JPH059432A

JPH059432A - 水性塗料用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH059432A
Application number: JP15849391A
Authority: JP
Inventors: Takao Hirayama; 隆雄平山; Hisashi Kaneko; 久金子
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1991-06-28
Filing date: 1991-06-28
Publication date: 1993-01-19

Abstract

(57)【要約】【目的】塗料安定性に優れ、かつ耐水性、耐湿性及び
耐食性に優れた塗膜を生じうる水性塗料用樹脂組成物を
提供すること。【構成】（ａ）油又は脂肪酸０〜
６０重量部、（ｂ）多価アルコール１０〜５０重量部、（ｃ）一塩基酸０〜２５重量部、（ｄ）多塩基酸又はその無水物１０〜６０重量部、（ｅ）フェノール樹脂０〜４０重量部、（ｆ）エポキシ化合物０〜４０重量部及び〔但し、（ａ）〜（ｆ）は、総量１００重量部で、水酸
基数／カルボキシル基数が１／１〜1.６／１である〕（ｇ）一般式（Ｉ）ＨＯＯＣ−ＣＨ₂−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂)_n−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ（Ｉ）〔式中、ｎは６以上の整数である〕で示されるポリオキ
シエチレンジグリコリック酸１〜１０重量部〔前記
（ａ）〜（ｆ）の総量１００重量部に対して〕を縮合反
応させて得られる酸価が３０以下の樹脂を含有してなる
水性塗料用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水性塗料用樹脂組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】塗料には、通常、大量の有機溶剤を使用
するため、塗装の際に大気中に有機溶剤が排出され、大
気汚染の原因となっており、火災の危険性も高い。近
年、有機溶剤量を低減する努力が種々なされ、ハイソリ
ッド塗料、粉体塗料、電子線・紫外線硬化塗料、水性塗
料などがその目的のため開発されている。特に、水性塗
料は危険性のない、また、経済性の高い水を利用し、さ
らに従来の塗装設備からの転用が容易であることから注
目を集めている。しかしながら、従来の水性塗料には、
塗料の乾燥が遅い、耐水性及び耐食性が劣るという欠点
がある。

【０００３】このような欠点を改良するために、これま
でに様々な方法が考えられ、例えば水性アルキド樹脂塗
料において樹脂成分中にフェノール樹脂、石油樹脂、エ
ポキシ樹脂等を含有させる方法、重合性単量体を重合さ
せる方法等が挙げられる。

【０００４】これらの一つに、アルキド樹脂の一成分と
してポリオキシエチレングリコールを用いて合成した樹
脂が知られている。これは、樹脂中にポリオキシエチレ
ングリコールを導入することで、自己乳化性を付与する
ことができるため、従来の水溶性アルキドあるいは分散
剤を用いた水分散アルキドに比較して有機溶剤、アミン
類の使用量を抑えることができるという利点がある。

【０００５】このポリオキシエチレングリコール変性ア
ルキド樹脂は、水性樹脂として酸価を低減できるため、
加熱残分が高く、また、耐食性、耐水性にも優れた塗膜
を与えることが可能である。しかし、ポリオキシエチレ
ングリコールは、２価のアルコールとして酸と縮合反応
するが、通常のアルキド樹脂の配合では水酸基数／カル
ボキシル基数が 1.1〜1.６と、水酸基数が過剰となるよ
うに配合し、反応させるために、大部分が、アルキド樹
脂全体の比較的低分子量の部分にオリゴマーの状態で、
あるいは一部は未反応の状態で残存する。そのため、例
えば、耐水性、耐湿性において、溶剤型に比べて充分な
性能が得られていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、塗料安定性
に優れ、かつ耐水性、耐湿性及び耐食性に優れた塗膜を
生じうる水性塗料用樹脂組成物を提供することを目的と
する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリオキシエ
チレングリコールの代わりに、ポリオキシエチレンジグ
リコリック酸を使用することによってポリオキシエチレ
ン基をアルキド樹脂に容易に導入でき、未反応で残存す
ることがないとの知見に基づいて上記の目的を達成した
ものである。

