JPH06100720A - 超透過性ポリプロピレンのミクロポーラスフィルム及びその製造方法 - Google Patents
超透過性ポリプロピレンのミクロポーラスフィルム及びその製造方法Info
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
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- B29K2023/10—Polymers of propylene
- B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
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- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/04—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
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- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S521/918—Physical aftertreatment of a cellular product
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 優れた力学的性質と高い気体液体の透過性を
有するポリプロピレンのミクロポーラスフィルム及びそ
の製造方法を提供する。 【構成】 本発明の超透過性ポリプロピレンのミクロポ
ーラスフィルムはβ型結晶の含有率が高いポリプロピレ
ンより二軸延伸して得たものである。フィルムの平均孔
径は２００〜８００Å、９０％流量孔径と平均孔径との
比が２以下、気孔率は３０〜３５％、２５℃での窒素透
過係数は１〜５×１０-3ml／cm・sec・atmである。フィ
ルム面内の各方向での力学性能が均一で、延伸強度は６
０〜１５０ＭＰa、破壊伸びは３０〜２００％、ヤング
率は０.４〜１.２ＧＰaである。
有するポリプロピレンのミクロポーラスフィルム及びそ
の製造方法を提供する。 【構成】 本発明の超透過性ポリプロピレンのミクロポ
ーラスフィルムはβ型結晶の含有率が高いポリプロピレ
ンより二軸延伸して得たものである。フィルムの平均孔
径は２００〜８００Å、９０％流量孔径と平均孔径との
比が２以下、気孔率は３０〜３５％、２５℃での窒素透
過係数は１〜５×１０-3ml／cm・sec・atmである。フィ
ルム面内の各方向での力学性能が均一で、延伸強度は６
０〜１５０ＭＰa、破壊伸びは３０〜２００％、ヤング
率は０.４〜１.２ＧＰaである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は超透過性ポリプロピレン
のミクロポーラスフィルム及びその製造方法に関するも
のである。このフィルムはβ型結晶の含有率が高い均一
なポリプロピレンフィルムを二軸延伸して得たもので、
気孔率が高く、孔径の分布が均一で、気体液体の透過性
や力学的性質が優れている。
のミクロポーラスフィルム及びその製造方法に関するも
のである。このフィルムはβ型結晶の含有率が高い均一
なポリプロピレンフィルムを二軸延伸して得たもので、
気孔率が高く、孔径の分布が均一で、気体液体の透過性
や力学的性質が優れている。
【０００２】
【従来の技術】周知のように、固体ポリマーを適当の条
件下で延伸すると白くなることがあり得る。これは延伸
中試料の中にミクロな界面あるいはスリットが現れてく
るためである。ミクロポーラス材料の重要性が認識され
るにつれ、７０年代既に延伸法によってポリプロピレン
のミクロポーラスフィルムの製造が始まった。一般的
に、核剤を混入あるいは核剤なしで先ずβ型結晶を育成
してから延伸するような方法が用いられる。それ以外
に、他のポリマーや無機物を混入した後延伸し、ポリプ
ロピレンのミクロポーラスフィルムを得る方法もある
[フジヤマら（Ｍ.Ｆujiyama et al.），ジェイ・アプ
ライ・ポリム・サイ（Ｊ.Ａppl.Ｐolym.Ｓci.）,３６,
９８５−１０６６(１９８８)及び中国特許ＣＮ１０３４
３７５Ａ]。従来の方法で得られたミクロポーラスフィ
ルムの気孔率が一般的に低く、特に窒素透過量が低い。
気体や液体の透過性が悪いのはミクロ孔が表面上に集中
しているためと考えられる。これらの膜材料はコンデン
サーの隔膜などの誘電材料あるいは合成紙の製造に使え
るが、分離用フィルムとしては利用できない。また、そ
れ以外の方法も用いられている。
件下で延伸すると白くなることがあり得る。これは延伸
