JPH06100484A - ヨウ素化フェノール化合物及びその製造法 - Google Patents
ヨウ素化フェノール化合物及びその製造法Info
- Publication number
- JPH06100484A JPH06100484A JP27543592A JP27543592A JPH06100484A JP H06100484 A JPH06100484 A JP H06100484A JP 27543592 A JP27543592 A JP 27543592A JP 27543592 A JP27543592 A JP 27543592A JP H06100484 A JPH06100484 A JP H06100484A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- formula
- general formula
- iodinated
- reacting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 title claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims abstract description 7
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- -1 iodinated phenol compound Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 8
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 abstract description 5
- IXJVMKIJWFFXCR-UHFFFAOYSA-N 2,3-difluoro-4-iodophenol Chemical compound OC1=CC=C(I)C(F)=C1F IXJVMKIJWFFXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011369 resultant mixture Substances 0.000 abstract 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,8-tetramethyl-3,4-dihydrochromen-6-ol Chemical compound C1CC(C)(C)OC2=C1C(C)=C(O)C=C2C MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- RZARGYAQNWUQPR-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-5-decylpyridine Chemical compound CCCCCCCCCCC1=CC=C(Br)N=C1 RZARGYAQNWUQPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LLKRSJVPTKFSLS-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-5-iodopyridine Chemical compound BrC1=CC=C(I)C=N1 LLKRSJVPTKFSLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-yn-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C#C CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N adams's catalyst Chemical compound O=[Pt]=O YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMSJFSOOQERIO-UHFFFAOYSA-N 1-bromodecane Chemical compound CCCCCCCCCCBr MYMSJFSOOQERIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 1-bromohexane Chemical compound CCCCCCBr MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 1-bromooctane Chemical compound CCCCCCCCBr VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKCGGNIRDSAYON-UHFFFAOYSA-N 1-decoxy-2-iodobenzene Chemical compound CCCCCCCCCCOC1=CC=CC=C1I