【０００８】本発明は、（ａ）油又は脂肪酸０〜６０重量部、（ｂ）多価アルコール１０〜５０重量部、（ｃ）一塩基酸０〜２５重量部、（ｄ）多塩基酸又はその無水物１０〜６０重量部、（ｅ）フェノール樹脂０〜４０重量部、（ｆ）エポキシ化合物０〜４０重量部及び〔但し、（ａ）〜（ｆ）は、総量１００重量部で、水酸
基数／カルボキシル基数が１／１〜1.６／１である〕（ｇ）一般式（Ｉ）ＨＯＯＣ−ＣＨ₂−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂)_n−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ（Ｉ）〔式中、ｎは６以上の整数である〕で示されるポリオキ
シエチレンジグリコリック酸１〜１０重量部〔前記
（ａ）〜（ｆ）の総量１００重量部に対して〕を縮合反
応させて得られる酸価が３０以下の樹脂を含有してなる
水性塗料用樹脂組成物に関する。

【０００９】また、本発明は、（ａ）油又は脂肪酸０〜６０重量部、（ｂ）多価アルコール１０〜５０重量部、（ｃ）一塩基酸０〜２５重量部、（ｄ）多塩基酸又はその無水物１０〜６０重量部、（ｅ）フェノール樹脂０〜４０重量部及び（ｆ）エポキシ化合物０〜４０重量部を、総量１００重量部で、水酸基数／カルボキシル基数
が１／１〜1.６／１になるように配合して縮合反応させ
て得られるアルキド樹脂１００重量部に対して、（ｇ）一般式（Ｉ）ＨＯＯＣ−ＣＨ₂−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂)_n−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ（Ｉ）〔式中、ｎは６以上の整数である〕で示されるポリオキ
シエチレンジグリコリック酸１〜１０重量部を配合し、
さらに縮合反応させて得られる酸価が３０以下の樹脂を
含有してなる水性塗料用樹脂組成物に関する。

【００１０】本発明に使用する（ａ）成分としては、乾
性油、半乾性油、不乾性油、これらから誘導される脂肪
酸及び合成脂肪酸があり、例えば、桐油、大豆油、アマ
ニ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、サフラワー油、綿実
油、ヤシ油、パーム油及びそれらから得られる脂肪酸、
合成により得られるバーサチック酸などである。

【００１１】これら（ａ）成分は、所望の塗膜性能に応
じて１種又は２種以上を随意に選択使用できる。その使
用量は、（ａ）〜（ｆ）成分の総量１００重量部に対し
て０〜６０重量部であり、２５〜５５重量部であること
が好ましい。（ａ）成分の使用量が６０重量部を超える
と、塗膜の硬さ及び耐食性が低下する。

【００１２】（ｂ）成分としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、グリセリン、ジプロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト、トリス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレート、ペ
ンタエリスリトール、１，４−メチルペンタンジオー
ル、ブチルエチルグリコール等を使用することができ
る。

【００１３】これら（ｂ）成分は、所望の塗膜性能に応
じて１種又は２種以上を随意に選択使用できる。その使
用量は、（ａ）〜（ｆ）成分の総量１００重量部に対し
て、１０〜５０重量部であり、１５〜４０重量部である
ことが好ましい。（ｂ）成分の使用量が１０重量部未満
であると、樹脂の酸価が高すぎ、耐水性等が低下する。
また、５０重量部を超えると、樹脂の分子量が小さす
ぎ、乾燥性、耐水性等が低下する。

【００１４】本発明に使用する（ｃ）成分である一塩基
酸としては、安息香酸、メチル安息香酸、ｐ−tert−ブ
チル−安息香酸、イソデカン酸、シクロヘキサン酸、イ
ソオクタン酸等の芳香族又は脂肪族のカルボン酸を使用
することができる。

【００１５】これら（ｃ）成分は、所望の塗膜性能に応
じて１種又は２種以上を随意に選択使用できる。その使
用量は、（ａ）〜（ｆ）成分の総量１００重量部に対し
て０〜２５重量部であり、０〜１０重量部であることが
好ましい。（ｃ）成分の使用量が２５重量部を超える
と、樹脂の分子量が小さすぎ、乾燥性、耐水性等が低下
する。

【００１６】本発明に使用する（ｄ）成分である多塩基
酸又はその無水物としては、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ハイミック酸、
マレイン酸、フマール酸、アジピン酸、セバシン酸、ダ
イマー酸、トリメリット酸、ヘット酸、ドデカン二酸又
はそれらの酸無水物が挙げられる。

【００１７】これら（ｄ）成分は、所望の塗膜性能に応
じて１種又は２種以上を随意に選択使用できる。その使
用量は、（ａ）〜（ｆ）成分の総量１００重量部に対し
て、１０〜６０重量部であり、１５〜５０重量部である
ことが好ましい。（ｄ）成分の使用量が１０重量部未満
であると、樹脂の分子量が小さすぎ、乾燥性、耐水性等
が低下する。また、６０重量部を超えると、樹脂の酸価
が高すぎ、耐水性等が低下する。

