JPH0596868A - 感熱転写材料及び感熱転写材料による画像形成方法 - Google Patents
感熱転写材料及び感熱転写材料による画像形成方法Info
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- JPH0596868A JPH0596868A JP3258005A JP25800591A JPH0596868A JP H0596868 A JPH0596868 A JP H0596868A JP 3258005 A JP3258005 A JP 3258005A JP 25800591 A JP25800591 A JP 25800591A JP H0596868 A JPH0596868 A JP H0596868A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高濃度で定着性や耐光性等の画像安定性に優
れたカラー画像を形成することができる感熱転写材料、
及び該感熱転写材料を用いた画像形成方法を提供する。 【構成】 支持体上に色素を含有する層を有する感熱転
写材料において、色素が含窒素有機塩基と塩を形成する
感熱転写材料、該色素塩を含む感熱転写材料を媒染剤を
含有してなる受像層を有する受像材料に密着し、画像情
報に応じて加熱して受像材料の受像層中に画像を形成す
る感熱転写材料による画像形成方法及びキレート化可能
な色素と含窒素有機塩基からなる塩を含む感熱転写材料
をメタルソースの存在下に受像層を有する受像材料と密
着し、画像情報に応じて加熱し、受像層中に画像を形成
する感熱転写材料による画像形成方法。
れたカラー画像を形成することができる感熱転写材料、
及び該感熱転写材料を用いた画像形成方法を提供する。 【構成】 支持体上に色素を含有する層を有する感熱転
写材料において、色素が含窒素有機塩基と塩を形成する
感熱転写材料、該色素塩を含む感熱転写材料を媒染剤を
含有してなる受像層を有する受像材料に密着し、画像情
報に応じて加熱して受像材料の受像層中に画像を形成す
る感熱転写材料による画像形成方法及びキレート化可能
な色素と含窒素有機塩基からなる塩を含む感熱転写材料
をメタルソースの存在下に受像層を有する受像材料と密
着し、画像情報に応じて加熱し、受像層中に画像を形成
する感熱転写材料による画像形成方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感熱転写材料及び感熱転
写材料による画像形成方法に関し、詳しくは高感度で、
保存性の良好な感熱転写材料及び該感熱転写材料を用い
る画像形成方法に関する。
写材料による画像形成方法に関し、詳しくは高感度で、
保存性の良好な感熱転写材料及び該感熱転写材料を用い
る画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来技術】簡易かつドライ処理で画像、特に高画質な
フルカラー画像を得る方法として、感熱転写材料を用い
る方法が知られている。 感熱転写材料においてはカラ
ー画像を形成する為に用いられる色素は特に重要であ
り、各種の感熱転写材料用色素が提案されている。例え
ば特開平3-83686号、同3-83687号、同3-83688号、同3-8
3689号、同3-114890号、同1-228601号、同1-229755号、
同1ー229756号等には、フェノール性水酸基を有する色素
を用いて、受像層中に含有する媒染剤と該色素との反応
により形成される色素により画像を形成させる方法が提
案されている。
フルカラー画像を得る方法として、感熱転写材料を用い
る方法が知られている。 感熱転写材料においてはカラ
ー画像を形成する為に用いられる色素は特に重要であ
り、各種の感熱転写材料用色素が提案されている。例え
ば特開平3-83686号、同3-83687号、同3-83688号、同3-8
3689号、同3-114890号、同1-228601号、同1-229755号、
同1ー229756号等には、フェノール性水酸基を有する色素
を用いて、受像層中に含有する媒染剤と該色素との反応
により形成される色素により画像を形成させる方法が提
案されている。
【０００３】上記特許に記載された色素で形成された画
像は、該色素と媒染剤とが完全に反応した場合には、色
相が良好であり定着性にも優れている等、従来の感熱転
写の問題点を改良する優れた特性を有している。しかし
ながら、感熱転写の画像形成においては、サーマルヘッ
ド等の加熱による画像形成が非常に短時間で行われる為
に、反応が十分に完結せず未反応色素の残存による２色
性により好ましくない不整吸収の存在や定着性不良等の
問題が生じる場合がある。更に特開昭59-78893号、同59
-109394号、同60-2398号には、キレート化可能な熱拡散
性の色素を用い、受像材料上にキレート化された色素に
よる画像を形成する画像形成方法が開示されている。
像は、該色素と媒染剤とが完全に反応した場合には、色
相が良好であり定着性にも優れている等、従来の感熱転
写の問題点を改良する優れた特性を有している。しかし
ながら、感熱転写の画像形成においては、サーマルヘッ
ド等の加熱による画像形成が非常に短時間で行われる為
に、反応が十分に完結せず未反応色素の残存による２色
性により好ましくない不整吸収の存在や定着性不良等の
問題が生じる場合がある。更に特開昭59-78893号、同59
-109394号、同60-2398号には、キレート化可能な熱拡散
性の色素を用い、受像材料上にキレート化された色素に
よる画像を形成する画像形成方法が開示されている。
【０００４】これらの画像形成方法も、定着性を改良す
ると共に耐光性等の画像安定性を改良する方法として優
れた方法であるが、これらの特許に開示された画像形成
方法においても、転写の際のキレート化が不十分なため
未キレート色素の残存による色濁りや定着性不良等の問
題が生じる欠点を有していた。
ると共に耐光性等の画像安定性を改良する方法として優
れた方法であるが、これらの特許に開示された画像形成
方法においても、転写の際のキレート化が不十分なため
未キレート色素の残存による色濁りや定着性不良等の問
題が生じる欠点を有していた。
【０００５】又、転写性を向上させるため、米国特許4,
876,236号、特開平1-113275号、同1-332952号、同2-138
6号、同2-1387号、同2-57322号特開昭62-111784号、同6
1-286199号では添加剤を色素供与層に加えることが提案
されているが、これらの特許には有機塩基を添加すると
いう記載はなく、又、有機塩基を色素供与層に添加し受
像層に転写した場合には転写画像の耐光性が著しく劣化
して好ましくない。
876,236号、特開平1-113275号、同1-332952号、同2-138
6号、同2-1387号、同2-57322号特開昭62-111784号、同6
1-286199号では添加剤を色素供与層に加えることが提案
されているが、これらの特許には有機塩基を添加すると
いう記載はなく、又、有機塩基を色素供与層に添加し受
像層に転写した場合には転写画像の耐光性が著しく劣化
して好ましくない。
【０００６】更に感熱転写材料、特に所謂昇華型感熱転
写材料においては、色素が熱拡散性である為に画像の定
着性に問題があるだけでなく、感熱転写材料自体の保存
性にも色素の拡散性に伴う問題、例えば感熱転写材料の
表面を他の面に重ねた状態（例えばロール状）で保存し
た場合に色素が他の面に移行する等の問題を有してい
る。これら保存性の問題は、色素の移行性を低くするこ
とで解決されており、それが感熱転写材料の感度の低下
を招くと言う欠点を有していた。
写材料においては、色素が熱拡散性である為に画像の定
着性に問題があるだけでなく、感熱転写材料自体の保存
性にも色素の拡散性に伴う問題、例えば感熱転写材料の
表面を他の面に重ねた状態（例えばロール状）で保存し