中試料の中にミクロな界面あるいはスリットが現れてく
るためである。ミクロポーラス材料の重要性が認識され
るにつれ、７０年代既に延伸法によってポリプロピレン
のミクロポーラスフィルムの製造が始まった。一般的
に、核剤を混入あるいは核剤なしで先ずβ型結晶を育成
してから延伸するような方法が用いられる。それ以外
に、他のポリマーや無機物を混入した後延伸し、ポリプ
ロピレンのミクロポーラスフィルムを得る方法もある
[フジヤマら（Ｍ.Ｆujiyama et al.），ジェイ・アプ
ライ・ポリム・サイ（Ｊ.Ａppl.Ｐolym.Ｓci.）,３６,
９８５−１０６６(１９８８)及び中国特許ＣＮ１０３４
３７５Ａ]。従来の方法で得られたミクロポーラスフィ
ルムの気孔率が一般的に低く、特に窒素透過量が低い。
気体や液体の透過性が悪いのはミクロ孔が表面上に集中
しているためと考えられる。これらの膜材料はコンデン
サーの隔膜などの誘電材料あるいは合成紙の製造に使え
るが、分離用フィルムとしては利用できない。また、そ
れ以外の方法も用いられている。
【０００３】まず試料を特定の方向に一軸配向し、熱処
理により硬化弾性膜を得る。さらに延伸状態を保ったま
まにこの硬化膜を熱定型させるのである[ＵＳ Ｐatent
３８０１４０４(１９７４)]。このミクロポーラスフ
ィルムは比較的高い気孔率と優れた気体液体の透過性能
を持ち、分離用膜として利用できる。例えば、商標セル
ガード（Ｃelgard）の市販膜はその利用例である。この
フィルムの欠点として、力学的性能が悪く、特に横方向
の延伸強度が極めて低い。縦横方向の延伸比は１０:１
程度である。また、孔径の構造も悪く、細長型が多いこ
となどが挙げられる。さらにこのフィルムの場合、製造
工程が非常に複雑なため、汎用には至らなかった。
理により硬化弾性膜を得る。さらに延伸状態を保ったま
まにこの硬化膜を熱定型させるのである[ＵＳ Ｐatent
３８０１４０４(１９７４)]。このミクロポーラスフ
ィルムは比較的高い気孔率と優れた気体液体の透過性能
を持ち、分離用膜として利用できる。例えば、商標セル
ガード（Ｃelgard）の市販膜はその利用例である。この
フィルムの欠点として、力学的性能が悪く、特に横方向
の延伸強度が極めて低い。縦横方向の延伸比は１０:１
程度である。また、孔径の構造も悪く、細長型が多いこ
となどが挙げられる。さらにこのフィルムの場合、製造
工程が非常に複雑なため、汎用には至らなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た力学的性質と高い気体液体の透過性を有するポリプロ
ピレンのミクロポーラスフィルム及びその製造方法を提
供することにある。
た力学的性質と高い気体液体の透過性を有するポリプロ
ピレンのミクロポーラスフィルム及びその製造方法を提
供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、流量平均孔径
が２００〜８００Å、２５℃での窒素透過係数が１〜５
×１０-3ml／cm・sec・atm、フィルム面内の各方向での
力学的性能が均一で、延伸強度が６０〜１５０ＭＰaで
あることを特徴とするβ型結晶含有率が高い(Ｋ＞０.
５)オリジナルポリプロピレンフィルムより二軸延伸し
て得られる超透過性ポリプロピレンのミクロポーラスフ
ィルムを提供する。
が２００〜８００Å、２５℃での窒素透過係数が１〜５
×１０-3ml／cm・sec・atm、フィルム面内の各方向での
力学的性能が均一で、延伸強度が６０〜１５０ＭＰaで
あることを特徴とするβ型結晶含有率が高い(Ｋ＞０.
５)オリジナルポリプロピレンフィルムより二軸延伸し
て得られる超透過性ポリプロピレンのミクロポーラスフ
ィルムを提供する。
【０００６】本発明のポリプロピレンのミクロポーラス
フィルムの気孔率はおよそ３０〜３５％、流量平均孔径
は２００〜８００Å、９０％流量孔径と平均孔径との比
が２以下、孔径が均一である。図１に、本発明のミクロ
ポーラスフィルム表面の走査型電子顕微鏡写真を示す。
フィルムの気孔率はおよそ３０〜３５％、流量平均孔径
は２００〜８００Å、９０％流量孔径と平均孔径との比
が２以下、孔径が均一である。図１に、本発明のミクロ
ポーラスフィルム表面の走査型電子顕微鏡写真を示す。
【０００７】本発明で得たポリプロピレンのミクロポー
ラスフィルムは優れた気体液体の透過性能を示す。２５
℃での窒素透過係数Ｐは１〜５×１０-3ml／cm・sec・a
tmに達している。膜の力学的性能が優れており、膜面内
の各方向での性能が均一である。室温では延伸強度は６
０ＭＰa以上、その最大値は１２０〜１５０ＭＰaであ
る。また、平均破壊伸びは３０％以上、その最大値は１
５０〜２００％に達している。この膜のヤング率は０.