XKCGGNIRDSAYON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUUFTVUBFFESEN-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-5-nitropyridine Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Br)N=C1 HUUFTVUBFFESEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHKRYHULUJQHN-UHFFFAOYSA-N 6-bromopyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=C(Br)N=C1 XTHKRYHULUJQHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKNPRRRKHAEUMW-UHFFFAOYSA-N Iodine aqueous Chemical compound [K+].I[I-]I DKNPRRRKHAEUMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000004990 Smectic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- ILLHQJIJCRNRCJ-UHFFFAOYSA-N dec-1-yne Chemical compound CCCCCCCCC#C ILLHQJIJCRNRCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000006192 iodination reaction Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- ZPIRTVJRHUMMOI-UHFFFAOYSA-N octoxybenzene Chemical compound CCCCCCCCOC1=CC=CC=C1 ZPIRTVJRHUMMOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940020414 potassium triiodide Drugs 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 種々の液晶化合物の中間体として有用な、ヨ
ウ素化フェノール化合物を、簡単に、高収率で得る。 【構成】 ２，３-ジフルオロフェノールを、次亜塩素
酸ナトリウム水溶液とアルカリ金属のヨウ化物を用いて
ヨウ素化することを特徴とする２，３-ジフルオロ-４-
ヨードフェノールと、その製造法。
ウ素化フェノール化合物を、簡単に、高収率で得る。 【構成】 ２，３-ジフルオロフェノールを、次亜塩素
酸ナトリウム水溶液とアルカリ金属のヨウ化物を用いて
ヨウ素化することを特徴とする２，３-ジフルオロ-４-
ヨードフェノールと、その製造法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ヨウ素化フェノール化
合物およびその製造法に関する。
合物およびその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、フェノール化合物の水酸基のパラ
位をヨウ素化する方法としては、フェノール化合物のア
ルカリ溶液にヨウ素や三ヨウ化カリウム水溶液を作用さ
せる方法｛新実験化学講座（丸善株式会社 1977年発
行）の１４巻 有機化合物の合成と反応（Ｉ）の423ペ
ージに記載｝などが知られている。
位をヨウ素化する方法としては、フェノール化合物のア
ルカリ溶液にヨウ素や三ヨウ化カリウム水溶液を作用さ
せる方法｛新実験化学講座（丸善株式会社 1977年発
行）の１４巻 有機化合物の合成と反応（Ｉ）の423ペ
ージに記載｝などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の製造法
では、目的物以外に水酸基のオルソ位がヨウ素化された
化合物や、ジヨード化合物が生成するため、収率が低
く、精製も困難などの問題がある。
では、目的物以外に水酸基のオルソ位がヨウ素化された
化合物や、ジヨード化合物が生成するため、収率が低
く、精製も困難などの問題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うな問題点を解決し、従来の方法に比べて簡単に高収率
で、ヨウ素化フェノール化合物を得ることを目的に鋭意
検討を行った結果、本発明に到達した。すなわち、本発
明は、一般式（２）で示される化合物を、次亜塩素酸ナ
トリウム水溶液と、アルカリ金属のヨウ化物を用いてヨ
ウ素化することを特徴とする一般式（１）で示されるヨ
ウ素化フェノール化合物の製造法と、その製造法によっ
て得たヨウ素化フェノール化合物である。 一般式（２）：
うな問題点を解決し、従来の方法に比べて簡単に高収率
で、ヨウ素化フェノール化合物を得ることを目的に鋭意
検討を行った結果、本発明に到達した。すなわち、本発
明は、一般式（２）で示される化合物を、次亜塩素酸ナ
トリウム水溶液と、アルカリ金属のヨウ化物を用いてヨ
ウ素化することを特徴とする一般式（１）で示されるヨ