た場合に色素が他の面に移行する等の問題を有してい
る。これら保存性の問題は、色素の移行性を低くするこ
とで解決されており、それが感熱転写材料の感度の低下
を招くと言う欠点を有していた。
【０００７】
【発明の目的】本発明の目的は上記問題点の改良にあ
る。即ち、本発明の第１の目的は、高感度で、保存性の
良好な感熱転写材料を提供することにある。本発明の第
２の目的は、色相が良く高濃度で定着性に優れたカラー
画像を形成することができる感熱転写材料を提供するこ
とにある。更に本発明の第３の目的は、高濃度で定着性
や耐光性等の画像安定性に優れたカラー画像を形成する
ことができる感熱転写材料を用いた画像形成方法を提供
することにある。
る。即ち、本発明の第１の目的は、高感度で、保存性の
良好な感熱転写材料を提供することにある。本発明の第
２の目的は、色相が良く高濃度で定着性に優れたカラー
画像を形成することができる感熱転写材料を提供するこ
とにある。更に本発明の第３の目的は、高濃度で定着性
や耐光性等の画像安定性に優れたカラー画像を形成する
ことができる感熱転写材料を用いた画像形成方法を提供
することにある。
【０００８】
【発明の構成】本発明者らは鋭意研究の結果、色素、特
に熱拡散性の良好な色素と含窒素有機塩基の塩を用いた
感熱転写材料が、驚くべきことに高感度でしかも感熱転
写材料の保存性が良好であることを見い出した。しか
も、色素と含窒素有機塩基との塩（以下、色素塩と記
す）を用いた場合に、感熱転写の画像形成における色素
の転写性を低下させずに色素と媒染剤との反応性を向上
させ、媒染剤との未反応色素残存に伴う問題点が改良さ
れることも見い出した。更に、キレート可能な色素塩を
用いた場合に、感熱転写の画像形成における色素の転写
性を低下させずに、しかも金属イオン供給化合物（以
下、メタルソースと記す）との反応性を向上させ、メタ
ルソースと未反応色素残存に伴う問題点も改良されるこ
とも見い出し本発明を完成させるに至った。
に熱拡散性の良好な色素と含窒素有機塩基の塩を用いた
感熱転写材料が、驚くべきことに高感度でしかも感熱転
写材料の保存性が良好であることを見い出した。しか
も、色素と含窒素有機塩基との塩（以下、色素塩と記
す）を用いた場合に、感熱転写の画像形成における色素
の転写性を低下させずに色素と媒染剤との反応性を向上
させ、媒染剤との未反応色素残存に伴う問題点が改良さ
れることも見い出した。更に、キレート可能な色素塩を
用いた場合に、感熱転写の画像形成における色素の転写
性を低下させずに、しかも金属イオン供給化合物（以
下、メタルソースと記す）との反応性を向上させ、メタ
ルソースと未反応色素残存に伴う問題点も改良されるこ
とも見い出し本発明を完成させるに至った。
【０００９】即ち本発明の上記目的は、支持体上に色素
を含有する層を有する感熱転写材料において、色素が含
窒素有機塩基と塩を形成する感熱転写材料、該色素塩を
含む感熱転写材料を媒染剤を含有してなる受像層を有す
る受像材料に密着し、画像情報に応じて加熱して受像材
料の受像層中に画像を形成する感熱転写材料による画像
形成方法及びキレート化可能な色素と含窒素有機塩基か
らなる塩（以下、キレート色素塩と記す）を含む感熱転
写材料をメタルソースの存在下に受像層を有する受像材
料と密着し、画像情報に応じて加熱し、受像層中に画像
を形成する感熱転写材料による画像形成方法により達成
される。
を含有する層を有する感熱転写材料において、色素が含
窒素有機塩基と塩を形成する感熱転写材料、該色素塩を
含む感熱転写材料を媒染剤を含有してなる受像層を有す
る受像材料に密着し、画像情報に応じて加熱して受像材
料の受像層中に画像を形成する感熱転写材料による画像
形成方法及びキレート化可能な色素と含窒素有機塩基か
らなる塩（以下、キレート色素塩と記す）を含む感熱転
写材料をメタルソースの存在下に受像層を有する受像材
料と密着し、画像情報に応じて加熱し、受像層中に画像
を形成する感熱転写材料による画像形成方法により達成
される。
【００１０】以下、本発明を更に詳述する。
【００１１】本発明の色素塩を形成する色素としては、
含窒素有機塩基と塩形成が可能ならば特に限定的ではな
く、感熱転写材料において従来用いられているアゾ色
素、アゾメチン色素、アントラキノン色素等の色素（例
えば近畿化学協会：機能性色素部会資料No.16，34〜35
頁に記載されている色素及びその誘導体、特にフェノー
ル性水酸基を有する誘導体が後述する点で好ましい）を
用いることができる。
含窒素有機塩基と塩形成が可能ならば特に限定的ではな
く、感熱転写材料において従来用いられているアゾ色
素、アゾメチン色素、アントラキノン色素等の色素（例
えば近畿化学協会：機能性色素部会資料No.16，34〜35
頁に記載されている色素及びその誘導体、特にフェノー
ル性水酸基を有する誘導体が後述する点で好ましい）を
用いることができる。
【００１２】これらの色素の中でも、高感度（色素の高
転写性）を保持したまま含窒素有機塩基と塩を形成する
為にはフェノール性水酸基を有する色素が好ましい。
又、媒染剤を用いた画像形成の場合にも高転写性と媒染
性を両立させる点でフェノール性水酸基を有する色素が
好ましい。フェノール性水酸基を有する色素としては、
前述の色素のフェノール性水酸基を有する誘導体や特開
平3-83686号、同3-83687号、同3-83688号、同3-83689
号、同3-114890号、同3-90387号、同3-92385号、同3-92
386号等に記載の色素が挙げられる。
転写性）を保持したまま含窒素有機塩基と塩を形成する
為にはフェノール性水酸基を有する色素が好ましい。
又、媒染剤を用いた画像形成の場合にも高転写性と媒染
性を両立させる点でフェノール性水酸基を有する色素が
好ましい。フェノール性水酸基を有する色素としては、
前述の色素のフェノール性水酸基を有する誘導体や特開
平3-83686号、同3-83687号、同3-83688号、同3-83689
号、同3-114890号、同3-90387号、同3-92385号、同3-92
386号等に記載の色素が挙げられる。
【００１３】特に好ましいフェノール性水酸基を有する
色素は前記一般式（I）で表される色素であり、その具
体例としては、特開平3-83687号、同3-83688号、同3-83
689号、同3-114890号、同3-90387号、同3-92385号、同3
-92386号に記載の色素が挙げられる。以下に一般式
（I）で表される色素の代表的具体例を挙げる。
色素は前記一般式（I）で表される色素であり、その具
体例としては、特開平3-83687号、同3-83688号、同3-83
689号、同3-114890号、同3-90387号、同3-92385号、同3
-92386号に記載の色素が挙げられる。以下に一般式
（I）で表される色素の代表的具体例を挙げる。
【００１４】
【化３】
【００１５】
【化４】
【００１６】
【化５】
【００１７】次にキレート化可能な色素（以下、キレー
ト色素と記す）について説明する。
ト色素と記す）について説明する。
【００１８】キレート化可能でかつ水酸基を有する色素
としては、公知の各種化合物を適宜に選定して使用する
ことができる。例えば特開昭59-78893号、同60-2398
号、特願平2-213303号、同2-214719号、同2-203742号等
に記載されているシアン画像形成色素（単にシアン色素
と称す）、マゼンタ画像形成色素（単にマゼンタ色素と
称す）、イエロー画像形成色素（単にイエロー色素と称
す）などを挙げることができる。
としては、公知の各種化合物を適宜に選定して使用する
ことができる。例えば特開昭59-78893号、同60-2398
号、特願平2-213303号、同2-214719号、同2-203742号等
に記載されているシアン画像形成色素（単にシアン色素
と称す）、マゼンタ画像形成色素（単にマゼンタ色素と
称す）、イエロー画像形成色素（単にイエロー色素と称