４〜１.２ＧＰaの程度である。
ラスフィルムは優れた気体液体の透過性能を示す。２５
℃での窒素透過係数Ｐは１〜５×１０-3ml／cm・sec・a
tmに達している。膜の力学的性能が優れており、膜面内
の各方向での性能が均一である。室温では延伸強度は６
０ＭＰa以上、その最大値は１２０〜１５０ＭＰaであ
る。また、平均破壊伸びは３０％以上、その最大値は１
５０〜２００％に達している。この膜のヤング率は０.
４〜１.２ＧＰaの程度である。
【０００８】ポリプロピレンのミクロポーラスフィルム
自身は疎水性であるが、混合法や表面塗布法で親水性グ
ループを付着させる方法があるが、表面活性剤の導入あ
るいは化学的方法などで表面の組成を変え、表面の親水
性を向上させる方法もある。本発明は上述したミクロポ
ーラスフィルムの製造方法をも提供する。
自身は疎水性であるが、混合法や表面塗布法で親水性グ
ループを付着させる方法があるが、表面活性剤の導入あ
るいは化学的方法などで表面の組成を変え、表面の親水
性を向上させる方法もある。本発明は上述したミクロポ
ーラスフィルムの製造方法をも提供する。
【０００９】従って、本発明は、高いβ型結晶の含有率
(Ｋ)を有する均一なオリジナルポリプロピレンフィルム
を二軸延伸して、Ｋ値を０.５以上にする必要がある
が、０.７以上の方がより好ましく、同時二軸延伸、遂
次二軸延伸あるいは数回二軸延伸方式が用いられ、延伸
時の温度は８０〜１４０℃、好ましくは９０〜１３０℃
で、二軸延伸時の面積比は１.５〜２０、好ましくは２
〜１０で、延伸時、単一方向での歪み速度は１０／min
以下で、二軸延伸したミクロポーラスフィルムに対して
緊張熱定型を行って、熱定型温度が１００〜１４０℃
で、時間が０.５〜５分であることを特徴とするβ型結
晶含有率が高い(Ｋ＞０.５)オリジナルポリプロピレン
フィルムより二軸延伸して得る超透過性ポリプロピレン
のミクロポーラスフィルムの製造方法を提供する。
(Ｋ)を有する均一なオリジナルポリプロピレンフィルム
を二軸延伸して、Ｋ値を０.５以上にする必要がある
が、０.７以上の方がより好ましく、同時二軸延伸、遂
次二軸延伸あるいは数回二軸延伸方式が用いられ、延伸
時の温度は８０〜１４０℃、好ましくは９０〜１３０℃
で、二軸延伸時の面積比は１.５〜２０、好ましくは２
〜１０で、延伸時、単一方向での歪み速度は１０／min
以下で、二軸延伸したミクロポーラスフィルムに対して
緊張熱定型を行って、熱定型温度が１００〜１４０℃
で、時間が０.５〜５分であることを特徴とするβ型結
晶含有率が高い(Ｋ＞０.５)オリジナルポリプロピレン
フィルムより二軸延伸して得る超透過性ポリプロピレン
のミクロポーラスフィルムの製造方法を提供する。
【００１０】この方法の主な特徴は、β型結晶の含有率
の高いポリプロピレンフィルムを溶融状態で二軸方向に
均一に延伸し、ミクロポーラスフィルムを得るのであ
る。
の高いポリプロピレンフィルムを溶融状態で二軸方向に
均一に延伸し、ミクロポーラスフィルムを得るのであ
る。
【００１１】ポリプロピレン樹脂中に核剤を混入する
と、β型結晶を含んだオリジナルポリプロピレンフィル
ムが得られる。文献[中国特許ＣＮ１００４０７６Ｂ;朱
誠身、潘覧元、“塑料加工応用(プラスチックの加工と
応用)"、Ｎo.３、１(１９８６)]に掲載された核剤を用
い、決められた条件下で結晶化させると、β型結晶の含
有率の高いポリプロピレン原材料を得ることができた。
溶融状態の温度を１８０〜２５０℃、冷却温度を９０〜
１３０℃に選定した。
と、β型結晶を含んだオリジナルポリプロピレンフィル
ムが得られる。文献[中国特許ＣＮ１００４０７６Ｂ;朱
誠身、潘覧元、“塑料加工応用(プラスチックの加工と
応用)"、Ｎo.３、１(１９８６)]に掲載された核剤を用
い、決められた条件下で結晶化させると、β型結晶の含
有率の高いポリプロピレン原材料を得ることができた。
溶融状態の温度を１８０〜２５０℃、冷却温度を９０〜
１３０℃に選定した。
【００１２】本発明のミクロポーラスフィルムにおい
て、β型ポリプロピレン結晶の含有率をＫで表すことに
する[ターナー・ジョーンズ（Ａ.Ｔurner-Ｊones）,ア
イズルウッド（Ｚ.Ｍ.Ａizle Ｗood）,ベッケルト（Ｄ.