ウ素化フェノール化合物の製造法と、その製造法によっ
て得たヨウ素化フェノール化合物である。 一般式（２）：
【０００５】
【化３】
【０００６】（式中、Ｘ1、Ｘ2は、フッ素原子または塩
素原子を表す。） 一般式（１）：
素原子を表す。） 一般式（１）：
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中、Ｘ1、Ｘ2は、フッ素原子または塩
素原子を表す。）一般式（１）および（２）において、
Ｘ1、Ｘ2は、好ましくは、フッ素原子である。一般式
（１）で示される化合物の具体例としては、表１に示す
ような基を有する化合物が挙げられる。
素原子を表す。）一般式（１）および（２）において、
Ｘ1、Ｘ2は、好ましくは、フッ素原子である。一般式
（１）で示される化合物の具体例としては、表１に示す
ような基を有する化合物が挙げられる。
【０００９】
【表１】
【００１０】一般式（１）に含まれる化合物は、次の工
程を経て合成できる。（下記式中、Ｘ1、Ｘ2は、一般式
（１）、（２）の場合と同じである。）
程を経て合成できる。（下記式中、Ｘ1、Ｘ2は、一般式
（１）、（２）の場合と同じである。）
【００１１】
【化５】
【００１２】すなわち、一般式（２）の化合物に、アル
カリ金属のヨウ化物を加え、次亜塩素酸ナトリウム水溶
液を作用させることにより、一般式（１）の化合物を得
ることが出来る。本発明において、ヨウ素化反応は通
常、アルカリの存在下で行う。この反応に用いられるア
ルカリとしては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム等が挙
げられる。これらのうち、好ましいものは水酸化ナトリ
ウムである。アルカリの使用量は、一般式（１）の化合
物に対して通常０.５〜１０モル倍であり、好ましくは
０.５〜２モル倍である。次亜塩素酸ナトリウム水溶液
の濃度は通常２〜５０重量％であり、好ましくは３〜５
重量％である。反応温度は、通常−５〜３０℃、好まし
くは０〜５℃である。反応時間は、特に制限されない
が、次亜塩素酸ナトリウム水溶液の滴下が終了してから
１〜３時間攪拌したのち、酸で中和することにより、反
応を終了とする。反応終了後、濾過または抽出、洗浄、
濃縮等により、反応混合物からヨウ素化フェノール化合
物を単離することができ、必要により、再結晶、カラム
クロマトグラフィー等で精製することができる。
カリ金属のヨウ化物を加え、次亜塩素酸ナトリウム水溶
液を作用させることにより、一般式（１）の化合物を得
ることが出来る。本発明において、ヨウ素化反応は通
常、アルカリの存在下で行う。この反応に用いられるア
ルカリとしては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム等が挙
げられる。これらのうち、好ましいものは水酸化ナトリ
ウムである。アルカリの使用量は、一般式（１）の化合
物に対して通常０.５〜１０モル倍であり、好ましくは
０.５〜２モル倍である。次亜塩素酸ナトリウム水溶液
の濃度は通常２〜５０重量％であり、好ましくは３〜５
重量％である。反応温度は、通常−５〜３０℃、好まし
くは０〜５℃である。反応時間は、特に制限されない
が、次亜塩素酸ナトリウム水溶液の滴下が終了してから
１〜３時間攪拌したのち、酸で中和することにより、反
応を終了とする。反応終了後、濾過または抽出、洗浄、
濃縮等により、反応混合物からヨウ素化フェノール化合
物を単離することができ、必要により、再結晶、カラム
クロマトグラフィー等で精製することができる。
【００１３】本発明の方法で製造されたヨウ素化フェノ
ール化合物は、種々の液晶化合物の中間体として有用で
あり、かつ、医薬、農薬等の中間体としても利用するこ
とができる。例えば、本発明の方法で製造されたヨウ素
化フェノール化合物を中間体として、下記のような液晶
化合物を得ることができる。
ール化合物は、種々の液晶化合物の中間体として有用で
あり、かつ、医薬、農薬等の中間体としても利用するこ
とができる。例えば、本発明の方法で製造されたヨウ素
化フェノール化合物を中間体として、下記のような液晶
化合物を得ることができる。
【００１４】
【化６】
【００１５】
【化７】
【００１６】上記化合物は、例えば化合物（３）の場合
は化８、化合物（４）の場合は化９のような工程を経て
合成できる。
は化８、化合物（４）の場合は化９のような工程を経て
合成できる。
【００１７】
【化８】
【００１８】すなわち、本発明の方法により得られる
２，３-ジフルオロ-４-ヨードフェノールと、ｎ-ヘキシ
ルブロマイドをジメチルスルホキシド中、アルカリの存
在下、反応させて得た２，３-ジフルオロ-４-ヨード-ｎ
-ヘキシルオキシベンゼンと、化合物（５）を、トリエ
チルアミン中、窒素雰囲気下、０価または２価のパラジ
ウム触媒を用いて反応させることにより化合物（３）を
得ることができる。上記原料である化合物（５）は、ｐ
-ヨードフェノールとｎ-デシルブロマイドをジメチルス
ルホキシド中、アルカリの存在下、反応させて得たｐ-
ヨード-ｎ-デシルオキシベンゼンと、３-メチル-１-ブ
チン-３-オールを、トリエチルアミン中、窒素ガス雰囲