す）などを挙げることができる。
【００１９】上記の色素の中でも、少なくとも前記金属
イオン含有化合物と３座のキレートを形成することので
きる色素が好ましく、特に高感度を保持したまま色素塩
を形成し、良好な色調と耐光性を向上する上で、フェノ
ール性水酸基を有する３座配位のキレート色素が好まし
い。特に好ましいキレート色素は前記一般式（II）で表
される色素であり、その具体例としては、特開昭64ー365
3号の３〜４頁に記載のＢ−１〜Ｂ−26が挙げられる。
イオン含有化合物と３座のキレートを形成することので
きる色素が好ましく、特に高感度を保持したまま色素塩
を形成し、良好な色調と耐光性を向上する上で、フェノ
ール性水酸基を有する３座配位のキレート色素が好まし
い。特に好ましいキレート色素は前記一般式（II）で表
される色素であり、その具体例としては、特開昭64ー365
3号の３〜４頁に記載のＢ−１〜Ｂ−26が挙げられる。
【００２０】
【化６】
【００２１】
【化７】
【００２２】
【化８】
【００２３】
【化９】
【００２４】色素塩を形成する含窒素有機塩基として
は、好ましくはpKaが９以上の有機塩基であり、例えば
１〜３級のアルキルアミン（例えばオクチルアミン、ジ
ブチルアミン、トリエチルアミン）が挙げられる。特に
好ましい有機塩基としては下記一般式（III）で表され
る化合物が挙げられる。これらの化合物にはアミジン、
グアニジン、グアニジン誘導体、及びそれらのビニル型
誘導体が包含される。
は、好ましくはpKaが９以上の有機塩基であり、例えば
１〜３級のアルキルアミン（例えばオクチルアミン、ジ
ブチルアミン、トリエチルアミン）が挙げられる。特に
好ましい有機塩基としては下記一般式（III）で表され
る化合物が挙げられる。これらの化合物にはアミジン、
グアニジン、グアニジン誘導体、及びそれらのビニル型
誘導体が包含される。
【００２５】
【化１０】
【００２６】式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素原子又はア
ルキルキ基を表し、Ｒ4は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アミノ基（アルキル置換アミノ基を含む）又は
グアニジン基を表す。又、Ｒ1とＲ2及び／又はＲ3とＲ4
が互いに結合して環を形成してもよい。Ｘはビニル基を
表し、ｎは０又は１を表す。
ルキルキ基を表し、Ｒ4は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アミノ基（アルキル置換アミノ基を含む）又は
グアニジン基を表す。又、Ｒ1とＲ2及び／又はＲ3とＲ4
が互いに結合して環を形成してもよい。Ｘはビニル基を
表し、ｎは０又は１を表す。
【００２７】上記一般式（III）で表される塩基の具体
例としては、特開昭64-3653号３〜４頁に記載のＢ−１
〜Ｂ−26が挙げられる。
例としては、特開昭64-3653号３〜４頁に記載のＢ−１
〜Ｂ−26が挙げられる。
【００２８】加えて以下のような有機塩基も好ましい。
【００２９】
【化１１】
【００３０】
【化１２】
【００３１】
【化１３】
【００３２】本発明の色素塩は前記色素と前記有機塩基
を適当な溶媒（例えば酢酸エチル、アセトン、エタノー
ル等）中で混合することで得られる。
を適当な溶媒（例えば酢酸エチル、アセトン、エタノー
ル等）中で混合することで得られる。
【００３３】本発明の感熱転写材料における色素塩の含
有量は、支持体１m2当たり0.05〜10ｇが好ましい。本発
明の色素塩含有層は色素塩を保持する為にバインダーを
有する。
有量は、支持体１m2当たり0.05〜10ｇが好ましい。本発
明の色素塩含有層は色素塩を保持する為にバインダーを
有する。
【００３４】バインダーとしてはアクリル樹脂、メタク
リル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスル
ホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、
ポリビニルアセタール、ニトロセルロース、エチルセル
ロース等の溶剤可溶性ポリマーが好ましい。これらのバ
インダーは、１種又は２種以上を有機溶媒に溶解して用
いるだけでなく、ラテックス分散の形で使用してもよ
い。バインダーの使用量としては、支持体１m2当たり0.
1〜20ｇが好ましい。
リル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスル
ホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、
ポリビニルアセタール、ニトロセルロース、エチルセル
ロース等の溶剤可溶性ポリマーが好ましい。これらのバ
インダーは、１種又は２種以上を有機溶媒に溶解して用
いるだけでなく、ラテックス分散の形で使用してもよ
い。バインダーの使用量としては、支持体１m2当たり0.
1〜20ｇが好ましい。
【００３５】色素塩含有層は、本発明の塩の１種又は２
種以上をバインダーと共に溶剤中に溶解することによっ
て、或いは溶媒中に微粒子状に分散させることによって
感熱転写層形成用インク液を調製し、支持体上に塗布・
乾燥することにより形成することができる。色素含有層
の厚さは、乾燥膜厚で0.1〜10μmが好ましい。
種以上をバインダーと共に溶剤中に溶解することによっ
て、或いは溶媒中に微粒子状に分散させることによって
感熱転写層形成用インク液を調製し、支持体上に塗布・
乾燥することにより形成することができる。色素含有層
の厚さは、乾燥膜厚で0.1〜10μmが好ましい。
【００３６】支持体としては、寸法安定性が良く、感熱
記録の際感熱ヘッド等の加熱に耐えるものであれば制約
はないが、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉
紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカ
ーボネートのような耐熱性のプラスチックフィルムが好
ましく用いられる。支持体の厚さは２〜30μmが好まし
く、又、支持体にはバインダーとの接着性の改良や色素
の支持体への転写、染着を防止する目的で選択されたポ
リマーからなる下引層を有することが好ましい。更に支
持体の裏面（色素含有層と反対側）には、ヘッドが支持
体に粘着するのを防止する目的でスリッピング層を有し
てもよい。
記録の際感熱ヘッド等の加熱に耐えるものであれば制約
はないが、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉
紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカ
ーボネートのような耐熱性のプラスチックフィルムが好
ましく用いられる。支持体の厚さは２〜30μmが好まし
く、又、支持体にはバインダーとの接着性の改良や色素
の支持体への転写、染着を防止する目的で選択されたポ
リマーからなる下引層を有することが好ましい。更に支
持体の裏面（色素含有層と反対側）には、ヘッドが支持
体に粘着するのを防止する目的でスリッピング層を有し
てもよい。
【００３７】本発明の感熱転写材料をフルカラー画像記
録が可能な感熱転写材料に適用するには、イエロー色素
からなる塩を含有するイエロー感熱転写層、マゼンタ色
素からなる塩を含有するマゼンタ感熱転写層、シアン色
素からなる塩を含有するシアン感熱転写層の合計３層を
支持体上の同一表面上に順次繰り返して塗設することが
好ましい。又、必要に応じて他に黒色画像形成物質を含
む感熱転写層の合計４層が同一表面上に順次に繰り返し
て塗設されていてもよい。
録が可能な感熱転写材料に適用するには、イエロー色素
からなる塩を含有するイエロー感熱転写層、マゼンタ色
素からなる塩を含有するマゼンタ感熱転写層、シアン色