Ｒ.Ｂeckelt）,マクロモル・ケム（Ｍacromol,Ｃhe
m.）,７５,１３４(１９６４)]。Ｋ値を０.５以上にする
ことが必要で、０.７以上にすることがより望ましい。
て、β型ポリプロピレン結晶の含有率をＫで表すことに
する[ターナー・ジョーンズ（Ａ.Ｔurner-Ｊones）,ア
イズルウッド（Ｚ.Ｍ.Ａizle Ｗood）,ベッケルト（Ｄ.
Ｒ.Ｂeckelt）,マクロモル・ケム（Ｍacromol,Ｃhe
m.）,７５,１３４(１９６４)]。Ｋ値を０.５以上にする
ことが必要で、０.７以上にすることがより望ましい。
【００１３】本発明において、オリジナルポリプロピレ
ンのβ型結晶の含有率を均一にすることが重要である。
そうでなければ、平均Ｋ値が高くなるとフィルムの透過
率は２〜３桁以上落ちる。
ンのβ型結晶の含有率を均一にすることが重要である。
そうでなければ、平均Ｋ値が高くなるとフィルムの透過
率は２〜３桁以上落ちる。
【００１４】β型結晶の分布が均一で、その含有量が高
いオリジナルポリプロピレンフィルムを得るために、本
発明では多ロール冷却方式でフィルム両面の冷却条件を
ほぼ同じにした。また、冷却ドラムを取り付け、フィル
ムの外側に送風あるいは放射加熱の方法なども利用でき
る。これらの方法では、ロールとドラムの温度、通気強
度及び放射加熱の条件を厳密にコントロールすることが
必要である。また、冷却ロール、冷却ドラムの周りにカ
バーを取り付け、フィルムの環境(温度など)を均一に保
つことが望ましい。
いオリジナルポリプロピレンフィルムを得るために、本
発明では多ロール冷却方式でフィルム両面の冷却条件を
ほぼ同じにした。また、冷却ドラムを取り付け、フィル
ムの外側に送風あるいは放射加熱の方法なども利用でき
る。これらの方法では、ロールとドラムの温度、通気強
度及び放射加熱の条件を厳密にコントロールすることが
必要である。また、冷却ロール、冷却ドラムの周りにカ
バーを取り付け、フィルムの環境(温度など)を均一に保
つことが望ましい。
【００１５】本発明では、互いに垂直な二方向で二軸延
伸する方法を用いることが好ましい。この方法には、２
つの方向に同時または遂次に延伸するような２つの方式
がある。どちらでもミクロポーラスフィルムを形成する
ことができる。縦方向の強度、ヤング率などの力学的性
能を向上させるために、二軸方向で数回延伸するような
工程も採用できる。
伸する方法を用いることが好ましい。この方法には、２
つの方向に同時または遂次に延伸するような２つの方式
がある。どちらでもミクロポーラスフィルムを形成する
ことができる。縦方向の強度、ヤング率などの力学的性
能を向上させるために、二軸方向で数回延伸するような
工程も採用できる。
【００１６】一般的に孔径を均一にするには、二軸方向
に同じ倍率で延伸することが大切である。同時二軸延伸
では二軸方向の歪み速度がほぼ同じである。一方、遂次
二軸延伸では二軸方向の温度や歪み速度などが多少違っ
てくる可能性がある。
に同じ倍率で延伸することが大切である。同時二軸延伸
では二軸方向の歪み速度がほぼ同じである。一方、遂次
二軸延伸では二軸方向の温度や歪み速度などが多少違っ
てくる可能性がある。
【００１７】本発明の方法において、二軸延伸時の温度
を８０〜１４０℃の範囲に設定したが、９０〜１３０℃
の範囲はより望ましかった。つまり、温度が高過ぎると
気孔ができにくくなる。温度が低過ぎると延伸性が劣っ
てしまうためである。
を８０〜１４０℃の範囲に設定したが、９０〜１３０℃
の範囲はより望ましかった。つまり、温度が高過ぎると
気孔ができにくくなる。温度が低過ぎると延伸性が劣っ
てしまうためである。
【００１８】本発明の方法において、二軸延伸面積比を
１.５〜２０にしたが、より望ましい範囲は２〜１０で
あった。また延伸方式が違っていても望ましい延伸倍率
の範囲はそれほど違わない。しかし、延伸倍率が小さ過
