JPH06100373A - 耐火性、導電性のセラミック組成物およびその製造法 - Google Patents

耐火性、導電性のセラミック組成物およびその製造法

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JPH06100373A
JPH06100373A JP3046173A JP4617391A JPH06100373A JP H06100373 A JPH06100373 A JP H06100373A JP 3046173 A JP3046173 A JP 3046173A JP 4617391 A JP4617391 A JP 4617391A JP H06100373 A JPH06100373 A JP H06100373A
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mpa
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oxide
transition metal
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JP3046173A
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Giovanni Giunchi
ジョバンニ、ギウンキ
Ender Savrun
エンデル、サブラン
Alberto Grenni
エルベルト、グレンニ
Ching-Fong Chen
チン‐フォン、チェン
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KERAMONT IT SpA
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】導電性セラミック組成物およびその製造法の提
供。 【構成】窒化アルミニウムと、元素の周期律表の第IVB
族、第VB族および第VIB 族に属するものから選択された
遷移金属の少なくとも1種類の酸化物とを1450℃を上回
る温度および10 MPa以上の圧において反応性焼結するこ
とによって得られる耐火性、導電性のセラミック組成
物。 【効果】上記セラミック組成物は、金属の蒸着用の炉、
坩堝用の抵抗器等として熱技術に、工具の材料として機
械加工に、耐摩耗性および帯電防止材料として機械的成
分に、宇宙装置などのコーティングとしてまたは成形体
として航空宇宙産業に用いることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】発明の分野 本発明は導電性セラミック組成物およびその製造法に関
する。
【0002】発明の背景 Journal of Materials Science, 20 (1985) 、3697頁、
CeramicsInternational, 15 (1989)、271 頁またはJour
nal of Material Scienece, 16(1981)、2997頁に記載さ
れているように、高温では (1) AlN+ZrO→Al+ZrN+N
他の結晶性相 (2) AlN+TiO→Al+TiN+N
他の結晶性相 という型の反応が起こることが知られている。これらの
反応において、「他の結晶性相」という用語は、対応す
る金属の異なる原子価状態における亜酸化物またはオキ
シニトリドを意味する。
【0003】例えば窒化ジルコニウムまたは窒化チタン
のような金属窒化物のタイプの材料は良好な導電性材料
であり、例えば切削工具用のインサートのコーティング
における耐摩耗性材料として有用なセラミック複合材料
に用いられるような硬度および摩擦(tribologic) 特性
を有することも知られている。
【0004】この目的には、適当な粒度を有する金属窒
化物とアルミナの粉体を十分に混合して、高温および高
圧で焼結させることができるか、または「物理蒸着」の
ような技法によって材料表面に蒸着させることができ
る。
【0005】反対に、反応(1) および(2) によって得ら
れるセラミック組成物は、機械的および電気的特性が劣
り、且つほとんど安定性がなくまたは調整不可能である
という点において実際の使用には適さない。
【0006】本発明者は、(1) および(2) のタイプの反
応を適当な工程条件下にて行う場合には、実質的にアル
ミナと金属窒化物とから成り、高密度を有し、成分の均
質且つ等方性散乱を示す組成物を得ることが可能である
ことを見出した。
【0007】このようにして得られる組成物は、前記の
従来の焼結法によって得られ、火花浸蝕技法によって操
作することができる類似の組成物よりも高い機械的およ
び摩擦特性を有する点で実際の用途に適する。
【0008】発明の記載 それ故、本発明の目的は、窒化アルミニウムと、元素の
周期律表の第IVB 族、第VB族および第VIB 族に属するも
のから選択された遷移金属の少なくとも1種類の酸化物
とを1450℃を上回る温度および10 MPa以上の圧において
反応性焼結することによって得られる耐火性、導電性の
セラミック組成物である。
【0009】反応性焼結が終了したならば、本発明のセ