素からなる塩を含有するシアン感熱転写層の合計３層を
支持体上の同一表面上に順次繰り返して塗設することが
好ましい。又、必要に応じて他に黒色画像形成物質を含
む感熱転写層の合計４層が同一表面上に順次に繰り返し
て塗設されていてもよい。
【００３８】本発明の感熱転写記録方法においては、感
熱転写材料の色素含有層と受像材料の受像層とを重ね合
わせてから、画像情報に応じた熱を感熱転写材料に与
え、塩を形成した色素による画像を受像材料上に形成す
る。
熱転写材料の色素含有層と受像材料の受像層とを重ね合
わせてから、画像情報に応じた熱を感熱転写材料に与
え、塩を形成した色素による画像を受像材料上に形成す
る。
【００３９】本発明で用いられる受像材料は、支持体上
に受像層を有するものである。
に受像層を有するものである。
【００４０】受像材料の支持体としては、紙、プラスチ
ックフィルム、又は紙-プラスチックフィルム複合体を
用いることができる。具体的には特開平3-54556号の５
頁右上欄17行〜左下欄11行に記載の支持体が挙げられ
る。
ックフィルム、又は紙-プラスチックフィルム複合体を
用いることができる。具体的には特開平3-54556号の５
頁右上欄17行〜左下欄11行に記載の支持体が挙げられ
る。
【００４１】受像層はポリマーバインダーから構成され
る。ポリマーバインダーとしては、熱可塑性ポリマーが
好ましく、例えばポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹
脂、塩化ビニルと他のモノマー（例えば酢酸ビニル等）
との共重合樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリカーボネート等の１種又は２種以上のポ
リマー層を形成してなる。
る。ポリマーバインダーとしては、熱可塑性ポリマーが
好ましく、例えばポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹
脂、塩化ビニルと他のモノマー（例えば酢酸ビニル等）
との共重合樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリカーボネート等の１種又は２種以上のポ
リマー層を形成してなる。
【００４２】本発明においては受像層中に媒染剤を含有
させることが好ましい。これによって色素塩と媒染剤と
が反応し画像が定着される。
させることが好ましい。これによって色素塩と媒染剤と
が反応し画像が定着される。
【００４３】媒染剤としてはアミノ基を有する化合物、
例えばアルキルアミン（デカノイルアミン、オクチルア
ミン、ジオクチルアミン、トリオクチルアミン）、アリ
ールアミン（アニリン誘導体）、含窒素複素環基（例え
ばピリジン環、イミダゾール環）を有する化合物、前記
一般式（III）で表される有機塩基を含有する化合物及
びこれらの４級アンモニウム塩化合物等が挙げられる。
例えばアルキルアミン（デカノイルアミン、オクチルア
ミン、ジオクチルアミン、トリオクチルアミン）、アリ
ールアミン（アニリン誘導体）、含窒素複素環基（例え
ばピリジン環、イミダゾール環）を有する化合物、前記
一般式（III）で表される有機塩基を含有する化合物及
びこれらの４級アンモニウム塩化合物等が挙げられる。
【００４４】媒染剤は不動化されていることが好まし
く、特にポリマー媒染剤が好ましい。ポリマー媒染剤と
しては、特開昭48-28325号、同54-74430号、同54-12472
6号、同55-22766号、同55-142339号。同55-23850号、同
60-23851号、同60-23852号、同60-23853号、同60-57836
号、同60-60643号、60-118834号、同60-60643号、同60-
118834号、同60-122940号、同60-122941号、同60-12294
2号、同60-235134号、米国特許2,484,430号、同2,548,5
64号、同3,148,061号、同3,148,161号、同3,309,690
号、同3,756,814号、同3,898,088号、同3,958,995号、
同4,115,124号、同4,124,386号、同4,193,800号、同4,2
73,853号、同4,282,305号、同4,450,224号、英国特許1,
594,961号、同2,056,101号、同2,093,041号等に記載さ
れている。
く、特にポリマー媒染剤が好ましい。ポリマー媒染剤と
しては、特開昭48-28325号、同54-74430号、同54-12472
6号、同55-22766号、同55-142339号。同55-23850号、同
60-23851号、同60-23852号、同60-23853号、同60-57836
号、同60-60643号、60-118834号、同60-60643号、同60-
118834号、同60-122940号、同60-122941号、同60-12294
2号、同60-235134号、米国特許2,484,430号、同2,548,5
64号、同3,148,061号、同3,148,161号、同3,309,690
号、同3,756,814号、同3,898,088号、同3,958,995号、
同4,115,124号、同4,124,386号、同4,193,800号、同4,2
73,853号、同4,282,305号、同4,450,224号、英国特許1,
594,961号、同2,056,101号、同2,093,041号等に記載さ
れている。
【００４５】本発明の色素塩がキレート化可能な色素か
ら構成される場合には受像層にメタルソースを含有する
ことが好ましい。メタルソースとしては、該金属の無機
又は有機の塩、及び該金属の錯体が好ましい。メタルソ
ースを構成する金属イオンとしては、周期律表の第I〜
第VIII族に属する２価及び多価の金属が挙げられるが、
中でもAl，Co，Cr，Cu，Fe，Mg，Mn，Mo,Ni，Sn，Ti及
びZnが好ましく、特にNi，Cu，Co，Cr及びZnが好まし
い。具体例を挙げると、Ni2+，Cu2+，Co2+，Cr2+及びZn
2+を含有した下記一般式で表される錯体が好ましく用い
られる。
ら構成される場合には受像層にメタルソースを含有する
ことが好ましい。メタルソースとしては、該金属の無機
又は有機の塩、及び該金属の錯体が好ましい。メタルソ
ースを構成する金属イオンとしては、周期律表の第I〜
第VIII族に属する２価及び多価の金属が挙げられるが、
中でもAl，Co，Cr，Cu，Fe，Mg，Mn，Mo,Ni，Sn，Ti及
びZnが好ましく、特にNi，Cu，Co，Cr及びZnが好まし
い。具体例を挙げると、Ni2+，Cu2+，Co2+，Cr2+及びZn
2+を含有した下記一般式で表される錯体が好ましく用い
られる。
【００４６】[M(Q1)l(Q2)m(Q3)n]p+p(L-) 式中、Ｍは金属イオンを表し、Ｑ1，Ｑ2及びＱ3は各
々、Ｍで表される金属イオンと配位結合可能な配位化合
物を表し、これら配位化合物としては、例えばキレート
化学（５）（南江堂）に記載されている配位化合物から
選択することができる。特に好ましくはエチレンジアミ
ン及びその誘導体、グリシンアミド及びその誘導体、ピ
コリンアミド及びその誘導体が挙げられる。Ｌは錯体と
対アニオンを形成しうるアニオンであり、Cl-，SO4 -，C
lO4 -等の無機化合物アニオンやベンゼンスルホン酸誘導
体、アルキルスルホン酸誘導体等の有機化合物アニオン
が挙げられるが、特に好ましくはテトラフェニル硼素ア
ニオン及びその誘導体である。ｌ は１、２又は３の整
数を表し、ｍ は１、２又は０を表し、ｎは１又は０を
表すが、これらは前記一般式で表される錯体が４座配位
か、６座配位かによって決定されるか、あるいはＱ1，
Ｑ2，Ｑ3の配位子の数によって決定される。ｐは、１、
２又は３を表す。
々、Ｍで表される金属イオンと配位結合可能な配位化合
