JPH0598013A - 新規なフルオロシリコーン水素化物 - Google Patents
新規なフルオロシリコーン水素化物Info
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- JPH0598013A JPH0598013A JP4067711A JP6771192A JPH0598013A JP H0598013 A JPH0598013 A JP H0598013A JP 4067711 A JP4067711 A JP 4067711A JP 6771192 A JP6771192 A JP 6771192A JP H0598013 A JPH0598013 A JP H0598013A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/385—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing halogens
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】（Ａ） 一般式（Ｉ）を有する線状水素化物官
能性フルオロシリコーン （Ｂ） 一般式（II）を有する線状水素化物官能性フル
オロシリコーン （Ｃ） 一般式（III）、（IV）を有する樹脂状水素化
物官能性フルオロシリコーン から成る群から選ばれる水素化物官能性フルオロシリコ
ーン［式中Ｒは１乃至約１０個の炭素原子を含むアルキ
ル基又はフェニル基、Ｒ１は１乃至約８個の炭素原子を
含むパーフルオロアルキル基、Ｒ２は１乃至約１０個の
炭素原子を含むアルキル基又はフェニル基、ａは１乃至
約１００の数、ｂは１乃至約１００の数、ｃは１乃至約
１００の数、ｄは１乃至約１００の数］。 【効果】類似の非フルオロ官能性のエポキシ官能性シリ
コーンと比べて改良された低温での硬化効率並びに改良
された耐溶剤性及び耐燃性を有する。
能性フルオロシリコーン （Ｂ） 一般式（II）を有する線状水素化物官能性フル
オロシリコーン （Ｃ） 一般式（III）、（IV）を有する樹脂状水素化
物官能性フルオロシリコーン から成る群から選ばれる水素化物官能性フルオロシリコ
ーン［式中Ｒは１乃至約１０個の炭素原子を含むアルキ
ル基又はフェニル基、Ｒ１は１乃至約８個の炭素原子を
含むパーフルオロアルキル基、Ｒ２は１乃至約１０個の
炭素原子を含むアルキル基又はフェニル基、ａは１乃至
約１００の数、ｂは１乃至約１００の数、ｃは１乃至約
１００の数、ｄは１乃至約１００の数］。 【効果】類似の非フルオロ官能性のエポキシ官能性シリ
コーンと比べて改良された低温での硬化効率並びに改良
された耐溶剤性及び耐燃性を有する。
Description
【０００１】
【発明の背景】本発明は、フルオロシリコーン水素化物
に関する。更に詳しく述べると、本発明は改良された紫
外線硬化性のエポキシ官能性シリコーン組成物を形成す
るためにオニウム塩光開始剤と配合可能なエポキシ官能
性フルオロシリコーンの形成に有用な線状及び枝分れフ
ルオロシリコーン水素化物に関する。
に関する。更に詳しく述べると、本発明は改良された紫
外線硬化性のエポキシ官能性シリコーン組成物を形成す
るためにオニウム塩光開始剤と配合可能なエポキシ官能
性フルオロシリコーンの形成に有用な線状及び枝分れフ
ルオロシリコーン水素化物に関する。
【０００２】フルオロシリコーン水素化物は、当業界で
公知である。例えば、米国特許第４，７１９，２７５号
（ベンディットら）、同４，８９８，９０３号（ラッシ
ら）、同４，５８５，８４８号（エバンスら）及び同
４，５９９，３７４号（ブルースタイン）の各明細書を
参照することができる。シリコーン水素化物からのエポ
キシ官能性シリコーンの製造も、当業界で公知である。
例えば、米国特許第４，２７９，７１７号（エクバーグ
ら）、同４，５７６，９９９号（エクバーグ）及び同
４，６４０，９６７号（エクバーグ）の各明細書を参照
することができる。
公知である。例えば、米国特許第４，７１９，２７５号
（ベンディットら）、同４，８９８，９０３号（ラッシ
ら）、同４，５８５，８４８号（エバンスら）及び同
４，５９９，３７４号（ブルースタイン）の各明細書を
参照することができる。シリコーン水素化物からのエポ
キシ官能性シリコーンの製造も、当業界で公知である。
例えば、米国特許第４，２７９，７１７号（エクバーグ
ら）、同４，５７６，９９９号（エクバーグ）及び同
４，６４０，９６７号（エクバーグ）の各明細書を参照
することができる。
【０００３】エポキシ官能性シリコーン及びオニウム塩
光開始剤を含む紫外線硬化性組成物も、当業界で公知で
ある。再び、米国特許第４，２７９，７１７号（エクバ
ーグら）、同４，５７６，９９９号（エクバーグ）及び
同４，６４０，９６７号（エクバーグ）の各明細書を参
照することができる。本発明は、本発明のフルオロシリ
コーン水素化物が、非フルオロ官能性のシリコーン水素
化物から製造される類似の非フルオロ官能性のエポキシ
官能性シリコーンと比べて改良された低温での硬化効率
並びに改良された耐溶剤性及び耐燃料性を有するエポキ
シ官能性フルオロシリコーンを形成する、という知見に
基づいている。
光開始剤を含む紫外線硬化性組成物も、当業界で公知で
ある。再び、米国特許第４，２７９，７１７号（エクバ
ーグら）、同４，５７６，９９９号（エクバーグ）及び
同４，６４０，９６７号（エクバーグ）の各明細書を参
照することができる。本発明は、本発明のフルオロシリ
コーン水素化物が、非フルオロ官能性のシリコーン水素
化物から製造される類似の非フルオロ官能性のエポキシ
官能性シリコーンと比べて改良された低温での硬化効率
並びに改良された耐溶剤性及び耐燃料性を有するエポキ
シ官能性フルオロシリコーンを形成する、という知見に
基づいている。
【０００４】
【発明の概要】本発明により、 （Ａ） 一般式（Ｉ）：
【０００５】