ラミック組成物は、実質的にアルミナによって表わされ
る酸化物成分と、第IVB 族、第VB族および第VIB 族の少
なくとも1種類の遷移金属の少なくとも1種類の窒化物
によって実質的に表わされる窒化物成分とから実質的に
成る。
【0010】本発明のセラミック組成物の中では、酸化
物成分含量が20〜80重量%、一般的には40〜60重量%で
あり、窒化物成分含量が80〜20重量%、一般的には60〜
40重量%であるものが好ましい。
【0011】窒化物成分が1、2または3種類の遷移金
属の1、2または3種類の窒化物を含む組成物は、本発
明に包含される。
【0012】本発明のセラミック組成物に用いられる遷
移金属は元素の周期律表の第IVB 族、第VB族および第VI
B 族に属するものであり、好ましい金属はチタン、ジル
コニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブおよびタン
タルである。
【0013】本発明のセラミック組成物は耐火性が高
く、融点が2000℃以上、一般的には2000〜2500℃であ
り、室温での導電性を高くする連続的窒化物相を特徴と
し、水素液化温度より高い温度における超電導性が付与
される。
【0014】本発明のセラミック組成物は、密度が4 g/
cm3 以上、一般的には4 〜10g/cm3であり、圧縮率が90
%を上回り、一般的には95〜99.9%であり、アメリカ合
衆国軍規格1942(MR)に準じて測定した極限引張
強さが250 MPa を上回り、一般的には300 〜600 MPa で
あり、ASTM E−384に準じて測定したビッカー
ス微小硬度が1000 kg/mm2 を上回り、一般的には1200〜
2500 kg/mm2 であり、F−43に準じて測定した電気抵
抗率が600 マイクロオーム・cmを下回り、一般的には40
0 〜100 マイクロオーム・cmである。
【0015】本発明のセラミック組成物は、金属の蒸着
用の炉、坩堝用の抵抗器等として熱技術に、工具の材料
として機械加工に、耐摩耗性および帯電防止材料として
機械的成分に、宇宙装置などのコーティングとしてまた
は成形体として航空宇宙産業に用いることができる。
【0016】本発明の耐火性と導電性を有するセラミッ
ク組成物の製造法は、(a) 窒化アルミニウムと元素の
周期律表の第IVB 族、第VB族および第VIB 族に属するも
のから選択された遷移金属の少なくとも1種類の酸化物
とを混合し、(b) このようにして得られる混合物を14
50℃を上回り、好ましくは1500℃以上の温度および10 M
Pa以上の圧において反応させることを含んで成る。
【0017】本発明の方法の好ましい態様によれば、工
程(a) において窒化アルミニウムを遷移金属の酸化物ま
たは所望ならば2または3種類の酸化物と混合する。
【0018】酸化物間の重量比は、最終生成物において
高めることが所望な特性によって変化する。
【0019】窒化アルミニウムと金属酸化物は両方と
も、粒度が5 マイクロメーターを下回り、一般的には0.
5 〜2 マイクロメーターであり、AlN/酸化物の比率
が最終的なセラミック複合体において酸化物成分と窒化
物成分の含量が前記のようになる粉体の形態で用いられ
る。AlN/総酸化物のモル比が4/3 以上であり、好ま
しくは4/3 〜2/1 であるものを用いることができる。
【0020】粉体は、当業者に公知の手法によって乾式
または湿式で混合することができる。
【0021】混合を湿式で行うときには、アセトン、ア
ルコール、若干の数の炭素原子を含む脂肪族炭化水素、
例えばヘキサンなどのような有機液体を分散剤として用
いることができる。
【0022】液体基剤中に可溶化しまたは分散させ、反
応/焼結段階中に分解させることができる任意の結合剤
を用いることもできる。
【0023】結合剤の例は、セラミック粉体に用いるこ
とができるもの、例えばポリビニルブチラールである。
【0024】溶媒を蒸発させた後に、混合物は粉体とし
てまたは予備成形体として焼結ダイに直接導入すること
ができる。
【0025】或いは、複雑な形状または様々な寸法を有
する物体には、混合物はセラミック材料を成形するのに
用いられる様々な手法によって予備剛化した後、有機成
分を除去した後、不活性ガス圧下(熱平衡プレス(Hot i
sostatic press) )にて焼結を行うことができる。
【0026】成形品は、好ましくは1450〜1950℃の温度
で、または窒素、アルゴンなどのような不活性ガスによ
って好ましくは15〜300 MPa の高圧に制御された雰囲気
中で、または真空下にて且つ好ましくは10〜50 MPaの機
械的圧で、工程(b) によって焼結される。
【0027】焼結時間は30分間を上回り、一般的には45
〜120 分間である。
【0028】反応混合物を構成する粉体は、純度が通常
は96%を上回り、市場で容易に入手することができる。
【0029】本発明を一層よく理解し、本発明を実施す
るために、幾つかの例示用の例を以下に示すが、本発明
を制限するためのものではない。
【0030】実施例1 AlN57.15 モル%とTiO42.85 モル%とから成
り、これらの成分の純度が99.5%を上回り平均粒度が1.