【００１８】（ｅ）成分として使用するフェノール樹脂
としては、フェノール類とホルムアルデヒドを酸性又は
アルカリ性で反応させて得られる樹脂、例えば、ヒタノ
ール２３００、１５０１、１１３３、１１４０（いずれ
も日立化成工業株式会社商品名）等、さらに、ロジン変
性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、キシ
レン変性フェノール樹脂などが挙げられる。なお、上記
フェノール類とは、石炭酸、クレゾール、キシレノー
ル、プロピルフェノール、ブチルフェノール、アミルフ
ェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ド
デシルフェノール等のｏ−、ｍ−及びｐ−置換体並びに
それらの異性体などを指す。また、フェニルフェノー
ル、クミルフェノール、ビスフェノールＡなどもフェノ
ール類に含まれる。

【００１９】これら（ｅ）成分は、所望の塗膜性能に応
じて１種又は２種以上を随意に選択使用できる。その使
用量は、（ａ）〜（ｆ）成分の総量１００重量部に対し
て０〜４０重量部であり、０〜２０重量部であることが
好ましい。（ｅ）成分の使用量が４０重量部を超える
と、水性塗料の経日安定性が劣り、水が分離し易くな
る。

【００２０】（ｆ）成分であるエポキシ化合物として
は、ビスフェノールＡ、Ｆ等のビスフェノールとエピク
ロルヒドリンとの反応により得られるビスフェノール型
エポキシ樹脂、例えば、エピコート８２８、１００１、
１００４、１００７、１００９（いずれもシェルケミカ
ル社商品名）などとして市販されているものを使用する
ことができる。さらに、分子中にグリシジル基を１個以
上有する脂肪族エポキシ化合物を使用することもでき
る。該化合物としては、ラウリルアルコール、アリルア
ルコール等の一価脂肪族アルコールのグリシジルエーテ
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール等のアルキレングリコール、ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、ポリ（テトラメチレングリコール）、１，６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の二価
脂肪族アルコールのグリシジルエーテル、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン等の三価脂肪族アルコールのジ
−又はトリ−グリシジルエーテル、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール、グリセリン二量体、グリセリン多量
体等の四価以上の脂肪族アルコールのジ−、トリ−又は
テトラ−グリシジルエーテル、バーサチック酸のグリシ
ジルエステル、アジピン酸、テトラメチレンジカルボン
酸等の脂肪族ジカルボン酸のジグリシジルエステルなど
がある。

【００２１】これら（ｆ）成分は、所望の塗膜性能に応
じて１種又は２種以上を随意に選択使用できる。その使
用量は、（ａ）〜（ｆ）成分の総量１００重量部に対し
て０〜４０重量部であり、０〜３０重量部であることが
好ましい。（ｆ）成分の使用量が４０重量部を超える
と、耐候性等が低下する。

【００２２】本発明においては、前記（ａ）〜（ｆ）成
分を、総量が１００重量部となり、かつ水酸基数／カル
ボキシル基数が１／１〜1.６／１になるように配合し、
反応させてアルキド樹脂とする。水酸基数／カルボキシ
ル基数が１／１未満であると、樹脂の酸価が高すぎ、耐
水性等が低下する。また、1.６／１を超えると、樹脂の
分子量が小さすぎ、乾燥性、耐水性等が低下する。

【００２３】アルキド樹脂は、前記（ａ）〜（ｆ）成分
を公知の方法により付加・縮合反応させて得られるもの
である。例えば、（ａ）〜（ｆ）成分を同時に配合し、
２１０〜２３０℃に加熱すればよい。この反応は、キシ
レン、トルエン等、（ａ）〜（ｆ）成分と反応しない有
機溶剤中で行ってもよい。また、後記の（ｇ）成分を
（ａ）〜（ｆ）成分と同時に配合し、一緒に反応させて
もよく、さらに、（ａ）〜（ｄ）成分を反応させた後、
（ｅ）、（ｆ）及び（ｇ）成分を添加し反応させてもよ
い。しかし、（ｇ）成分を反応途中（特に、（ａ）〜
（ｆ）成分をまず縮合した後）で添加し反応させた方
が、特性の点で好ましい。

【００２４】本発明で用いる（ｇ）成分は、前記一般式
（Ｉ）で示され、式中ｎは６以上の整数とされるが、ｎ
が６未満では顔料等との混和性が低下し、顔料等が凝集
を起こしやすく、保存安定性に劣る。