【化５】
【０００６】を有する線状水素化物官能性フルオロシリ
コーン、 （Ｂ） 一般式（ＩＩ）：
コーン、 （Ｂ） 一般式（ＩＩ）：
【０００７】
【化６】
【０００８】を有する線状水素化物官能性フルオロシリ
コーン、 （Ｃ） 一般式（ＩＩＩ）：
コーン、 （Ｃ） 一般式（ＩＩＩ）：
【０００９】
【化７】
【００１０】を有する樹脂状水素化物官能性フルオロシ
リコーン及び （Ｄ） 一般式（ＩＶ）：
リコーン及び （Ｄ） 一般式（ＩＶ）：
【００１１】
【化８】
【００１２】を有する樹脂状水素化物官能性フルオロシ
リコーンから成る群から選ばれる水素化物官能性フルオ
ロシリコーンが提供される［式中Ｒは１乃至約１０個の
炭素原子を含むアルキル基又はフェニル基を表わし、Ｒ
1 は１乃至約８個の炭素原子を含むパーフルオロアルキ
ル基を表わし、Ｒ2 は１乃至約１０個の炭素原子を含む
アルキル基又はフェニル基を表わし、ａは１乃至約１０
０の数を表わし、ｂは１乃至約１００の数を表わし、ｃ
は１乃至約１００の数を表わし、そしてｄは１乃至約１
００の数を表わす］。
リコーンから成る群から選ばれる水素化物官能性フルオ
ロシリコーンが提供される［式中Ｒは１乃至約１０個の
炭素原子を含むアルキル基又はフェニル基を表わし、Ｒ
1 は１乃至約８個の炭素原子を含むパーフルオロアルキ
ル基を表わし、Ｒ2 は１乃至約１０個の炭素原子を含む
アルキル基又はフェニル基を表わし、ａは１乃至約１０
０の数を表わし、ｂは１乃至約１００の数を表わし、ｃ
は１乃至約１００の数を表わし、そしてｄは１乃至約１
００の数を表わす］。
【００１３】前記フルオロシリコーン水素化物中間体か
ら製造されるエポキシ官能性フルオロシリコーンは、改
良された耐溶剤性及び耐燃料性を有し、そして一層少な
い紫外線量で一層速い硬化を成し得る。
ら製造されるエポキシ官能性フルオロシリコーンは、改
良された耐溶剤性及び耐燃料性を有し、そして一層少な
い紫外線量で一層速い硬化を成し得る。
【００１４】
【発明の説明】前記式（Ｉ）乃至（ＩＶ）のフルオロシ
リコーン水素化物において、Ｒは１乃至約１０個の炭素
原子を含むアルキル基又はフェニル基を表わし、Ｒ1 は
１乃至約８個の炭素原子を含むパーフルオロアルキル基
を表わし、Ｒ2 は１乃至約１０個の炭素原子を含むアル
キル基又はフェニル基を表わし、ａは１乃至約１００の
数を表わし、ｂは１乃至約１００の数を表わし、ｃは１
乃至約１００の数を表わし、そしてｄは１乃至約１００
の数を表わす。
リコーン水素化物において、Ｒは１乃至約１０個の炭素
原子を含むアルキル基又はフェニル基を表わし、Ｒ1 は
１乃至約８個の炭素原子を含むパーフルオロアルキル基
を表わし、Ｒ2 は１乃至約１０個の炭素原子を含むアル
キル基又はフェニル基を表わし、ａは１乃至約１００の
数を表わし、ｂは１乃至約１００の数を表わし、ｃは１
乃至約１００の数を表わし、そしてｄは１乃至約１００
の数を表わす。
【００１５】好ましくは、Ｒ及びＲ2 が夫々１乃至約４
個の炭素原子を含むアルキル基を表わす。Ｒ及びＲ2 で
表わされるアルキル基の例には、メチル基、エチル基、
プロピル基等が包含される。最も好ましくは、Ｒ及びＲ
2 が夫々メチル基である。Ｒ1 は、好ましくは１乃至約
４個の炭素原子のパーフルオロアルキル基であり、そし
て最も好ましくはトリフルオロメチル基、即ち−ＣＦ3
基である。
個の炭素原子を含むアルキル基を表わす。Ｒ及びＲ2 で
表わされるアルキル基の例には、メチル基、エチル基、
プロピル基等が包含される。最も好ましくは、Ｒ及びＲ
2 が夫々メチル基である。Ｒ1 は、好ましくは１乃至約
４個の炭素原子のパーフルオロアルキル基であり、そし
て最も好ましくはトリフルオロメチル基、即ち−ＣＦ3
基である。
【００１６】前記式中、ａは好ましくは約３乃至約３０
の範囲の数であり、そして最も好ましくは約１０乃至約
２０の範囲の数である。同様に、ｂも好ましくは約３乃
至約３０の範囲の数であり、そして最も好ましくは約１
０乃至約２０の範囲の数である。文字ｃは、好ましくは
約１乃至約２０の範囲の数であり、そして最も好ましく
は約１乃至約１０の範囲の数である。文字ｄは、好まし
くは約１乃至約２０の範囲の数であり、そして最も好ま
しくは約１乃至約１０の範囲の数である。
の範囲の数であり、そして最も好ましくは約１０乃至約
２０の範囲の数である。同様に、ｂも好ましくは約３乃
至約３０の範囲の数であり、そして最も好ましくは約１
０乃至約２０の範囲の数である。文字ｃは、好ましくは
約１乃至約２０の範囲の数であり、そして最も好ましく
は約１乃至約１０の範囲の数である。文字ｄは、好まし
くは約１乃至約２０の範囲の数であり、そして最も好ま
しくは約１乃至約１０の範囲の数である。
【００１７】式（Ｉ）：
【００１８】
【化９】
【００１９】のフルオロシリコーン水素化物は、一般
式：ＨＯ［（Ｒ1 ＣＨ2 ＣＨ2 ）（Ｒ）ＳｉＯ］Ｈ［式
中Ｒ及びＲ1 は前述の意味を有する］のフルオロシリコ
ーンジシロキサノールテロマー流体の有機溶媒溶液を漸
増添加量のジアルキルクロロシランとブレンドすること
により製造することができ、反応混合物の温度は３０℃
以下に保つ。ジアルキルクロロシランの添加完了後、混
合物を約８０乃至約９０℃の温度で約２時間加熱する。
その後、反応混合物を水洗して混合物の酸性度を低下さ
せる。得られる混合物を乾燥し、ろ過し、そして溶媒と
水を除去するために真空ストリッピングする。
式：ＨＯ［（Ｒ1 ＣＨ2 ＣＨ2 ）（Ｒ）ＳｉＯ］Ｈ［式
中Ｒ及びＲ1 は前述の意味を有する］のフルオロシリコ
ーンジシロキサノールテロマー流体の有機溶媒溶液を漸
増添加量のジアルキルクロロシランとブレンドすること
により製造することができ、反応混合物の温度は３０℃
以下に保つ。ジアルキルクロロシランの添加完了後、混
合物を約８０乃至約９０℃の温度で約２時間加熱する。
その後、反応混合物を水洗して混合物の酸性度を低下さ