5 マイクロメーターである混合物を、Alマーブ
ルとポリエチレンジャーを用いてアセトン中で湿式磨砕
することによって調製する。溶媒を減圧下にて蒸発させ
た後、粉体を、窒化ホウ素粉体をコーティングしたグラ
ファイトダイ中で、6 MPa の一軸圧縮によって剛化させ
る。20 MPaの機械圧および真空下で1550℃で60分間の機
械的加圧により、密度が4.35 g/cm3 であり、95.4%の
圧縮率および抵抗率が360 マイクロオーム・cmの導電性
を有する複合体が得られる。4点での曲げ応力抵抗は43
6 MPa であり、ビッカース微小硬度は1963 kg /mm2
ある。このようにして得られる複合体の結晶性相をX線
回折によって同定するが、このX線回折は図1に示され
るようにα−AlおよびTiNの存在のみを示し
ている。
【0031】実施例2 AlN57.15 モル%と、TiO31.07 モル%と、Zr
11.78 モル%とから成る混合物であって、これらの
三成分の純度が総て99.5%を上回り、平均粒度が約1.5
マイクロメーターであるものをAlマーブルとポ
リエチレンジャーを用いてアセトン中で湿式磨砕するこ
とによって調製する。溶媒を減圧下にて蒸発させた後、
粉体をグラファイトダイ中で6 MPa の一軸圧縮によって
プレスする。40MPa および真空下で1550℃で1 時間の機
械的加圧により、密度が4.34 g/cm3 の電気電導性複合
体が得られる。4点での曲げ応力抵抗は341 MPa であ
り、ビッカース微小硬度は1260 kg /mm2 である。この
ようにして得られる複合体の結晶性相を図2の線図によ
って示されるようなX線回折によって同定する。
【0032】実施例3 AlN57.15 モル%とZrO42.85 モル%とから成
り、これらの成分の純度が99%を上回り平均粒度が約2
マイクロメーターである混合物を、Alマーブル
とポリエチレンジャーを用いてアセトン中で湿式磨砕す
ることによって調製する。溶媒を減圧下にて蒸発させた
後、粉体を6 MPa の一軸圧縮によってグラファイトダイ
中でプレスする。40 MPaおよび真空下で1700℃で1 時間
の機械的加圧により、密度が4.88 g/cm3 であり、電気
抵抗率が590 マイクロオーム・cmであり、ビッカース微
小硬度が1530kg/mm2 である複合体が得られる。得られ
た生成物において、酸化物成分および窒化物成分は両方
とも緊密に混合されており、図3のX線回折図によって
示されるような立方体型のオキシニトリド結晶性相のみ
を与える。
【0033】実施例4 AlN57.15 モル%とTiO 35.41モル%とNb
7.44 モル%から成り、これら三成分の純度が99%を
上回り、平均粒度が約1.5 マイクロメーターである混合
物を、前記実施例に記載した方法で調製し、真空下にて
40 MPaの圧で、1550℃の温度で1 時間加圧する。密度が
4.66 g/cm3 であり、電気抵抗率が574 マイクロオーム
・cmであり、ビッカース微小硬度が1420kg/mm2 である
複合体であって、図4のX線回折図によって示されるよ
うなα−Alと立方体型のニトリド相の混合物か
ら成る複合体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1で得られる複合体の結晶性相のX線回
折図。
【図2】実施例2で得られる複合体の結晶性相のX線回
折図。
【図3】実施例3で得られる複合体結晶性相のX線回折
図。
【図4】実施例4で得られる複合体の結晶性相のX線回
折図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エンデル、サブラン アメリカ合衆国アリゾナ州、ツーソン、エ ヌ、カミノ、エスプレンドラ、5675、アパ ートメント、1200 (72)発明者 エルベルト、グレンニ イタリー国セグラテ、ミラノ、ビア、フラ ツテリ、セルビ、203、レジデンツァ、フ ォンタナ (72)発明者 チン‐フォン、チェン アメリカ合衆国アリゾナ州、ツーソン、ダ ブリュ、ウッドリッジ、レーン、4271

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】窒化アルミニウムと、元素の周期律表の第
    IVB 族、第VB族および第VIB 族に属するものから選択さ
    れた遷移金属の少なくとも1種類の酸化物とを1450℃を
    上回る温度および10 MPa以上の圧において反応性焼結す
