 *2 パンライトR L−1225、帝人化成(株) *3 エスブライトR 4 住友化学(株)製 *4 クリアペットR 1000 住友ノーガタック
(株)製 *5 引っ張り強度:ASTM D−638に準じて測
定した。 *6 引っ張り弾性率:ASTM D−638に準じて
測定した。 *7 アイゾット衝撃強度:1/4”幅のノッチ付き試
験片についてASTMD256記載の方法に従って測定
した。 *8 耐薬品性:23℃で酢酸ブチル中に曲げ試験片を
3カ月浸漬し、外観変化を観察した。 表中 ○は使用可能と判断されるもの △は若干侵されるか膨潤したもの ×は使用不可能と判断されるものを示す。
【0033】
【発明の効果】表1〜3から明らかなように、本発明の
熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性重合体を添加すること
により、ポリエステル系樹脂とポリスチレン系樹脂の相
溶性が顕著に改善され、両者の長所を合わせ持つ耐熱
性、耐衝撃性、成形加工性及び耐薬品性に優れる新規で
バランスのとれた材料である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成4年8月28日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0015
【補正方法】変更
【補正内容】
【0015】このように本発明の熱可塑性重合体は、ポ
リエステル系樹脂とポリスチレン系樹脂との相溶性を顕
著に改善する効果を有しているが、その理由は、無機硝
酸塩類が反応触媒として働く事によりポリエステル系樹
脂とポリスチレン樹脂との間に反応が生じ、同一分子内
にポリエステル成分及びポリスチレン成分を有する反応
生成物が界面活性剤的な働きをすることにより、ポリエ
ステル系樹脂とポリスチレン系樹脂の相溶性を改善し、
非相溶ミクロ相分離構造を取ることが可能になったため
と考えられる。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0019
【補正方法】変更
【補正内容】
【0019】ポリエステル樹脂60重量部(ダイヤナイ
トR MA−523V、三菱レーヨン(株)製)、ポリ
スチレン樹脂(エスブライトR 4 住友化学(株)
製)40重量部、熱可塑性重合体A5重量部をヘンシェ
ルミキサーに投入し、800〜1200rpmで数分混
合し、これを二軸混練機にて樹脂温が270〜280℃
になるような条件で溶融混練してペレットを作り、その
後射出成形を行い、得られた試験片について引っ張り強
度、引っ張り伸び、アイゾット衝撃強度、耐薬品性の評
価を行った。その評価結果を表1に示す。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0021
【補正方法】変更
【補正内容】
【0021】芳香族ポリカーボネート樹脂(パンライト
R L−1225、帝人化成(株))40重量部、AS樹
脂(クリアペットR 1000 住友ノーガタック
(株)製)60重量部、熱可塑性重合体B3量部をヘン
シェルミキサーに投入し、800〜1200rpmで数
分混合し、これを二軸混練機にて樹脂温が270〜28
0℃になるような条件で溶融混練してペレットを作り、
その後射出成形を行い、得られた試験片について引っ張
り強度、引っ張り伸び、アイゾット衝撃強度、耐薬品性
の評価を行った。その評価結果を表1に示す。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0024
【補正方法】変更
【補正内容】
【0024】ポリエステル樹脂(ダイヤナイトR MA
−523V、三菱レーヨン(株)製)60重量部、ポリ
スチレン樹脂(エスブライトR 4 住友化学(株)
製)40重量部、熱可塑性重合体C5重量部をヘンシェ
ルミキサーに投入し、800〜1200rpmで数分混
合し、これを二軸混練機にて樹脂温が270〜280℃
になるような条件で溶融混練してペレットを作り、その
後射出成形を行い、得られた試験片について引っ張り強
度、引っ張り伸び、アイゾット衝撃強度、耐薬品性の評
価を行った。その評価結果を表2に示す。
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0026
【補正方法】変更
【補正内容】
【0026】芳香族ポリカーボネート樹脂(パンライト
R L−1225、帝人化成(株))40重量部、AS樹
脂(クリアペットR 1000 住友ノーガタック
(株)製)60重量部、熱可塑性重合体D3量部をヘン
シェルミキサーに投入し、800〜1200rpmで数
分混合し、これを二軸混練機にて樹脂温が270〜28
0℃になるような条件で溶融混練してペレットを作り、
その後射出成形を行い、得られた試験片について引っ張
り強度、引っ張り伸び、アイゾット衝撃強度、耐薬品性
の評価を行った。その評価結果を表2に示す。
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0032
【補正方法】変更
【補正内容】
【0032】*1 ダイヤナイトR MA−523V、
三菱レーヨン(株)製 *2 パンライトR L−1225、帝人化成(株) *3 エスブライトR 4 住友化学(株)製 *4 クリアペットR 1000 住友ノーガタック
(株)製 *5 引っ張り強度:ASTM D−638に準じて測
定した。 *6 引っ張り伸び:ASTM D−638に準じて測
定した。 *7 アイゾット衝撃強度:1/4”幅のノッチ付き試
験片についてASTMD256記載の方法に従って測定
した。 *8 耐薬品性:23℃で酢酸ブチル中に曲げ試験片を
3カ月浸漬し、外観変化を観察した。 表中 ○は使用可能と判断されるもの △は若干侵されるか膨潤したもの ×は使用不可能と判断されるものを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 //(C08L 25/04 67:00 69:00 51:06)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (イ)ポリエステル系樹脂95〜5重量
    部、(ロ)ポリスチレン系樹脂5〜95重量部及び
    (ハ)前記ポリエステル系樹脂と前記ポリスチレン系樹
    脂の合計100重量部に対して、(a)ポリエステル系
    樹脂80〜20重量部、(b)水酸基、無水カルボン酸
    基、カルボン酸基、エポキシ基、オキサゾリン基の群の
    中から選ばれた少なくとも一種以上の官能基を有する変
    性ポリスチレン系樹脂20〜80重量部及び(c)前記
    ポリエステル系樹脂と前記変性ポリスチレン系樹脂の合
    計100重量部に対して無機硝酸塩類を0.001〜5
    重量部添加し、220〜300℃で0.5〜8時間溶融
    反応させることにより得られた熱可塑性重合体を0.1
    〜10重量部添加することを特徴とする熱可塑性樹脂組
    成物。
  2. 【請求項2】 無機硝酸塩類が硝酸アンモニウムである
    特許請求の範囲第1項記載の熱可塑性樹脂組成物。
JP25522291A 1991-10-02 1991-10-02 熱可塑性樹脂組成物 Pending JPH0593119A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001042361A3 (de) * 1999-12-09 2001-11-08 Basf Ag Isotrope thermoplastische formmassen auf basis von polycarbonat und styrolcopolymeren
CN111849085A (zh) * 2020-07-28 2020-10-30 青岛福尔蒂新材料有限公司 一种高冲击ps/pet树脂组合物

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