せる。得られる混合物を乾燥し、ろ過し、そして溶媒と
水を除去するために真空ストリッピングする。
【００２０】式（ＩＩ）：
【００２１】
【化１０】
【００２２】のフルオロシリコーン水素化物は、一般
式：ＨＯ［（Ｒ1 ＣＨ2 ＣＨ2 ）（Ｒ）ＳｉＯ］Ｈ［式
中Ｒ及びＲ1 は前述の意味を有する］のフルオロシリコ
ーンジシロキサノールテロマー流体の有機溶媒溶液を漸
増添加量のジアルキルクロロシラン及びアルキルジクロ
ロシランとブレンドすることにより製造することがで
き、反応混合物の温度は３０℃以下に保つ。ジアルキル
クロロシラン及びアルキルジクロロシランの添加完了
後、混合物を約８０乃至約９０℃の温度で約２時間加熱
する。その後、反応混合物を水洗して混合物の酸性度を
低下させる。得られる混合物を乾燥し、ろ過し、そして
溶媒と水を除去するために真空ストリッピングする。
式：ＨＯ［（Ｒ1 ＣＨ2 ＣＨ2 ）（Ｒ）ＳｉＯ］Ｈ［式
中Ｒ及びＲ1 は前述の意味を有する］のフルオロシリコ
ーンジシロキサノールテロマー流体の有機溶媒溶液を漸
増添加量のジアルキルクロロシラン及びアルキルジクロ
ロシランとブレンドすることにより製造することがで
き、反応混合物の温度は３０℃以下に保つ。ジアルキル
クロロシラン及びアルキルジクロロシランの添加完了
後、混合物を約８０乃至約９０℃の温度で約２時間加熱
する。その後、反応混合物を水洗して混合物の酸性度を
低下させる。得られる混合物を乾燥し、ろ過し、そして
溶媒と水を除去するために真空ストリッピングする。
【００２３】式（ＩＩＩ）：
【００２４】
【化１１】
【００２５】のフルオロシリコーン水素化物は、パーフ
ルオロアルキルアルキルジクロロシラン及びジアルキル
クロロシランの有機溶媒溶液をオルトケイ酸テトラアル
キルとブレンドすることにより製造することができる。
その後、温度を５０℃以下に保ちながら混合物を水に加
える。混合物は、有機相と水性相との２層に分離する。
酸含有物を中和するために、有機相を水洗する。約１１
５乃至約１５０℃の温度に加熱しながら、水とトルエン
を真空ストリッピング及び窒素を用いたスパージングに
より除去する。その後、混合物を還流させ、そして温度
を約１７５乃至約１８０℃に到達させて更に溶媒及びア
ルコールを除去する。得られる混合物をフラー土で処理
することにより、混合物の酸性度を低下させる。
ルオロアルキルアルキルジクロロシラン及びジアルキル
クロロシランの有機溶媒溶液をオルトケイ酸テトラアル
キルとブレンドすることにより製造することができる。
その後、温度を５０℃以下に保ちながら混合物を水に加
える。混合物は、有機相と水性相との２層に分離する。
酸含有物を中和するために、有機相を水洗する。約１１
５乃至約１５０℃の温度に加熱しながら、水とトルエン
を真空ストリッピング及び窒素を用いたスパージングに
より除去する。その後、混合物を還流させ、そして温度
を約１７５乃至約１８０℃に到達させて更に溶媒及びア
ルコールを除去する。得られる混合物をフラー土で処理
することにより、混合物の酸性度を低下させる。
【００２６】式（ＩＶ）：
【００２７】
【化１２】
【００２８】のフルオロシリコーン水素化物は、ジアル
キルクロロシラン及びパーフルオロアルキルアルキルジ
クロロシランの有機溶媒溶液を漸増添加量のトリアルコ
キシアルキルシランとブレンドすることにより製造する
ことができる。トリアルコキシアルキルシランの添加完
了後、混合物を約１５乃至約３０分間かくはんし、その
後蒸留水に加える。混合物の温度を約８０乃至約９０℃
の温度に保つ。約２５乃至約３０℃で、混合物を有機相
と水性相とに分離させる。混合物のｐＨが約６となるま
で、有機相を水洗する。
キルクロロシラン及びパーフルオロアルキルアルキルジ
クロロシランの有機溶媒溶液を漸増添加量のトリアルコ
キシアルキルシランとブレンドすることにより製造する
ことができる。トリアルコキシアルキルシランの添加完
了後、混合物を約１５乃至約３０分間かくはんし、その
後蒸留水に加える。混合物の温度を約８０乃至約９０℃
の温度に保つ。約２５乃至約３０℃で、混合物を有機相
と水性相とに分離させる。混合物のｐＨが約６となるま
で、有機相を水洗する。
【００２９】その後、水、溶媒及びアルコールを除去す
るために、前記物質を約１１５乃至約１５０℃の温度に
加熱する。その後、混合物の温度を約１乃至３時間に亘
り１５０乃至１８０℃に高め、そして追加の留出物を回
収する。酸性度を５ｐｐｍ以下に低下させるために、混
合物をセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）５４５、次いでフラー
土を用いて処理する。
るために、前記物質を約１１５乃至約１５０℃の温度に
加熱する。その後、混合物の温度を約１乃至３時間に亘
り１５０乃至１８０℃に高め、そして追加の留出物を回
収する。酸性度を５ｐｐｍ以下に低下させるために、混
合物をセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）５４５、次いでフラー
土を用いて処理する。
【００３０】本発明の線状及び枝分れフルオロシリコー
ン水素化物は、改良された紫外線硬化性エポキシ官能性
シリコーン組成物を形成するためにオニウム塩光開始剤
と配合可能なエポキシ官能性フルオロシリコーンを形成
する際の中間体として有用である。エポキシ官能性フル
オロシリコーンは、付加硬化ヒドロシリル化反応を促進
するための有効な量の貴金属触媒の存在下で、本発明の
フルオロシリコーン水素化物の１種を、エチレン性不飽
和とエポキシド官能基との両方を含む有機化合物と反応
させることにより製造する。
ン水素化物は、改良された紫外線硬化性エポキシ官能性
シリコーン組成物を形成するためにオニウム塩光開始剤
と配合可能なエポキシ官能性フルオロシリコーンを形成
する際の中間体として有用である。エポキシ官能性フル
オロシリコーンは、付加硬化ヒドロシリル化反応を促進