物を表し、これら配位化合物としては、例えばキレート
化学（５）（南江堂）に記載されている配位化合物から
選択することができる。特に好ましくはエチレンジアミ
ン及びその誘導体、グリシンアミド及びその誘導体、ピ
コリンアミド及びその誘導体が挙げられる。Ｌは錯体と
対アニオンを形成しうるアニオンであり、Cl-，SO4 -，C
lO4 -等の無機化合物アニオンやベンゼンスルホン酸誘導
体、アルキルスルホン酸誘導体等の有機化合物アニオン
が挙げられるが、特に好ましくはテトラフェニル硼素ア
ニオン及びその誘導体である。ｌ は１、２又は３の整
数を表し、ｍ は１、２又は０を表し、ｎは１又は０を
表すが、これらは前記一般式で表される錯体が４座配位
か、６座配位かによって決定されるか、あるいはＱ1，
Ｑ2，Ｑ3の配位子の数によって決定される。ｐは、１、
２又は３を表す。
【００４７】メタルソースは通常、受像材料、好ましく
は受像材料の受像層又は前記熱溶融層に添加されるが、
その添加量は受像材料又は熱溶融層に対して、0.2〜20g
/m2が好ましく、1〜10g/m2がより好ましい。
は受像材料の受像層又は前記熱溶融層に添加されるが、
その添加量は受像材料又は熱溶融層に対して、0.2〜20g
/m2が好ましく、1〜10g/m2がより好ましい。
【００４８】本発明の感熱転写記録方法においては、前
記感熱転写記録材料の感熱転写層と受像材料とを重ね合
わせてから、画像情報に応じた熱を感熱転写記録材料に
与え、メタルソースと本発明の色素との反応により形成
されるキレート色素による画像を受像材料上に形成させ
る。本発明では色素として前記一般式（I）で表される
色素を用いるので、高濃度で画像安定性に富み、かつ色
再現上好ましいマゼンタ画像を効率的に得ることができ
る。メタルソースは受像材料中に存在させてもよいし、
感熱転写層上に設けた熱溶融性層中に存在させてもよ
い。本発明の感熱転写記録方法を図面で説明すると、図
１において、支持体１と受像層２からなる受像材料３の
受像層中にメタルソースを存在させた時、支持体４と感
熱転写層５からなる感熱転写材料６の感熱転写層中の前
記色素は、例えばサーマルヘッド７の発熱抵抗体８から
の熱によって受像材料３に拡散移行し、受像層２におい
てメタルソースと反応してキレート色素画像を形成す
る。又、図２において、感熱転写層５上に設けた熱溶融
性層９中にメタルソースを存在させた時、支持体４と感
熱転写層５と熱溶融性層９からなる感熱転写材料10の感
熱転写層５中の色素は、例えばサーマルヘッド７の発熱
抵抗体８からの熱によって熱溶融性層９に拡散移行し、
そこでメタルソースと反応してキレート色素を形成し、
このキレート色素を含む熱溶融性層が凝集破壊もしくは
界面剥離によって受像材料11に移行して画像が形成され
る。
記感熱転写記録材料の感熱転写層と受像材料とを重ね合
わせてから、画像情報に応じた熱を感熱転写記録材料に
与え、メタルソースと本発明の色素との反応により形成
されるキレート色素による画像を受像材料上に形成させ
る。本発明では色素として前記一般式（I）で表される
色素を用いるので、高濃度で画像安定性に富み、かつ色
再現上好ましいマゼンタ画像を効率的に得ることができ
る。メタルソースは受像材料中に存在させてもよいし、
感熱転写層上に設けた熱溶融性層中に存在させてもよ
い。本発明の感熱転写記録方法を図面で説明すると、図
１において、支持体１と受像層２からなる受像材料３の
受像層中にメタルソースを存在させた時、支持体４と感
熱転写層５からなる感熱転写材料６の感熱転写層中の前
記色素は、例えばサーマルヘッド７の発熱抵抗体８から
の熱によって受像材料３に拡散移行し、受像層２におい
てメタルソースと反応してキレート色素画像を形成す
る。又、図２において、感熱転写層５上に設けた熱溶融
性層９中にメタルソースを存在させた時、支持体４と感
熱転写層５と熱溶融性層９からなる感熱転写材料10の感
熱転写層５中の色素は、例えばサーマルヘッド７の発熱
抵抗体８からの熱によって熱溶融性層９に拡散移行し、
そこでメタルソースと反応してキレート色素を形成し、
このキレート色素を含む熱溶融性層が凝集破壊もしくは
界面剥離によって受像材料11に移行して画像が形成され
る。
【００４９】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明の実施態様がこれらに限定されるもの
ではない。
明するが、本発明の実施態様がこれらに限定されるもの
ではない。
【００５０】実施例１ （本発明の色素塩の合成） （I−３）7.6ｇとテトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）2.
5ｇをアセトン中で混合撹拌し、溶媒を濃縮、固体をト
ルエンで再結晶して目的物であるI−３のテトラメチル
グアニジン塩（Ｓ−１）を得た。同様な方法により表１
に示す色素塩（Ｓ−２〜Ｓ−10）を得た。
5ｇをアセトン中で混合撹拌し、溶媒を濃縮、固体をト
ルエンで再結晶して目的物であるI−３のテトラメチル
グアニジン塩（Ｓ−１）を得た。同様な方法により表１
に示す色素塩（Ｓ−２〜Ｓ−10）を得た。
【００５１】（インクの調製）下記の原料を混合して本
発明に係る色素塩を含有する均一な溶液のインクを得
た。
発明に係る色素塩を含有する均一な溶液のインクを得
た。
【００５２】 色素塩（Ｓ−１） ４ｇ ポリビニルブチラール樹脂（BL−１，積水化学工業製） ６ｇ メチルエチルケトン 200ml （感熱転写材料の作成）上記インクを、厚さ4.5μmのポ
リエチレンテレフタレートベース上にワイヤーバーを用
いて乾燥後の塗布量が0.8ｇ／m2になるように塗布・乾
燥し、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に感熱転
写層を形成してなる感熱転写材料Ａを作成した。なお、
上記フィルムベースの裏面には、スティッキング防止層
としてシリコン変性ウレタン樹脂（SP−2105，大日精化
製）を含むニトロセルロース層が設けられている。
リエチレンテレフタレートベース上にワイヤーバーを用
いて乾燥後の塗布量が0.8ｇ／m2になるように塗布・乾
燥し、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に感熱転
写層を形成してなる感熱転写材料Ａを作成した。なお、
上記フィルムベースの裏面には、スティッキング防止層
としてシリコン変性ウレタン樹脂（SP−2105，大日精化
製）を含むニトロセルロース層が設けられている。
【００５３】別に、感熱転写材料Ａの色素塩Ｓ−１を表
１に示す本発明の色素塩に代えた以外は、感熱転写材料
Ａと同じ構成の感熱転写材料Ｂ〜Ｊを作成した。
１に示す本発明の色素塩に代えた以外は、感熱転写材料
Ａと同じ構成の感熱転写材料Ｂ〜Ｊを作成した。
【００５４】（受像材料の作成）紙の両面にポリエチレ
ンをラミネートした支持体（片側のポリエチレン層に白
色顔料（TiO2）と青味剤を含む）の上に、受像層として
エステル変性シリコン（付量0.15ｇ／m2）を含むポリ塩
化ビニル樹脂を含むメチルエチルケトン溶液を樹脂の付
量が５ｇ／m2になるように塗布し、受像材料１を得た。
ンをラミネートした支持体（片側のポリエチレン層に白
色顔料（TiO2）と青味剤を含む）の上に、受像層として
エステル変性シリコン（付量0.15ｇ／m2）を含むポリ塩
化ビニル樹脂を含むメチルエチルケトン溶液を樹脂の付
量が５ｇ／m2になるように塗布し、受像材料１を得た。
【００５５】（転写画像の作成及び画像評価）前記感熱
転写材料Ａ〜Ｊのインク層と受像材料１の受像層を各々
重ね合わせ、感熱ヘッドを感熱転写材料の裏面から当て
て、下記記録条件で画像記録を行ったところ、階調性の
優れた画像が得られた。
転写材料Ａ〜Ｊのインク層と受像材料１の受像層を各々
重ね合わせ、感熱ヘッドを感熱転写材料の裏面から当て
て、下記記録条件で画像記録を行ったところ、階調性の