【００２５】（ｇ）成分としては、分子量４００〜２０
０００のポリオキシエチレンジグリコリック酸を使用す
ることができる。この分子量が小さすぎたり大きすぎた
りすると、保存安定性が低下しやすい。（ｇ）成分の使
用量は、上記（ａ）〜（ｆ）成分１００重量部に対して
１〜１０重量部である。この使用量が１重量部未満であ
ると、安定な水性樹脂が得られず、１０重量部を超える
と、塗膜の耐水性、耐湿性、耐食性、さらには乾燥性、
硬度が劣る。

【００２６】本発明においては、（ａ）〜（ｇ）成分を
前記のような配合割合で反応させて得られる樹脂は、酸
価が３０以下であることを必要とする。酸価が３０を超
えると、塗膜の耐水性、耐湿性、耐食性、耐アルカリ性
などが悪化する。

【００２７】上記アルキド樹脂を中和し、乳化水分散す
る前に水に可溶性の溶剤を添加することは、該樹脂の水
分散性を向上させるうえで好ましい。このような水に可
溶性の溶剤としては、例えば、３−メチル−３−メトキ
シブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、
ブチルセロソルブ、tert−ブチルセロソルブ、イソプロ
ピルセロソルブ、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチル
アルコール、tert−ブチルアルコール、イソブチルアル
コール等のアルコール系、テトラヒドロフラン等のエー
テル系、アセトン等のケトン系、酢酸メチル等のエステ
ル系の溶剤を使用することができる。

【００２８】上記中和は、pHが好ましくは６〜９になる
ように、樹脂中のカルボキシル基の一部又は全部を中和
剤により中和して行われる。中和剤としては、アンモニ
ア、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン等の
アミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ金属水酸化物、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸
塩、重炭酸ナトリウム等の重炭酸塩を使用することがで
きる。

【００２９】このようにして得られる水性塗料用樹脂組
成物は、希釈後、水性塗料としてそのまま使用すること
ができるが、その他の成分として顔料、可塑剤、溶剤、
着色剤などを添加したり、変性アミノ樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂などの広範囲の水
溶性又は水分散性樹脂を配合することもできる。例え
ば、変性アミノ樹脂、エポキシ樹脂などと組み合わせる
ことにより、焼き付け用塗料として使用することがで
き、特に、本発明により得られる水性樹脂のうち、乾性
油又は半乾性油、あるいはこれらから誘導できる脂肪酸
を用いた場合には金属乾燥剤を添加したものは、常温硬
化型塗料として有用である。これらは、さらに、通常使
用される顔料、表面処理剤、有機溶剤などを添加するこ
とにより塗料化することができる。

【００３０】塗料組成物は、浸漬法、刷毛塗り、スプレ
ー塗り、ロール塗り等の方法によって塗装することがで
き、木材、紙、繊維、プラスチック、セラミック、鉄、
非鉄金属などの表面に塗装することができる。

【００３１】

【実施例】次に、実施例により本発明を詳述するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

【００３２】実施例１かきまぜ機、温度計、還流脱水装置及び不活性ガス導入
管を装着した１リットルのフラスコに大豆油脂肪酸１２
０ｇ、脱水ヒマシ油脂肪酸１１５ｇ、トリス（２−ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート１６４ｇ、グリセリン
7.8ｇ、ペンタエリスリトール２４.3ｇ、イソフタル酸
１４０ｇ、エピコート１００７（シェルケミカル社製エ
ポキシ樹脂の商品名）６０ｇ及びヒタノール１１４０
（日立化成工業社製フェノール樹脂の商品名）６０ｇを
加え、２３０℃に保温し、酸価が４０になるまで縮合を
進めた後、ポリオキシエチレンジグリコリック酸（分子
量４０００）２５ｇを加え、２３０℃に保温し、酸価が
１４になるまで縮合を進めた。得られた樹脂１００ｇに
３−メチル−３−メトキシブタノール３０ｇ、さらにト
リエチルアミン１.9ｇを加え、５０〜６０℃で水１１８
ｇを添加し、加熱残分４０重量％の水分散体を得た。