気下、０価または２価のパラジウム触媒を用いて反応さ
せた後、無水トルエン中、水酸化ナトリウムを加えて反
応させることにより得ることができる。
２，３-ジフルオロ-４-ヨードフェノールと、ｎ-ヘキシ
ルブロマイドをジメチルスルホキシド中、アルカリの存
在下、反応させて得た２，３-ジフルオロ-４-ヨード-ｎ
-ヘキシルオキシベンゼンと、化合物（５）を、トリエ
チルアミン中、窒素雰囲気下、０価または２価のパラジ
ウム触媒を用いて反応させることにより化合物（３）を
得ることができる。上記原料である化合物（５）は、ｐ
-ヨードフェノールとｎ-デシルブロマイドをジメチルス
ルホキシド中、アルカリの存在下、反応させて得たｐ-
ヨード-ｎ-デシルオキシベンゼンと、３-メチル-１-ブ
チン-３-オールを、トリエチルアミン中、窒素ガス雰囲
気下、０価または２価のパラジウム触媒を用いて反応さ
せた後、無水トルエン中、水酸化ナトリウムを加えて反
応させることにより得ることができる。
【００１９】
【化９】
【００２０】すなわち、本発明の方法により得られる
２，３-ジフルオロ-４-ヨードフェノールと、ｎ-オクチ
ルブロマイドをジメチルスルホキシド中、アルカリの存
在下、反応させて得た２，３-ジフルオロ-４-ヨード-ｎ
-オクチルオキシベンゼンと、化合物（６）を、トリエ
チルアミン中、窒素雰囲気下、０価または２価のパラジ
ウム触媒を用いて反応させることにより化合物（４）を
得ることができる。上記原料である化合物（６）は、例
えば化１０のような工程で合成することができる。
２，３-ジフルオロ-４-ヨードフェノールと、ｎ-オクチ
ルブロマイドをジメチルスルホキシド中、アルカリの存
在下、反応させて得た２，３-ジフルオロ-４-ヨード-ｎ
-オクチルオキシベンゼンと、化合物（６）を、トリエ
チルアミン中、窒素雰囲気下、０価または２価のパラジ
ウム触媒を用いて反応させることにより化合物（４）を
得ることができる。上記原料である化合物（６）は、例
えば化１０のような工程で合成することができる。
【００２１】
【化１０】
【００２２】すなわち、２-ブロモ-５-ニトロピリジン
を、エタノール中、二酸化白金を触媒に用いて水素添加
することにより得た２-ブロモ-５-アミノピリジンを、
亜硝酸ナトリウムでジアゾ化した後、ヨウ化カリウムを
作用させることにより２-ブロモ-５-ヨードピリジンを
得る。２-ブロモ-５-ヨードピリジンと１-デシンを、ト
リメチルアミン中、窒素雰囲気下、０価または２価のパ
ラジウム触媒を用いて反応させて得た化合物（７）をエ
タノール中、二酸化白金を触媒に用いて水素添加するこ
とにより２-ブロモ-５-ｎ-デシルピリジンを得る。２-
ブロモ-５-ｎ-デシルピリジンと、３-メチル-１-ブチン
-３-オールを、トリエチルアミン中、窒素ガス雰囲気
下、０価または２価のパラジウム触媒を用いて反応させ
て化合物（８）とした後、無水トルエン中、水酸化ナト
リウムを加えて反応させることにより化合物（６）を得
ることができる。
を、エタノール中、二酸化白金を触媒に用いて水素添加
することにより得た２-ブロモ-５-アミノピリジンを、
亜硝酸ナトリウムでジアゾ化した後、ヨウ化カリウムを
作用させることにより２-ブロモ-５-ヨードピリジンを
得る。２-ブロモ-５-ヨードピリジンと１-デシンを、ト
リメチルアミン中、窒素雰囲気下、０価または２価のパ
ラジウム触媒を用いて反応させて得た化合物（７）をエ
タノール中、二酸化白金を触媒に用いて水素添加するこ
とにより２-ブロモ-５-ｎ-デシルピリジンを得る。２-
ブロモ-５-ｎ-デシルピリジンと、３-メチル-１-ブチン
-３-オールを、トリエチルアミン中、窒素ガス雰囲気
下、０価または２価のパラジウム触媒を用いて反応させ
て化合物（８）とした後、無水トルエン中、水酸化ナト
リウムを加えて反応させることにより化合物（６）を得
ることができる。
【００２３】化合物（３）、（４）の液晶としての有用
性の指標として、これらの化合物の相転移温度を表２に
示す。
性の指標として、これらの化合物の相転移温度を表２に
示す。
【００２４】
【表２】 ――――――――――――――――――――――――−− 相転移温度 （℃） 化合物 ――――――――――――――――――――− Ｎｏ． Cry Sc Nem Iso ―――――――――――――――――――――――−−− （３） ・ 32.5 ・ 50.4 ・ 79.7 ・ （４） ・ 51.4 ・ 57.5 ・ 62.3 ・ ――――――――――――――――――――――――−−
【００２５】表２中、各記号は、それぞれ以下の通りで
ある。 Cry；結晶相 Sc ；スメクチックＣ相 Nem；ネマチック相 Iso；等方性液体相 ・ ；相が存在する
ある。 Cry；結晶相 Sc ；スメクチックＣ相 Nem；ネマチック相 Iso；等方性液体相 ・ ；相が存在する
【００２６】
【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれに限定されない。 実施例 ２，３-ジフルオロ-４-ヨードフェノールの製造 ２，３-ジフルオロフェノール70.0g(53.8mmol)、ヨウ化
ナトリウム80.7g(53.8mmol)および水酸化ナトリウム21.