優れた画像が得られた。
【００５６】主走査、副走査の記録密度：８ドット／mm 記録電力：0.6Ｗ／ドット 加熱時間：20〜0.2msecの間で段階的に加熱時間を調整 得られた画像の評価（最大濃度及び色相）結果を表１に
示す。
示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】ＴＭＧ：テトラメチルグアニジン ＤＰ
Ｇ：ジフェニルグアニジン ＤＢＵ：ジアザビシクロ［4.3.0］ウンデセン ＰＧ：
フェニルグアニジン 比較例１ 実施例１の感熱転写材料Ａ〜Ｃの色素塩の代わりに、各
々の色素単独（Ｉ−１〜３）を添加した以外は感熱転写
材料Ａ〜Ｃと同様の構成の比較感熱転写材料Ｋ〜Ｌを作
成した。これらの材料を用いて実施例１と同様の方法で
画像を作成したが、いずれもクリヤーな色相の画像は得
られず、最高濃度も本発明の色素塩を用いた場合より低
濃度であった。又、比較材料Ｋ及びＬでは材料の保存中
に色素の析出が認められたが、本発明の感熱転写材料で
は全く認められなかった。
Ｇ：ジフェニルグアニジン ＤＢＵ：ジアザビシクロ［4.3.0］ウンデセン ＰＧ：
フェニルグアニジン 比較例１ 実施例１の感熱転写材料Ａ〜Ｃの色素塩の代わりに、各
々の色素単独（Ｉ−１〜３）を添加した以外は感熱転写
材料Ａ〜Ｃと同様の構成の比較感熱転写材料Ｋ〜Ｌを作
成した。これらの材料を用いて実施例１と同様の方法で
画像を作成したが、いずれもクリヤーな色相の画像は得
られず、最高濃度も本発明の色素塩を用いた場合より低
濃度であった。又、比較材料Ｋ及びＬでは材料の保存中
に色素の析出が認められたが、本発明の感熱転写材料で
は全く認められなかった。
【００５９】実施例２ 上記感熱転写材料Ａ〜Ｍの表面を同感熱転写材料の裏面
と重ね合わせて、50℃で48時間放置して色素の裏写りの
程度により感熱転写材料の保存性を評価した。
と重ね合わせて、50℃で48時間放置して色素の裏写りの
程度により感熱転写材料の保存性を評価した。
【００６０】本発明の材料Ａ〜Ｊでは色素の裏写りは認
められなかったが、比較材料Ｋ〜Ｍでは色素の裏写りが
認められた。即ち、本発明の感熱転写材料は生保存性に
おいて良好である。又、塩を構成する塩基を更に添加す
ると生保存性がより改良される。
められなかったが、比較材料Ｋ〜Ｍでは色素の裏写りが
認められた。即ち、本発明の感熱転写材料は生保存性に
おいて良好である。又、塩を構成する塩基を更に添加す
ると生保存性がより改良される。
【００６１】実施例３ 実施例１の受像材料１の受像層に媒染剤として下記化合
物（ML−１）0.5ｇ／m2を添加した受像材料２及び下記
ポリマー媒染剤（ML−２））を添加した受像材料２を作
成した。
物（ML−１）0.5ｇ／m2を添加した受像材料２及び下記
ポリマー媒染剤（ML−２））を添加した受像材料２を作
成した。
【００６２】
【化１４】
【００６３】又、色素塩としてＩ−１のイミダゾール塩
を用いた以外は感熱転写材料Ａと同じ構成の感熱転写材
料Ｍを用いて受像材料２，３との組合せにより画像を形
成した。得られた画像の最大濃度及び定着性を表２に示
す。尚、定着性は以下のように評価した。
を用いた以外は感熱転写材料Ａと同じ構成の感熱転写材
料Ｍを用いて受像材料２，３との組合せにより画像を形
成した。得られた画像の最大濃度及び定着性を表２に示
す。尚、定着性は以下のように評価した。
【００６４】《定着性》画像の受像層表面と、厚さ180
μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に厚さ５
μmのポリエステル層を塗設してなるシートの塗布面と
を重ね合わせ、140℃で２分間加熱し、受像層から上記
ポリエステル層への色素の転写の程度を目視により評価
した。色素の再転写の少ないもの程、定着性が優れてい
る。
μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に厚さ５
μmのポリエステル層を塗設してなるシートの塗布面と
を重ね合わせ、140℃で２分間加熱し、受像層から上記
ポリエステル層への色素の転写の程度を目視により評価
した。色素の再転写の少ないもの程、定着性が優れてい
る。
【００６５】○：再転写が認められない △：再転写が僅かに認められる ×：再転写が顕著である
【００６６】
【表２】
【００６７】尚、感熱転写材料Ｍの場合、受像材料１を
用いると転写濃度と定着性の劣化（評価△）が生じる。
用いると転写濃度と定着性の劣化（評価△）が生じる。
【００６８】実施例４ （本発明のキレート色素塩の合成） CS−１（色素Ｃ−１とアミンＡ−１の塩） Ｃ−１（9.1ｇ）を酢酸エチルに懸濁し、攪拌しながら
Ａ−１（2.9ｇ）を加えた。30分間室温で攪拌した後、
析出した結晶を濾取した。収量9.2ｇ（79％）、融点130
〜135℃。
Ａ−１（2.9ｇ）を加えた。30分間室温で攪拌した後、
析出した結晶を濾取した。収量9.2ｇ（79％）、融点130
〜135℃。
【００６９】CS−２（色素Ｃ−２とアミンＡ−１の塩） Ｃ−２（12ｇ）を酢酸エチル500mlに懸濁し、攪拌しな
がらＡ−１（2.9ｇ）を加えた。30分間室温で攪拌した
後、氷水で冷却し析出した結晶を濾取した。収量5.8ｇ
（38％）。
がらＡ−１（2.9ｇ）を加えた。30分間室温で攪拌した
後、氷水で冷却し析出した結晶を濾取した。収量5.8ｇ
（38％）。
【００７０】CS−３（色素Ｃ−４とアミンＡ−19の塩） Ｃ−４（15ｇ）をアセトン300mlに懸濁し、攪拌しなが
らＡ−19（8.6ｇ）を加えた。30分間室温で攪拌した
後、析出した結晶を濾取した。収量8.4ｇ（36％）。CS
−４（色素Ｃ−９とアミンＡ−１の塩） Ｃ−９（６ｇ）を酢酸エチル50mlに懸濁し、攪拌しなが
らＡ−１（2.5ｇ）を加えた。30分間室温で攪拌した
後、析出した固体を濾取した。収量4.6ｇ（52％）。
らＡ−19（8.6ｇ）を加えた。30分間室温で攪拌した
後、析出した結晶を濾取した。収量8.4ｇ（36％）。CS
−４（色素Ｃ−９とアミンＡ−１の塩） Ｃ−９（６ｇ）を酢酸エチル50mlに懸濁し、攪拌しなが
らＡ−１（2.5ｇ）を加えた。30分間室温で攪拌した
後、析出した固体を濾取した。収量4.6ｇ（52％）。
【００７１】CS−５（色素Ｃ−14とアミンＡ−１の塩） Ｃ−14（11.32ｇ）を酢酸エチルに懸濁し、攪拌しなが
らＡ−１（2.9ｇ）を加えた。30分間室温で攪拌した
後、析出した結晶を濾取した。収量10.6ｇ（72％）。CS
−６（色素Ｃ−15とアミンＡ−１の塩） Ｃ−15（8.9ｇ）を酢酸エチルに懸濁し、攪拌しながら
Ａ−１（2.8ｇ）を加えた。30分間室温で攪拌した後、
析出した結晶を濾取した。収量9.5ｇ（81％）。
らＡ−１（2.9ｇ）を加えた。30分間室温で攪拌した
後、析出した結晶を濾取した。収量10.6ｇ（72％）。CS
−６（色素Ｃ−15とアミンＡ−１の塩） Ｃ−15（8.9ｇ）を酢酸エチルに懸濁し、攪拌しながら
Ａ−１（2.8ｇ）を加えた。30分間室温で攪拌した後、
析出した結晶を濾取した。収量9.5ｇ（81％）。
【００７２】CS−７（色素Ｃ−１とアミンＡ−４の塩） Ｃ−１（10.1ｇ）を酢酸エチル200mlに懸濁し、攪拌し
ながらＡ−４（5.8ｇ）を加えた。50℃で10分間加温し
た後、溶媒を溜去した。析出した固体を濾取した。収量
15.6ｇ（98％）。
ながらＡ−４（5.8ｇ）を加えた。50℃で10分間加温し
た後、溶媒を溜去した。析出した固体を濾取した。収量
15.6ｇ（98％）。
【００７３】CS−８（色素Ｃ−１とアミンＡ−14の塩） Ｃ−１（8.1ｇ）を酢酸エチルに懸濁し、攪拌しながら
Ａ−14（2.4ｇ）を加えた。30分間室温で攪拌した後、
析出した結晶を濾取した。収量9.6ｇ（91％）。
Ａ−14（2.4ｇ）を加えた。30分間室温で攪拌した後、
析出した結晶を濾取した。収量9.6ｇ（91％）。