【００３３】実施例２かきまぜ機、温度計、還流脱水装置及び不活性ガス導入
管を装着した１リットルのフラスコに大豆油脂肪酸１２
０ｇ、脱水ヒマシ油脂肪酸１１５ｇ、トリス（２−ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート１６４ｇ、グリセリン
7.8ｇ、ペンタエリスリトール２４.3ｇ、イソフタル酸
１４０ｇ及びヒタノール１１４０（日立化成工業社製フ
ェノール樹脂の商品名）１２０ｇを加え、２３０℃に保
温し、酸価が３０になるまで縮合を進めた後、ポリオキ
シエチレンジグリコリック酸（分子量１０００）４８ｇ
を加え、２３０℃に保温し、酸価が１０になるまで縮合
を進めた。得られた樹脂１００ｇに３−メチル−３−メ
トキシブタノール３０ｇ、さらにトリエチルアミン１.3
ｇを加え、５０〜６０℃で水１１８.5ｇを添加し、加熱
残分４０重量％の水分散体を得た。

【００３４】比較例１実施例１と同じ装置を用い、実施例１においてポリオキ
シエチレンジグリコリック酸の代わりにポリエチレング
リコール（分子量４０００）を同量用い、その他は全く
同じ配合及び工程で酸価１４の樹脂を得た。得られた樹
脂を乳化したところ、乳化工程中に異常に高粘度にな
り、分散できなかった。また、ポリエチレングリコール
を最初に仕込み、同様にして得た樹脂も乳化できなかっ
た。

【００３５】比較例２実施例１と同じ装置を用い、実施例１においてポリオキ
シエチレンジグリコリック酸の代わりにポリエチレング
リコール（分子量４０００）５０ｇを最初から仕込み、
その他は全く同じ配合及び工程で酸価１４の樹脂を得
た。得られた樹脂を実施例１と同様に乳化し、加熱残分
４０重量％の水分散体を得た。

【００３６】上記の実施例及び比較例で得られた樹脂を
下記のように塗料化し、試験を行った。白エナメル塗料配合チタン白（ルチル型）５０ｇブチルセロソルブ５ｇ水５ｇ実施例又は比較例で得られた樹脂の水分散体１２５ｇ消泡剤（ＢＹＫ０２２） 0.１ｇ６％ナフテン酸コバルト 0.５ｇ１２％ナフテン酸ジルコニウム 0.５ｇ

【００３７】前記配合をガラスビーズの存在下にサンド
グラインダーを用いて１２５０rpmで６０分間分散さ
せ、ガラスビーズを除いて白エナメルを得た。

【００３８】このようにして得た白エナメルを適量の水
で希釈し、フォードカップ＃４で３０〜３５秒に調製し
た。この塗料の安定性及び塗膜の特性の試験結果を表１
に示す。

【００３９】試験板作成条件基材；ボンデライト＃１０７７処理鋼板（ニホンテスト
パネル社、厚さ０.8mm）塗装；エアスプレー（岩田ワイダ６１、口径１.5mm）、
空気圧４kg／cm² 乾燥；２２〜２４℃で３日間

【００４０】評価基準硬化時間；指圧で塗膜を押し、指紋跡が残らなくなった
時間（分）光沢；６０度鏡面反射率硬度；塗膜が破壊されない鉛筆硬度塗料安定性；５０℃で７日間放置後も塗料成分が均一に
溶解ないし分散しているものを良好とした。耐食性；ＪＩＳ−Ｋ５４００の塩水噴霧試験に準じて行
った。さび幅が１mm以下のものを良好とした。耐水性；４０℃の水に７日間浸漬後、ブリスタ発生なし
のものを良好とした。

【００４１】

【表１】

【００４２】実施例３実施例１と同じ装置を用い、カージュラーＥ１０（バー
サチック酸グリシジルエステル、シェルケミカル社商品
名）３５ｇ、トリメチロールプロパン１１２ｇ、ネオペ
ンチルグリコール１８３.6ｇ、イソフタル酸２６４.4ｇ
及びアジピン酸１４０ｇを仕込み、２２０℃に保温し、
酸価が４０になるまで縮合を進めた後、ポリオキシエチ
レンジグリコリック酸（分子量４０００）１８ｇを加
え、２１０℃に保温し、酸価が２０になるまで縮合を進
めた。こうして得られた樹脂１００ｇに３−メチル−３
−メトキシブタノール３０ｇ、さらにトリエチルアミン
２.2ｇを加え、５０〜６０℃で水を１１８ｇ添加し、加
熱残分４０重量％の水分散体を得た。

【００４３】比較例３実施例１と同じ装置を用い、実施例３においてポリオキ
シエチレンジグリコリック酸の代わりにポリエチレング
リコール（分子量４０００）を同量用い、その他は全く
同じ配合及び工程で酸価２０の樹脂を得た。該樹脂を乳
化したところ、乳化工程中に異常に高粘度になり、分散
できなかった。また、ポリエチレングリコールを最初に
仕込み、同様に操作して得た樹脂も乳化できなかった。