5g(53.8mmol)をメタノール1400mlに溶かし、０℃まで氷
冷した後、４％次亜塩素酸ナトリウム水溶液1000mlを滴
下した。滴下終了後、０℃〜５℃で３時間攪拌した。反
応混合物に、チオ硫酸ナトリウムを加えて過剰のヨウ素
を還元した後、塩酸で中和し、エーテルで抽出、水洗し
た。エーテルを除去した後、得られた固体をヘキサンで
２回再結晶することにより、白色結晶の２，３-ジフル
オロ-４-ヨードフェノール96.0g(37.5mmol)を得た。上
記化合物の構造は、ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル分
析）、ＭＳ（質量分析）、ＩＲ（赤外吸収スペクトル分
析）および元素分析により確認した。 IR(cm-1) 3418.0 1603.0 1506.0 1462.0 1377.0 1309.0 1201.0 1031.0 861.0 808.0 714.0 NMR(ppm) 5.33(s,1H) 6.60〜6.68(m,1H) 7.30〜7.38(m,1H) 19F-NMR -39.9(dd,1F) -83.6(dd,1F) 元素分析値： 理論値（％） 実測値（％） C:28.13 C:28.18 H: 1.17 H: 1.14 F:14.84 F: 14.89
るが、本発明はこれに限定されない。 実施例 ２，３-ジフルオロ-４-ヨードフェノールの製造 ２，３-ジフルオロフェノール70.0g(53.8mmol)、ヨウ化
ナトリウム80.7g(53.8mmol)および水酸化ナトリウム21.
5g(53.8mmol)をメタノール1400mlに溶かし、０℃まで氷
冷した後、４％次亜塩素酸ナトリウム水溶液1000mlを滴
下した。滴下終了後、０℃〜５℃で３時間攪拌した。反
応混合物に、チオ硫酸ナトリウムを加えて過剰のヨウ素
を還元した後、塩酸で中和し、エーテルで抽出、水洗し
た。エーテルを除去した後、得られた固体をヘキサンで
２回再結晶することにより、白色結晶の２，３-ジフル
オロ-４-ヨードフェノール96.0g(37.5mmol)を得た。上
記化合物の構造は、ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル分
析）、ＭＳ（質量分析）、ＩＲ（赤外吸収スペクトル分
析）および元素分析により確認した。 IR(cm-1) 3418.0 1603.0 1506.0 1462.0 1377.0 1309.0 1201.0 1031.0 861.0 808.0 714.0 NMR(ppm) 5.33(s,1H) 6.60〜6.68(m,1H) 7.30〜7.38(m,1H) 19F-NMR -39.9(dd,1F) -83.6(dd,1F) 元素分析値： 理論値（％） 実測値（％） C:28.13 C:28.18 H: 1.17 H: 1.14 F:14.84 F: 14.89
【００２７】
【発明の効果】本発明の方法によれば、副生物がほとん
ど生成せず、再結晶などの方法で簡単に精製でき、高収
率でヨウ素化フェノール誘導体を得ることが出来る。こ
うして製造されたヨウ素化フェノール誘導体は、種々の
液晶化合物の中間体として有用であり、かつ医薬、農薬
等の中間体としても利用することが出来る。
ど生成せず、再結晶などの方法で簡単に精製でき、高収
率でヨウ素化フェノール誘導体を得ることが出来る。こ
うして製造されたヨウ素化フェノール誘導体は、種々の
液晶化合物の中間体として有用であり、かつ医薬、農薬
等の中間体としても利用することが出来る。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で示されるヨウ素化フ
ェノール化合物。 一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｘ1、Ｘ2は、フッ素原子または塩素原子を表
す。） - 【請求項２】 下記一般式（２）で示される化合物を次
亜塩素酸ナトリウム水溶液とアルカリ金属のヨウ化物を
用いてヨウ素化することを特徴とする一般式（１）で示
されるヨウ素化フェノール化合物の製造法。 一般式（２）： 【化２】 （式中、Ｘ1、Ｘ2は、フッ素原子または塩素原子を表
す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4275435A JPH0825937B2 (ja) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | ヨウ素化フェノール化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4275435A JPH0825937B2 (ja) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | ヨウ素化フェノール化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100484A true JPH06100484A (ja) | 1994-04-12 |