【００７４】CS−９（色素Ｍ−２とアミンＡ−１の塩） Ｍ−２（５ｇ）を酢酸エチル50mlに懸濁し、攪拌しなが
らＡ−１（2.5ｇ）を加えた。30分間室温で攪拌しする
と飴状となった。アセトン50mlを加え析出した固体を濾
取した。収量4.3ｇ（57％）。
らＡ−１（2.5ｇ）を加えた。30分間室温で攪拌しする
と飴状となった。アセトン50mlを加え析出した固体を濾
取した。収量4.3ｇ（57％）。
【００７５】CS−10（色素Ｍ−４とアミンＡ−１の塩） Ｍ−４（３ｇ）を酢酸エチル50mlに懸濁し、攪拌しなが
らＡ−１（1.3ｇ）を加えた。30分間室温で攪拌しする
と飴状となった。析出した固体を濾取した。収量3.5ｇ
（82％）。
らＡ−１（1.3ｇ）を加えた。30分間室温で攪拌しする
と飴状となった。析出した固体を濾取した。収量3.5ｇ
（82％）。
【００７６】以下、上記合成例に準じて同様に合成を行
い、キレート色素塩を得た。
い、キレート色素塩を得た。
【００７７】 CS−11（色素Ｍ−６とアミンＡ−１の塩） CS−12（色素Ｍ−８とアミンＡ−１の塩） CS−13（色素Ｍ−８とアミンＡ−４の塩） CS−14（色素Ｙ−１とアミンＡ−１の塩） CS−15（色素Ｙ−４とアミンＡ−４の塩） （インクの調製）下記組成の混合物から熱拡散性色素を
含有する均一なインク溶液を得た。
含有する均一なインク溶液を得た。
【００７８】 色素塩（CS−１） 10ｇ ポリビニルアセタール樹脂 20ｇ （電化ブチラール＃6000−Ｃ，電気化学工業製） メチルエチルケトン 400ml （感熱転写材料の作成）上記インクを、厚さ4.5μmのポ
リエチレンテレフタレートフィルムよりなる支持体上
に、ワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が1.0ｇ／m2
になるように塗布・乾燥して熱拡散性色素を含有する層
を形成し、本発明の感熱転写材料１を作成した。なお、
ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面には、ステ
ィッキング防止層としてシリコン変性ウレタン樹脂（SP
-2105，大日精化製)を含むニトロセルロース層が設けら
れている。
リエチレンテレフタレートフィルムよりなる支持体上
に、ワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が1.0ｇ／m2
になるように塗布・乾燥して熱拡散性色素を含有する層
を形成し、本発明の感熱転写材料１を作成した。なお、
ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面には、ステ
ィッキング防止層としてシリコン変性ウレタン樹脂（SP
-2105，大日精化製)を含むニトロセルロース層が設けら
れている。
【００７９】同様にして、色素塩CS−１に代えて、CS−
２〜CS−15を用いた以外は感熱転写材料１と同様の感熱
転写材料２〜15を作成した。又、色素塩CS−１に代えて
単独色素Ｃ−１，Ｍ−６，Ｙ−１及び比較色素Ｃ−０を
当モル使用した以外は感熱転写材料１と同様の比較感熱
転写材料16〜19も作成した。
２〜CS−15を用いた以外は感熱転写材料１と同様の感熱
転写材料２〜15を作成した。又、色素塩CS−１に代えて
単独色素Ｃ−１，Ｍ−６，Ｙ−１及び比較色素Ｃ−０を
当モル使用した以外は感熱転写材料１と同様の比較感熱
転写材料16〜19も作成した。
【００８０】（受像材料の作成）紙の両面をポリエチレ
ンでラミネートした紙支持体（片側のポリエチレン層に
適量の白色顔料（TiO2）、青味剤及び下記メタルソース
（付量５g/m2）を含む）の上に、受像層としてシリコン
オイル（付量0.15g/m2）を含む塩化ビニル樹脂を付量10
g/m2となるように塗布して受像材料を作成した。
ンでラミネートした紙支持体（片側のポリエチレン層に
適量の白色顔料（TiO2）、青味剤及び下記メタルソース
（付量５g/m2）を含む）の上に、受像層としてシリコン
オイル（付量0.15g/m2）を含む塩化ビニル樹脂を付量10
g/m2となるように塗布して受像材料を作成した。
【００８１】 メタルソース：[Ni(NH2COCH2CH2NHC3H7)3]2+2[(C6H5)4B-] （転写画像の作成及び画像評価）得られた感熱転写記録
材料１〜18のインク塗布面と上記受像材料の受像層とが
向き合うように重ね、感熱ヘッドを感熱転写材料の裏面
から当てて画像記録を行った（記録条件は実施例１と同
じ）。
材料１〜18のインク塗布面と上記受像材料の受像層とが
向き合うように重ね、感熱ヘッドを感熱転写材料の裏面
から当てて画像記録を行った（記録条件は実施例１と同
じ）。
【００８２】又、上記受像材料の代わりにメタルソース
を含まない受像材料を作成し、これと感熱転写記録材料
19とから同様に画像記録を行った。
を含まない受像材料を作成し、これと感熱転写記録材料
19とから同様に画像記録を行った。
【００８３】得られた各画像の最大反射濃度（Ｄma
x）、色素のキレート化反応性、画像の色相及び定着性
について下記の基準で評価した結果を表３に示す。
x）、色素のキレート化反応性、画像の色相及び定着性
について下記の基準で評価した結果を表３に示す。
【００８４】《定着性》画像の受像層表面と、厚み180
μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に厚み５
μmのニトロセルロース層を塗設してなる転写シートの
塗布面とを重ね合わせ、140℃で１分間加熱し、受像層
から上記ニトロセルロース層への色素の転写程度を目視
により評価した。色素の再転写の少ないもの程、定着性
に優れる。
μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に厚み５
μmのニトロセルロース層を塗設してなる転写シートの
塗布面とを重ね合わせ、140℃で１分間加熱し、受像層
から上記ニトロセルロース層への色素の転写程度を目視
により評価した。色素の再転写の少ないもの程、定着性
に優れる。
【００８５】○：再転写が認められない △：再転写が僅かに認められる ×：再転写が顕著である 《色相》 ○：シアン、マゼンタ、イエローそれぞれの色相として
良好 △：やや好ましくない色相 ×：色相が不良である 耐光性は画像をキセノンフェードメータで３日間照射後
の色素の残存率（％）で示し、感度は６msecの印加エネ
ルギーを与えたときの反射濃度で評価する。
良好 △：やや好ましくない色相 ×：色相が不良である 耐光性は画像をキセノンフェードメータで３日間照射後
の色素の残存率（％）で示し、感度は６msecの印加エネ
ルギーを与えたときの反射濃度で評価する。
【００８６】
【表３】
【００８７】表３より本発明の試料は比較の試料に比べ
て、いづれも高感度で定着性が良く、キレート化が速い
ため色濁りが少ない良好な色相を有し、耐光性の良い画
像を得ることができる。
て、いづれも高感度で定着性が良く、キレート化が速い
ため色濁りが少ない良好な色相を有し、耐光性の良い画
像を得ることができる。
【００８８】
【化１５】
【００８９】
【発明の効果】以上の実施例が示すように、本発明の感
熱転写材料を用いると色相が良好で高濃度なカラー画像
を得られる。又、得られた画像の定着性も優れている。
この定着性の効果は、受像材料に媒染剤を含有させた時
により効果的である。
熱転写材料を用いると色相が良好で高濃度なカラー画像
を得られる。又、得られた画像の定着性も優れている。
この定着性の効果は、受像材料に媒染剤を含有させた時
により効果的である。
【００９０】これらの効果は、いずれも画像形成に用い
る色素としてフェノール性水酸基を有する色素と有機塩
基との塩を用いることにより発現される。
る色素としてフェノール性水酸基を有する色素と有機塩
基との塩を用いることにより発現される。