【００４４】比較例４比較例３においてポリエチレングリコール（分子量４０
００）の量を２５ｇ、３０ｇ、３５ｇ、４０ｇと増量
し、最初に仕込み、縮合反応を進めて酸価２０の樹脂を
得た。同様に乳化したところ、ポリエチレングリコール
４０ｇを仕込んだ場合に乳化が可能で、加熱残分４０重
量％の水分散体を得た。

【００４５】上記実施例３及び比較例４で得られた樹脂
を下記のようにして塗料化し、試験を行った。白エナメル塗料配合チタン白（ルチル型）５０ｇブチルセロソルブ５ｇ水５ｇ実施例又は比較例で得られた樹脂の水分散体１００ｇ

【００４６】前記配合をガラスビーズの存在下にサンド
グラインダーを用いて１２５０rpmで６０分間分散さ
せ、ガラスビーズを除いて白エナメルを得た。

【００４７】さらに、上記配合にメチル化メラミン樹脂
（メラン６２０；日立化成工業社商品名）２０ｇを加
え、白エナメル塗料を得た。

【００４８】このようにして得た白エナメル塗料を適量
の水で希釈し、フォードカップ＃４で３０〜３５秒に調
製した。この塗料の安定性及び塗膜の特性の試験結果を
表２に示す。

【００４９】試験板作成条件基材；ボンデライト＃１４４処理鋼板（ニホンテストパ
ネル社、厚さ０.8mm）塗装；エアスプレー（岩田ワイダ６１、口径１.5mm）、
空気圧４kg／cm² 焼付；１５０℃、２０分間

【００５０】評価基準硬度；塗膜に傷がつかない鉛筆硬度耐湿性；５０℃、相対湿度９７％に７日間放置後、ブリ
スタ発生のないものを良好とした。密着性；カッターで１mm角の碁盤目を切り、セロテープ
で剥離試験を行った。耐汚染性；マジックを塗り、１日放置後、エタノールで
拭き取り、汚染跡を目視により判定した。

【００５１】

【表２】

【００５２】

【発明の効果】本発明の水性塗料用樹脂組成物は、使用
したポリオキシエチレンジグリコリック酸がアルキド樹
脂中に均一に導入されるため、水性化に必要なポリオキ
シエチレングリコール部分を少なくでき、塗料安定性に
優れ、かつ乾燥性、耐水性、耐食性、耐湿性及び硬度に
優れた塗膜を生じる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）油又は脂肪酸
０〜６０重量部、（ｂ）多価アルコール１０〜５０重量部、（ｃ）一塩基酸０〜２５重量部、（ｄ）多塩基酸又はその無水物１０〜６０重量部、（ｅ）フェノール樹脂０〜４０重量部、（ｆ）エポキシ化合物０〜４０重量部及び〔但し、（ａ）〜（ｆ）は、総量１００重量部で、水酸
基数／カルボキシル基数が１／１〜1.６／１である〕（ｇ）一般式（Ｉ）ＨＯＯＣ−ＣＨ₂−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂)_n−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ（Ｉ）〔式中、ｎは６以上の整数である〕で示されるポリオキ
シエチレンジグリコリック酸１〜１０重量部〔前記
（ａ）〜（ｆ）の総量１００重量部に対して〕を縮合反
応させて得られる酸価が３０以下の樹脂を含有してなる
水性塗料用樹脂組成物。
【請求項２】（ａ）油又は脂肪酸
０〜６０重量部、（ｂ）多価アルコール１０〜５０重量部、（ｃ）一塩基酸０〜２５重量部、（ｄ）多塩基酸又はその無水物１０〜６０重量部、（ｅ）フェノール樹脂０〜４０重量部及び（ｆ）エポキシ化合物０〜４０重量部を、総量１００重量部で、水酸基数／カルボキシル基数
が１／１〜1.６／１になるように配合して縮合反応させ
て得られるアルキド樹脂１００重量部に対して、（ｇ）一般式（Ｉ）ＨＯＯＣ−ＣＨ₂−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂)_n−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ（Ｉ）〔式中、ｎは６以上の整数である〕で示されるポリオキ
シエチレンジグリコリック酸１〜１０重量部を配合し、
さらに縮合反応させて得られる酸価が３０以下の樹脂を
含有してなる水性塗料用樹脂組成物。