| JPH0825937B2 JPH0825937B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=17555483
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4275435A Expired - Lifetime JPH0825937B2 (ja) | 1992-09-18 | 1992-09-18 | ヨウ素化フェノール化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0825937B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01502908A (ja) * | 1987-04-03 | 1989-10-05 | メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | トラン化合物 |
| JPH04103554A (ja) * | 1990-08-24 | 1992-04-06 | Sanyo Chem Ind Ltd | 液晶化合物および組成物 |
-
1992
- 1992-09-18 JP JP4275435A patent/JPH0825937B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01502908A (ja) * | 1987-04-03 | 1989-10-05 | メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | トラン化合物 |
| JPH04103554A (ja) * | 1990-08-24 | 1992-04-06 | Sanyo Chem Ind Ltd | 液晶化合物および組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0825937B2 (ja) | 1996-03-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0372212B2 (ja) | ||
| US4929748A (en) | Method of preparing dialkyl dicarbonates | |
| JP4872668B2 (ja) | ２−アミノ−５−ヨード安息香酸の製造方法 | |
| JP2003335735A (ja) | パーフルオロイソプロピルアニリン類の製造方法 | |
| JPH06100484A (ja) | ヨウ素化フェノール化合物及びその製造法 | |
| JP4314799B2 (ja) | ２−ナフトール誘導体の製造方法とその中間体 | |
| JP3268459B2 (ja) | アセトフェノン類の製造法 | |
| JP3959178B2 (ja) | ヒドラジン誘導体の製造方法、その中間体および中間体の製造方法 | |
| JP4115421B2 (ja) | ４−ヒドロキシ−４’−アルコキシビフェニルの製造方法 | |
| JP2008303173A (ja) | チオジグリコール酸ジメチルの製造方法 | |
| JPS60258143A (ja) | ２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸の製造方法 | |
| JPH04221328A (ja) | 沃素化９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法 | |
| JPH054957A (ja) | ２，６−ジイソプロピルフエニルカルボジイミドの製造法 | |
| JPS6094933A (ja) | α−ペルフルオロアルキルアクリル酸の製造方法 | |
| JP2779539B2 (ja) | ヨウ素化ビフェニル誘導体の製造法 | |
| JP3246984B2 (ja) | 第三級ブトキシフェネチルクロライドおよびその製造法 | |
| JP2587681B2 (ja) | ビス（ビニロキシエトキシ）芳香族化合物の製造法 | |
| JPS6357429B2 (ja) | ||
| JPH0687779A (ja) | ヨウ素化ベンゼン誘導体の製造法 | |
| JP2000086610A (ja) | シアノ安息香酸アミドの製造方法 | |
| JPH0713043B2 (ja) | ３，４−ジクロロ−６−トリフルオロメチル−トルエン誘導体およびその製造法 | |
| JP2002275114A (ja) | アルコキシフェニルアセチレン類の製造方法 | |
| JP2005082569A (ja) | 新規な４，４”−ジアルコキシ−ｐ−ターフェニル類 | |
| JPH02174738A (ja) | ｍ―フルオロ―ｐ―ヨードフェノールおよびその製造方法 | |
| JPH09188652A (ja) | ヨードトルエン誘導体および製法 |