    ることによって得られる耐火性、導電性のセラミック組
    成物。
  2. 【請求項2】実質的にアルミナによって表わされる酸化
    物成分と、第IVB 族、第VB族および第VIB 族の少なくと
    も1種類の遷移金属の少なくとも1種類の窒化物によっ
    て実質的に表わされる窒化物成分とから実質的に成る、
    請求項1記載の組成物。
  3. 【請求項3】酸化物成分が20〜80重量%の量で含まれ、
    窒化物成分が80〜20重量%の量で含まれる、請求項1ま
    たは2に記載の組成物。
  4. 【請求項4】窒化物成分が1、2または3種類の遷移金
    属の1、2または3種類の窒化物を含む、請求項1〜3
    のいずれか1項に記載の組成物。
  5. 【請求項5】遷移金属がチタン、ジルコニウム、ハフニ
    ウム、バナジウム、ニオブおよびタンタルである、請求
    項1〜4のいずれか1項に記載の組成物。
  6. 【請求項6】遷移金属がチタンである、請求項5記載の
    組成物。
  7. 【請求項7】融点が2000℃以上であり、密度が4 g/cm3
    以上であり、圧縮率が90%を上回り、アメリカ合衆国軍
    規格1942(MR)に準じる極限引張強さが250 MPa
    を上回り、ASTM E−384に準じるビッカース微
    小硬度が1000 kg/mm2 を上回り、F−43に準じる電気
    抵抗率が600 マイクロオーム・cmを下回る、請求項1〜
    6のいずれか1項に記載の組成物。
  8. 【請求項8】密度が4 〜 10 g/cm3 であり、圧縮率が95
    〜99.9%であり、極限引張強さが300 〜600 MPa であ
    り、ビッカース微小硬度が1200〜2500 kg/cm2 であり、
    電気抵抗率が400 〜100 マイクロオーム・cmである、請
    求項7記載の組成物。
  9. 【請求項9】(a) 窒化アルミニウムと元素の周期律表
    の第IVB 族、第VB族および第VIB 族に属するものから選
    択された遷移金属の少なくとも1種類の酸化物とを混合
    し、 (b) このようにして得られる混合物を1450℃を上回
    り、好ましくは1500℃以上の温度および10 MPa以上の圧
    において反応させることを特徴とする、請求項1〜8の
    いずれか1項に記載の導電性で耐火性、導電性のセラミ
    ック組成物の製造方法。
  10. 【請求項10】窒化アルミニウムを遷移金属の酸化物ま
    たは所望により2または3種類の酸化物と混合する、請
    求項9記載の方法。
  11. 【請求項11】窒化アルミニウムと金属酸化物を、粒度
    が5 マイクロメーターより小さく、一般的には0.5 〜2
    マイクロメーターである粉体の形態で用いる、請求項9
    または10に記載の方法。
  12. 【請求項12】AlN/総酸化物のモル比が4/3 以上で
    ある、請求項9〜11のいずれか1項に記載の方法。
  13. 【請求項13】乾式または湿式で混合を行う、請求項9
    〜12のいずれか1項に記載の方法。
  14. 【請求項14】工程(b) の焼結を不活性ガスによって15
    〜300 MPa の高圧に制御された雰囲気下にて1450〜1950
    ℃で行う、請求項9〜13のいずれか1項に記載の方
    法。
  15. 【請求項15】工程(b) の焼結を真空下にて10〜50 MPa
    の機械的圧で行う、請求項9〜13のいずれか1項に記
    載の方法。
  16. 【請求項16】焼結時間が30分間を上回り、一般的には
    45〜120 分間である、請求項9〜15のいずれか1項に
    記載の方法。
  17. 【請求項17】試薬を96%を上回る純度で用いる、請求
    項9〜16のいずれか1項に記載の方法。
  18. 【請求項18】熱技術、機械的加工、機械部品産業また
    は宇宙分野における請求項1〜8のいずれか1項に記載
    の導電性セラミック組成物の使用。
  19. 【請求項19】請求項1〜8のいずれか1項に記載のセ
    ラミック組成物の成形体。
JP3046173A 1990-02-19 1991-02-19 耐火性、導電性のセラミック組成物およびその製造法 Pending JPH06100373A (ja)

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