するための有効な量の貴金属触媒の存在下で、本発明の
フルオロシリコーン水素化物の１種を、エチレン性不飽
和とエポキシド官能基との両方を含む有機化合物と反応
させることにより製造する。
【００３１】エポキシ官能性フルオロシリコーンの製造
に適した、エチレン性不飽和とエポキシド官能基との両
方を含む有機化合物は、ＳｉＨ官能基と容易に付加反応
するオレフィン成分を含む多数の脂肪族及び脂環式エポ
キシ化合物の何れでもよい。この化合物の市販の例に
は、１−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキセンオ
キシド［リモネンオキシド、エス・シー・エム社（ＳＣ
Ｍ Ｃｏｒｐ．）］；２，６−ジメチル−２，３−エポ
キシ−７−オクテン（エス・シー・エム社）；１，４−
ジメチル−４−ビニルシクロヘキセンオキシド［バイキ
ング・ケミカル社（Ｖｉｋｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ．）］；及び４−ビニルシクロヘキセンオキシドが
包含される。４−ビニルシクロヘキセンオキシドが好適
である。
に適した、エチレン性不飽和とエポキシド官能基との両
方を含む有機化合物は、ＳｉＨ官能基と容易に付加反応
するオレフィン成分を含む多数の脂肪族及び脂環式エポ
キシ化合物の何れでもよい。この化合物の市販の例に
は、１−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキセンオ
キシド［リモネンオキシド、エス・シー・エム社（ＳＣ
Ｍ Ｃｏｒｐ．）］；２，６−ジメチル−２，３−エポ
キシ−７−オクテン（エス・シー・エム社）；１，４−
ジメチル−４−ビニルシクロヘキセンオキシド［バイキ
ング・ケミカル社（Ｖｉｋｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ．）］；及び４−ビニルシクロヘキセンオキシドが
包含される。４−ビニルシクロヘキセンオキシドが好適
である。
【００３２】エポキシ官能性フルオロシリコーンの製造
に関与するヒドロシリル化反応用の貴金属触媒は、ルテ
ニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウ
ム及び白金の錯体を包含する白金族金属錯体から成る群
から選ぶことができる。前記式（Ｉ）のフルオロシリコ
ーン水素化物は、式（Ｖ）：
に関与するヒドロシリル化反応用の貴金属触媒は、ルテ
ニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウ
ム及び白金の錯体を包含する白金族金属錯体から成る群
から選ぶことができる。前記式（Ｉ）のフルオロシリコ
ーン水素化物は、式（Ｖ）：
【００３３】
【化１３】
【００３４】のエポキシ官能性フルオロシリコーンを形
成する。前記式（ＩＩ）のフルオロシリコーン水素化物
は、式（ＶＩ）：
成する。前記式（ＩＩ）のフルオロシリコーン水素化物
は、式（ＶＩ）：
【００３５】
【化１４】
【００３６】のエポキシ官能性フルオロシリコーンを形
成する。前記式（ＩＩＩ）のフルオロシリコーン水素化
物は、式（ＶＩＩ）：
成する。前記式（ＩＩＩ）のフルオロシリコーン水素化
物は、式（ＶＩＩ）：
【００３７】
【化１５】
【００３８】のエポキシ官能性フルオロシリコーンを形
成する。前記式（ＩＶ）のフルオロシリコーン水素化物
は、式（ＶＩＩＩ）：
成する。前記式（ＩＶ）のフルオロシリコーン水素化物
は、式（ＶＩＩＩ）：
【００３９】
【化１６】
【００４０】のエポキシ官能性フルオロシリコーンを形
成する。前記式（Ｖ）乃至（ＶＩＩＩ）のエポキシ官能
性フルオロシリコーンにおいて、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 、ａ、
ｂ、ｃ及びｄは前述の意味を有する。Ｅは約２乃至約２
０個の炭素原子のエポキシ官能性有機基を表わす。紫外
線硬化性エポキシ官能性フルオロシリコーン組成物は、
前記エポキシ官能性フルオロシリコーンを単一のオニウ
ム塩光開始剤又は複数のオニウム塩光開始剤の組と混合
することにより形成する。
成する。前記式（Ｖ）乃至（ＶＩＩＩ）のエポキシ官能
性フルオロシリコーンにおいて、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 、ａ、
ｂ、ｃ及びｄは前述の意味を有する。Ｅは約２乃至約２
０個の炭素原子のエポキシ官能性有機基を表わす。紫外
線硬化性エポキシ官能性フルオロシリコーン組成物は、
前記エポキシ官能性フルオロシリコーンを単一のオニウ
ム塩光開始剤又は複数のオニウム塩光開始剤の組と混合
することにより形成する。
【００４１】前記紫外線硬化性のエポキシ官能性フルオ
ロシリコーン組成物の製造に好適なオニウム塩は、例え
ば米国特許第４，８８２，２０１号明細書に開示されて
いるものなどのジアリールヨードニウム塩である。他の
適切なジアリールヨードニウム塩の具体例には、４−オ
クチルオキシフェニルフェニル−ヨードニウムヘキサフ
ルオロアンチモネート、ビス（ドデシルフェニル）ヨー
ドニウムヘキサフルオロアーセネート及びビス（ドデシ
ルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネー
トが包含される。これらのヨードニウム塩のうち最も好
適なのは、４−オクチルオキシフェニルフェニル−ヨー
ドニウムヘキサフルオロアンチモネートである。
ロシリコーン組成物の製造に好適なオニウム塩は、例え
ば米国特許第４，８８２，２０１号明細書に開示されて
いるものなどのジアリールヨードニウム塩である。他の
適切なジアリールヨードニウム塩の具体例には、４−オ
クチルオキシフェニルフェニル−ヨードニウムヘキサフ
ルオロアンチモネート、ビス（ドデシルフェニル）ヨー
ドニウムヘキサフルオロアーセネート及びビス（ドデシ
ルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネー
トが包含される。これらのヨードニウム塩のうち最も好
適なのは、４−オクチルオキシフェニルフェニル−ヨー
ドニウムヘキサフルオロアンチモネートである。
【００４２】適正な重合が行なわれる限りにおいては、
紫外線硬化性のエポキシ官能性フルオロシリコーン組成
物の製造に使用するオニウム塩触媒の量は臨界条件では
ない。何れの触媒を用いる場合も、可能な限り最少有効
量を使用するのが好ましい。約０．５乃至５．０重量％
の触媒量が適切であることが分った。本発明に係わる紫
外線硬化性組成物は、エポキシ官能性フルオロシリコー
ンと単一のオニウム塩光開始剤又は複数のオニウム塩光
開始剤の組合せとを含む混合物を、硬化させるのに十分
な量の紫外線に暴露することにより硬化する。
紫外線硬化性のエポキシ官能性フルオロシリコーン組成
物の製造に使用するオニウム塩触媒の量は臨界条件では
ない。何れの触媒を用いる場合も、可能な限り最少有効
量を使用するのが好ましい。約０．５乃至５．０重量％
の触媒量が適切であることが分った。本発明に係わる紫
外線硬化性組成物は、エポキシ官能性フルオロシリコー
ンと単一のオニウム塩光開始剤又は複数のオニウム塩光
開始剤の組合せとを含む混合物を、硬化させるのに十分
な量の紫外線に暴露することにより硬化する。
【００４３】本発明のフルオロシリコーン水素化物から
形成される紫外線硬化性のエポキシ官能性フルオロシリ
コーン組成物の重要な利点は、硬化効率である。これら
の紫外線硬化性のエポキシ官能性フルオロシリコーン組
成物は、硬化に二焦点３００ワット／インチ中圧水銀蒸
気紫外線ランプを使用した場合に、約１０乃至約２００
ミリジュール／ｃｍ2 の紫外線束に約０．００５乃至約
０．１秒の硬化時間暴露したときに硬化する。
形成される紫外線硬化性のエポキシ官能性フルオロシリ
コーン組成物の重要な利点は、硬化効率である。これら
の紫外線硬化性のエポキシ官能性フルオロシリコーン組
成物は、硬化に二焦点３００ワット／インチ中圧水銀蒸
気紫外線ランプを使用した場合に、約１０乃至約２００
ミリジュール／ｃｍ2 の紫外線束に約０．００５乃至約
０．１秒の硬化時間暴露したときに硬化する。
【００４４】当業者が本発明をより良く実施できる様
に、以下の実施例を減縮のためにではなく例証のために
示す。
に、以下の実施例を減縮のためにではなく例証のために
示す。
【００４５】
【実施例】実施例１ ６．２％のヒドロキシ含量を有する式：ＨＯ［（ＣＦ3
ＣＨ2 ＣＨ2 ）（ＣＨ 3 ）ＳｉＯ］Ｈのフルオロシリコ
ーンジシロキサノールテロマー流体（４４７．０グラ
ム）を、試薬級トルエン５００．０グラム（６２５ｍ
ｌ）と混合した。混合物をかくはんし、そしてガスクロ
マトグラフィーで測定して８８．７％反応性であるジメ
チルクロロシラン２７５ミリリットル（２３９グラム）
を加えながら窒素のブランケット下に保持した。温度を
３０℃以下に保つために、反応混合物を氷−アセトン浴
を用いて周期的に冷却する必要があった。クロロシラン
の各添加により、混合物は最初は非常に濁るが、しかし
その後短時間のうちに透明になった。添加を３０分以内
に完了し、その後反応容器の内容物を８０℃で２時間加
熱した。酸性度レベル（ＨＣｌ）を１１，５２０ｐｐｍ
から８．６ｐｐｍに下げるために、反応混合物を各回水
５００ｍｌ使って７回洗浄した。この物質をシリカゲル
上で乾燥させ、その後けいそう土を通してろ過し、そし
て６５℃に加熱しながら水吸引を伴なう回転真空ポンプ
により真空ストリッピングした。０．１５重量％の水素
含量及び赤外分光法（ＩＲ）において２１３０ｃｍ-1で
極めて強いＳｉ−Ｈバンドを有する透明な流体（５０
７．２６グラム、収率８４％）が得られた。平均重合度
は、４．３であった。
ＣＨ2 ＣＨ2 ）（ＣＨ 3 ）ＳｉＯ］Ｈのフルオロシリコ
ーンジシロキサノールテロマー流体（４４７．０グラ
ム）を、試薬級トルエン５００．０グラム（６２５ｍ
ｌ）と混合した。混合物をかくはんし、そしてガスクロ
マトグラフィーで測定して８８．７％反応性であるジメ
チルクロロシラン２７５ミリリットル（２３９グラム）
を加えながら窒素のブランケット下に保持した。温度を
３０℃以下に保つために、反応混合物を氷−アセトン浴
を用いて周期的に冷却する必要があった。クロロシラン
の各添加により、混合物は最初は非常に濁るが、しかし
その後短時間のうちに透明になった。添加を３０分以内
に完了し、その後反応容器の内容物を８０℃で２時間加
熱した。酸性度レベル（ＨＣｌ）を１１，５２０ｐｐｍ
から８．６ｐｐｍに下げるために、反応混合物を各回水
５００ｍｌ使って７回洗浄した。この物質をシリカゲル
上で乾燥させ、その後けいそう土を通してろ過し、そし
て６５℃に加熱しながら水吸引を伴なう回転真空ポンプ
により真空ストリッピングした。０．１５重量％の水素
含量及び赤外分光法（ＩＲ）において２１３０ｃｍ-1で
極めて強いＳｉ−Ｈバンドを有する透明な流体（５０
７．２６グラム、収率８４％）が得られた。平均重合度
は、４．３であった。
【００４６】生成物は、下記式：
【００４７】
【化１７】
【００４８】を有していた。実施例２ ３．５６％のヒドロキシ含量を有する式：ＨＯ［（ＣＦ
3 ＣＨ2 ＣＨ2 ）（ＣＨ3 ）ＳｉＯ］Ｈのフルオロシリ
コーンジシロキサノールテロマー流体５００．０グラム
を、トルエン５００グラムと混合した。実施例１と同様
の方法により、得られた混合物にジメチルクロロシラン
１８５ミリリットル（１６１グラム）を加えた。混合物
の温度を３０℃以下に保ち、そして添加を３時間１５分
で完了した。混合物を、８５乃至８７℃で２時間還流さ
せた。酸を含まなくなるまでこの反応混合物を洗浄し、
そしてその後シリカゲル上で乾燥させ、ろ過し、そして
真空ストリッピングして、２５℃で１４４センチポアズ
の粘度及び２５℃で１．３７６６の屈折率を有する透明