【図１】本発明の感熱転写材料を用いた画像形成方法の
１例を示す説明図。
１例を示す説明図。
【図２】本発明の感熱転写材料を用いた画像形成方法の
１例を示す説明図。
１例を示す説明図。
１ 受像材料支持体 ２ 受像層 ３ 受像材料 ４ 感熱転写材料支持体 ５ 感熱転写層 ６，10 感熱転写材料 ７ サーマルヘッド ８ 発熱抵抗体 ９ 熱溶融性層 ９a 凝集破壊又は界面剥離された熱溶融性層 11 普通紙受像材料
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 達夫 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 中山 依子 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内
Claims (8)
- 【請求項１】 支持体上に色素を含有する層を有する感
熱転写材料において、該色素が含窒素有機塩基と塩を形
成してなることを特徴とする感熱転写材料。 - 【請求項２】 前記色素がフェノール性水酸基を有する
ことを特徴とする請求項１記載の感熱転写材料。 - 【請求項３】 前記フェノール性水酸基を有する色素塩
が下記一般式（I）で表されることを特徴とする請求項
２記載の感熱転写材料。 【化１】 〔式中、Ｒは＝N−C6H4−OHと共にアゾメチン色素を形
成する基を表し、ベンゼン環は置換基を有してもよ
い。〕 - 【請求項４】 前記色素がキレート化可能な色素である
ことを特徴とする請求項１記載の感熱転写材料。 - 【請求項５】 前記キレート化可能な色素が３座配位の
キレート形成可能な色素であることを特徴とする請求項
４記載の感熱転写材料。 - 【請求項６】 前記３座配位のキレート形成可能な色素
が下記一般式（II）で表されることを特徴とする感熱転
写材料。 【化２】 〔式中、Ａはアリール基又は複素環基を表し、かつアリ
ール基叉は複素環基のアゾ結合に結合する炭素原子の隣
接位の少なくとも一つが、キレート化可能なヘテロ原子
又はキレート化可能な基で置換された炭素原子でり、Ｚ
は５又は６員環を形成するに必要な原子群を表す。〕 - 【請求項７】 支持体上に色素と含窒素有機塩基からな
る塩を含む感熱転写材料を、含窒素化合物を含む媒染剤
を含有する受像層を有する受像材料に密着し、画像情報
に応じて加熱し、受像層中に画像を形成することを特徴
とする感熱転写材料による画像形成方法。 - 【請求項８】 支持体上にキレート可能な色素と含窒素
有機塩基からなる塩を含む感熱転写材料を、金属イオン
供給化合物の存在下に受像層を有する受像材料と密着
し、画像情報に応じて加熱し、受像層中に画像を形成す
ることを特徴とする感熱転写材料による画像形成方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3258005A JPH0596868A (ja) | 1991-10-04 | 1991-10-04 | 感熱転写材料及び感熱転写材料による画像形成方法 |
| EP92116677A EP0535608A1 (en) | 1991-10-04 | 1992-09-29 | Thermal-transfer material and the image-forming process using the same material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3258005A JPH0596868A (ja) | 1991-10-04 | 1991-10-04 | 感熱転写材料及び感熱転写材料による画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0596868A true JPH0596868A (ja) | 1993-04-20 |
Family
ID=17314216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3258005A Pending JPH0596868A (ja) | 1991-10-04 | 1991-10-04 | 感熱転写材料及び感熱転写材料による画像形成方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0535608A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0596868A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08224966A (ja) * | 1995-02-22 | 1996-09-03 | Konica Corp | 色素受容材料及びそれを用いる画像形成方法 |
| US7164988B2 (en) | 2003-02-12 | 2007-01-16 | Denso Corporation | Map display system |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5512531A (en) * | 1992-06-25 | 1996-04-30 | Konica Corporation | Thermal transfer recording material and image forming method |
| GB9406175D0 (en) * | 1994-03-29 | 1994-05-18 | Minnesota Mining & Mfg | Thermal transfer imaging |
| US5466658A (en) * | 1994-12-16 | 1995-11-14 | Eastman Kodak Company | Thermal dye transfer receiving element for mordanting ionic dyes |
| JPH08310135A (ja) * | 1995-03-10 | 1996-11-26 | Konica Corp | 感熱転写記録材料及びそれを用いた感熱転写記録方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8426102D0 (en) * | 1984-10-16 | 1984-11-21 | Ici Plc | Thermal transfer printing |
| US4784905A (en) * | 1985-03-01 | 1988-11-15 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive image transfer recording medium |
-
1991
- 1991-10-04 JP JP3258005A patent/JPH0596868A/ja active Pending
-
1992
- 1992-09-29 EP EP92116677A patent/EP0535608A1/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08224966A (ja) * | 1995-02-22 | 1996-09-03 | Konica Corp | 色素受容材料及びそれを用いる画像形成方法 |
| US7164988B2 (en) | 2003-02-12 | 2007-01-16 | Denso Corporation | Map display system |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0535608A1 (en) | 1993-04-07 |
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