流体４５１．６４グラム（収率７７．５％）を得た。赤
外分光法によりＳｉ−Ｈが検知され、水素含量が０．０
６８重量％であることが分り、そして比重は１．２５ｇ
／ｃｃであった。ガスクロマトグラフィー分析により、
５８．８％に相応する主ピークを含む７成分が検知され
た。平均重合度は１８であった。生成物は、下記式：
3 ＣＨ2 ＣＨ2 ）（ＣＨ3 ）ＳｉＯ］Ｈのフルオロシリ
コーンジシロキサノールテロマー流体５００．０グラム
を、トルエン５００グラムと混合した。実施例１と同様
の方法により、得られた混合物にジメチルクロロシラン
１８５ミリリットル（１６１グラム）を加えた。混合物
の温度を３０℃以下に保ち、そして添加を３時間１５分
で完了した。混合物を、８５乃至８７℃で２時間還流さ
せた。酸を含まなくなるまでこの反応混合物を洗浄し、
そしてその後シリカゲル上で乾燥させ、ろ過し、そして
真空ストリッピングして、２５℃で１４４センチポアズ
の粘度及び２５℃で１．３７６６の屈折率を有する透明
流体４５１．６４グラム（収率７７．５％）を得た。赤
外分光法によりＳｉ−Ｈが検知され、水素含量が０．０
６８重量％であることが分り、そして比重は１．２５ｇ
／ｃｃであった。ガスクロマトグラフィー分析により、
５８．８％に相応する主ピークを含む７成分が検知され
た。平均重合度は１８であった。生成物は、下記式：
【００４９】
【化１８】
【００５０】を有していた。実施例３ メチル−３，３，３−トリフルオロプロピルジクロロシ
ラン（４８０グラム）を、トルエン（８００ミリリット
ル）中、窒素のブランケット下でジメチルクロロシラン
（３７６グラム）と混合した。かくはんしながら、この
混合物にオルトケイ酸テトラエチル２２２グラムを加え
た。かくはんしながら、氷−水浴を用いて温度を５０℃
以下に保ちながら、反応混合物を水５００ミリリットル
に加えた。層を分離し、そして上層を残した。リトマス
試験により測定して酸含量が中性となるまで、上層を水
洗した。水及びトルエンを真空ストリッピングにより除
去し、そして１５０℃に加熱しながら窒素を用いてスパ
ージングした。混合物を還流させ、その間温度を１７８
℃に到達させて、更に８０ミリリットルのトルエン及び
アルコールを除去した。得られた物質を、酸量を１０ｐ
ｐｍまで減少させるのに十分な量のフラー土で処理し
た。０．５８８％のヒドロキシ含量を有する流体３４５
グラムを回収した。フーリエ変換赤外分光法により、２
１４０ｃｍ-1でＳｉ−Ｈバンドが検知された。生成物
は、下記構造：
ラン（４８０グラム）を、トルエン（８００ミリリット
ル）中、窒素のブランケット下でジメチルクロロシラン
（３７６グラム）と混合した。かくはんしながら、この
混合物にオルトケイ酸テトラエチル２２２グラムを加え
た。かくはんしながら、氷−水浴を用いて温度を５０℃
以下に保ちながら、反応混合物を水５００ミリリットル
に加えた。層を分離し、そして上層を残した。リトマス
試験により測定して酸含量が中性となるまで、上層を水
洗した。水及びトルエンを真空ストリッピングにより除
去し、そして１５０℃に加熱しながら窒素を用いてスパ
ージングした。混合物を還流させ、その間温度を１７８
℃に到達させて、更に８０ミリリットルのトルエン及び
アルコールを除去した。得られた物質を、酸量を１０ｐ
ｐｍまで減少させるのに十分な量のフラー土で処理し
た。０．５８８％のヒドロキシ含量を有する流体３４５
グラムを回収した。フーリエ変換赤外分光法により、２
１４０ｃｍ-1でＳｉ−Ｈバンドが検知された。生成物
は、下記構造：
【００５１】
【化１９】
【００５２】を有していた。実施例４ メチル−３，３，３−トリフルオロプロピルジクロロシ
ランの量が８４４グラムであった以外は実施例３で調製
したフルオロシリコーンと同様にして、一層多量のフル
オロシリコーンを含む樹脂を調製した。８２８．９６グ
ラムの生成物を回収し、そしてＨＣｌ量を３９４ｐｐｍ
から１５ｐｐｍに減少させるためにフラー土で７度処理
した。この生成物の比重は１．１０５８であり、そして
水素化物含量は０．３５％であった。最終生成物７５
９．６１グラムを回収した。最終生成物は、式：
ランの量が８４４グラムであった以外は実施例３で調製
したフルオロシリコーンと同様にして、一層多量のフル
オロシリコーンを含む樹脂を調製した。８２８．９６グ
ラムの生成物を回収し、そしてＨＣｌ量を３９４ｐｐｍ
から１５ｐｐｍに減少させるためにフラー土で７度処理
した。この生成物の比重は１．１０５８であり、そして
水素化物含量は０．３５％であった。最終生成物７５
９．６１グラムを回収した。最終生成物は、式：
【００５３】
【化２０】
【００５４】を有していた。実施例５ 窒素のブランケット下で、ジメチルクロロシラン（２８
２．０グラム）及び３，３，３−トリフルオロプロピル
メチルジクロロシラン６３３グラムを、乾燥トルエン
（６９５ｍｌ）に溶解させた。かくはん下で、この混合
物にトリメトキシメチルシラン１３６．２グラムを加え
た。添加完了後、３０分間かくはんしてから混合物を蒸
留水４９７グラムに加えた。温度を約４０℃に保つため
に、湿氷浴を用いた外部冷却を適用した。反応温度が２
８℃に下がったときに、混合物を各相に分離させた。そ
の後、ｐＨが約６となるまで有機相を水洗した。その
後、この物質をかくはん下、微かな窒素パージ下で約１
４８℃の温度に加熱した。約６８０ｍｌの溶媒、水及び
アルコールを除去した。その後、反応容器の温度を４時
間に亘り１８０℃に高め、バレット水分トラップにより
更に２０ｍｌの留出物を回収した。その後、この物質を
セライト５４５で処理し、次いでフラー土で処理して酸
性度を５．０ｐｐｍ以下に下げた。透明流体（５２４グ
ラム、収率７１．３％）が得られ、これはフーリエ変換
赤外分光法において２１３０ｃｍ-1でＳｉＨ吸収を有
し、そして流出ガス分析により水素化物含量が０．３６
重量％であることが分った。２５℃での比重は１．０９
３ｇ／ｃｃであり、そして２５℃での屈折率は１．３７
６２であった。ブルックフィールド粘度は、２５℃で２
８．８センチポアズであった。最終生成物は、式：
２．０グラム）及び３，３，３−トリフルオロプロピル
メチルジクロロシラン６３３グラムを、乾燥トルエン
（６９５ｍｌ）に溶解させた。かくはん下で、この混合
物にトリメトキシメチルシラン１３６．２グラムを加え
た。添加完了後、３０分間かくはんしてから混合物を蒸
留水４９７グラムに加えた。温度を約４０℃に保つため
に、湿氷浴を用いた外部冷却を適用した。反応温度が２
８℃に下がったときに、混合物を各相に分離させた。そ
の後、ｐＨが約６となるまで有機相を水洗した。その
後、この物質をかくはん下、微かな窒素パージ下で約１
４８℃の温度に加熱した。約６８０ｍｌの溶媒、水及び
アルコールを除去した。その後、反応容器の温度を４時
間に亘り１８０℃に高め、バレット水分トラップにより
更に２０ｍｌの留出物を回収した。その後、この物質を
セライト５４５で処理し、次いでフラー土で処理して酸
性度を５．０ｐｐｍ以下に下げた。透明流体（５２４グ
ラム、収率７１．３％）が得られ、これはフーリエ変換
赤外分光法において２１３０ｃｍ-1でＳｉＨ吸収を有
し、そして流出ガス分析により水素化物含量が０．３６
重量％であることが分った。２５℃での比重は１．０９
３ｇ／ｃｃであり、そして２５℃での屈折率は１．３７
６２であった。ブルックフィールド粘度は、２５℃で２
８．８センチポアズであった。最終生成物は、式：
【００５５】
【化２１】
【００５６】を有していた。実施例６ 窒素のブランケット下で、ジメチルクロロシラン（３７
８グラム）及び３，３，３−トリフルオロプロピルメチ
ルジクロロシラン（１２６６グラム）を乾燥トルエン１
２００ｍｌに溶解させた。その後、かくはん下で、この
混合物にオルトケイ酸テトラエチル（２２３グラム）グ
ラムを加えた。３０分後、この混合物を増分的に水６５
０グラムに加えた。温度を４０℃以下に保つために、反
応容器を氷−水浴を用いて冷却した。添加が完了したと
き、温度が２８℃に達するまで混合物をかくはんした。
混合物を各相に分離させ、そしてｐＨが約６となるまで
有機相を水洗した。その後、この混合物をかくはん下、
トルエン、水及びアルコールを除去するための微かな窒
素パージ下で１１５℃に加熱した。その後、温度を１５
０℃に高め、この温度に３時間維持して、バレット水分
トラップ内で更に２０ｍｌの留出物を回収した。その
後、温度を１８０℃に高めて留出物１５ｍｌを回収し、
総回収量は９５０ｍｌの溶媒、水、アルコール及び他の
揮発成分であった。生成物をセライト５４５、次いでフ
ラー土を通してろ過した。酸性度が５．０ｐｐｍ以下と
なるまで、フラー土による処理を繰返した。透明流体
（７２４グラム、収率５７％）を回収し、これは流出ガ
ス分析により０．１４重量％の水素化物含量を有してい
た。フーリエ変換赤外分光法により２１３０ｃｍ-1でＳ
ｉＨが示され、そしてブルックフィールド粘度は２５℃
で６４センチポアズであった。比重は２６℃で１．２０
５ｇ／ｃｃであり、そして２４℃での屈折率は１．３７
６３であった。最終生成物は、式：
８グラム）及び３，３，３−トリフルオロプロピルメチ
ルジクロロシラン（１２６６グラム）を乾燥トルエン１
２００ｍｌに溶解させた。その後、かくはん下で、この
混合物にオルトケイ酸テトラエチル（２２３グラム）グ
ラムを加えた。３０分後、この混合物を増分的に水６５
０グラムに加えた。温度を４０℃以下に保つために、反
応容器を氷−水浴を用いて冷却した。添加が完了したと
き、温度が２８℃に達するまで混合物をかくはんした。
混合物を各相に分離させ、そしてｐＨが約６となるまで
有機相を水洗した。その後、この混合物をかくはん下、
トルエン、水及びアルコールを除去するための微かな窒
素パージ下で１１５℃に加熱した。その後、温度を１５
０℃に高め、この温度に３時間維持して、バレット水分
トラップ内で更に２０ｍｌの留出物を回収した。その
後、温度を１８０℃に高めて留出物１５ｍｌを回収し、
総回収量は９５０ｍｌの溶媒、水、アルコール及び他の
揮発成分であった。生成物をセライト５４５、次いでフ
ラー土を通してろ過した。酸性度が５．０ｐｐｍ以下と
なるまで、フラー土による処理を繰返した。透明流体
（７２４グラム、収率５７％）を回収し、これは流出ガ
ス分析により０．１４重量％の水素化物含量を有してい
た。フーリエ変換赤外分光法により２１３０ｃｍ-1でＳ
ｉＨが示され、そしてブルックフィールド粘度は２５℃
で６４センチポアズであった。比重は２６℃で１．２０
５ｇ／ｃｃであり、そして２４℃での屈折率は１．３７
６３であった。最終生成物は、式：
【００５７】
【化２２】
【００５８】を有していた。
Claims (13)
- 【請求項１】 （Ａ） 一般式（Ｉ）： 【化１】 を有する線状水素化物官能性フルオロシリコーン、 （Ｂ） 一般式（ＩＩ）： 【化２】 を有する線状水素化物官能性フルオロシリコーン、 （Ｃ） 一般式（ＩＩＩ）： 【化３】 を有する樹脂状水素化物官能性フルオロシリコーン及び （Ｄ） 一般式（ＩＶ）： 【化４】 を有する樹脂状水素化物官能性フルオロシリコーンから
成る群から選ばれる水素化物官能性フルオロシリコーン
［式中Ｒは１乃至約１０個の炭素原子を含むアルキル基
又はフェニル基を表わし、Ｒ1 は１乃至約８個の炭素原
子を含むパーフルオロアルキル基を表わし、Ｒ2 は１乃
至約１０個の炭素原子を含むアルキル基又はフェニル基
を表わし、ａは１乃至約１００の数を表わし、ｂは１乃
至約１００の数を表わし、ｃは１乃至約１００の数を表
わし、そしてｄは１乃至約１００の数を表わす］。 - 【請求項２】 Ｒ1 が１乃至約４個の炭素原子を含むパ
ーフルオロアルキル基を表わす請求項１記載の水素化物
官能性フルオロシリコーン。 - 【請求項３】 Ｒ1 が−ＣＦ3 基を表わす請求項２記載
の水素化物官能性フルオロシリコーン。 - 【請求項４】 Ｒ及びＲ2 が夫々１乃至約４個の炭素原
子を含むアルキル基を表わす請求項１記載の水素化物官
能性フルオロシリコーン。 - 【請求項５】 Ｒ及びＲ2 が夫々メチル基を表わす請求
項４記載の水素化物官能性フルオロシリコーン。 - 【請求項６】 ａが約３乃至約３０の数を表わす請求項
１記載の水素化物官能性フルオロシリコーン。 - 【請求項７】 ａが約１０乃至約２０の数を表わす請求
項６記載の水素化物官能性フルオロシリコーン。 - 【請求項８】 ｂが約３乃至約３０の数を表わす請求項
１記載の水素化物官能性フルオロシリコーン。 - 【請求項９】 ｂが約１０乃至約２０の数を表わす請求
項８記載の水素化物官能性フルオロシリコーン。 - 【請求項１０】 ｃが約１乃至約２０の数を表わす請求
項１記載の水素化物官能性フルオロシリコーン。 - 【請求項１１】 ｃが約１乃至約１０の数を表わす請求
項１０記載の水素化物官能性フルオロシリコーン。 - 【請求項１２】 ｄが約１乃至約２０の数を表わす請求
項１記載の水素化物官能性フルオロシリコーン。 - 【請求項１３】 ｄが約１乃至約１０の数を表わす請求
項１２記載の水素化物官能性フルオロシリコーン。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/676,906 US5317073A (en) | 1991-03-27 | 1991-03-27 | Fluorosilicone hydrides |
| US676906 | 1991-03-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0598013A true JPH0598013A (ja) | 1993-04-20 |
| JP3377223B2 JP3377223B2 (ja) | 2003-02-17 |
Family
ID=24716510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06771192A Expired - Lifetime JP3377223B2 (ja) | 1991-03-27 | 1992-03-26 | 新規なフルオロシリコーン水素化物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5317073A (ja) |
| EP (1) | EP0506367B1 (ja) |
| JP (1) | JP3377223B2 (ja) |
| CA (1) | CA2061971A1 (ja) |
| DE (1) | DE69225741T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006321764A (ja) * | 2005-05-20 | 2006-11-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 含フッ素有機ケイ素化合物及び含フッ素界面活性剤 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5412135A (en) * | 1993-04-21 | 1995-05-02 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Organic silicon compounds and curable organopolysiloxane compositions |
| ITMI20041460A1 (it) * | 2004-07-20 | 2004-10-20 | Maflon S R L | Composizione di siliconi fluorurati particolarmente ma non esclusivamente per rivestimenti antiadesivi e sua preparazione |
| EP3004269A1 (en) | 2013-05-31 | 2016-04-13 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroalkyl silicones |
| US9752060B2 (en) | 2013-10-04 | 2017-09-05 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroalkyl silicone compositions |
| US9938306B2 (en) | 2013-10-04 | 2018-04-10 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroalkylsilanes and coatings therefrom |
| US10442897B2 (en) | 2014-03-31 | 2019-10-15 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroalkyl silicones |
| KR101924199B1 (ko) * | 2016-02-01 | 2018-11-30 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 폴리오르가노실록산 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트 |
| CN115521460A (zh) * | 2022-09-30 | 2022-12-27 | 湖北固润科技股份有限公司 | 三氟甲基有机硅氧杂环烷烃单体及其制备和应用 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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