ぎるとミクロ孔の膨張が不充分となり、大き過ぎるとミ
クロ孔の口は再び閉じることになる。
１.５〜２０にしたが、より望ましい範囲は２〜１０で
あった。また延伸方式が違っていても望ましい延伸倍率
の範囲はそれほど違わない。しかし、延伸倍率が小さ過
ぎるとミクロ孔の膨張が不充分となり、大き過ぎるとミ
クロ孔の口は再び閉じることになる。
【００１９】二軸延伸時、歪み速度はミクロポーラスフ
ィルムの形成に影響を与える。本発明は単一方向の歪み
速度を１０／minより低くすることを提案する。二軸延
伸で得たミクロポーラスフィルムに対して緊張下熱定型
を行い、構造安定性と膜表面の平坦性を向上させること
ができた。熱定型の温度を１１０〜１４０℃に、時間を
０.５〜５minに設定するのが望ましい。
ィルムの形成に影響を与える。本発明は単一方向の歪み
速度を１０／minより低くすることを提案する。二軸延
伸で得たミクロポーラスフィルムに対して緊張下熱定型
を行い、構造安定性と膜表面の平坦性を向上させること
ができた。熱定型の温度を１１０〜１４０℃に、時間を
０.５〜５minに設定するのが望ましい。
【００２０】本発明で得たポリプロピレンのミクロポー
ラスフィルムは、その気孔率、気孔の構造及び気体液体
の透過性能の良さによって、色々な目的に利用できる。
例えば、気体分離膜などの基膜、無菌包装無菌帳などの
医学用機能性材料、電池の隔膜、通気性防水材料、特種
包装材料、工業または軍事用一回用保護着物、気体液体
の精製ろ過などの用途に使用できる。
ラスフィルムは、その気孔率、気孔の構造及び気体液体
の透過性能の良さによって、色々な目的に利用できる。
例えば、気体分離膜などの基膜、無菌包装無菌帳などの
医学用機能性材料、電池の隔膜、通気性防水材料、特種
包装材料、工業または軍事用一回用保護着物、気体液体
の精製ろ過などの用途に使用できる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。
【００２２】実施例１ Ｋ値０.８５の均一なオリジナルポリプロピレンフィル
ムを１１０℃で同時二軸延伸して、ミクロポーラスフィ
ルムを得た。延伸方向での歪み速度は１.３／min、延伸
面積比は２.７であった。透気法で測定した窒素透過係
数Ｐ＝１.７３×１０-3ml／cm・sec・atm、流量平均孔
径Φが６９０Åであった。
ムを１１０℃で同時二軸延伸して、ミクロポーラスフィ
ルムを得た。延伸方向での歪み速度は１.３／min、延伸
面積比は２.７であった。透気法で測定した窒素透過係
数Ｐ＝１.７３×１０-3ml／cm・sec・atm、流量平均孔
径Φが６９０Åであった。
【００２３】実施例２ Ｋ値０.８４の均一なオリジナルポリプロピレンフィル
ムを１１０℃で同時二軸延伸し、面積比は６であった。
数個のサンプルを用いて測定した膜の気孔率を表１に示
し、平均値３０.４％を得た。また、市販膜セルガード
（Ｃelgard）２４００に対して同じ測定方法で得た値は
約３２％で、本実施例の値とは互いに近い。
ムを１１０℃で同時二軸延伸し、面積比は６であった。
数個のサンプルを用いて測定した膜の気孔率を表１に示
し、平均値３０.４％を得た。また、市販膜セルガード
（Ｃelgard）２４００に対して同じ測定方法で得た値は
約３２％で、本実施例の値とは互いに近い。
【００２４】
【表１】
【００２５】実施例３ Ｋ値０.８０の均一なオリジナルポリプロピレンフィル
ムを１１０℃で同時二軸延伸し、面積比は５であった。
泡圧力−溶媒流速法［ケスティング（Ｒ.Ｅ.Ｋestin
g）,“シンセティク・ポリマー・メンブラン（Ｓynthet
ic polymeric membranes）",第２版，１９８５］で測
定した流量平均孔径Φが４７０Å、９０％流量孔径Φ90
が８８０Å、両者の比Φ90／Φが１.８７であった。
ムを１１０℃で同時二軸延伸し、面積比は５であった。
泡圧力−溶媒流速法［ケスティング（Ｒ.Ｅ.Ｋestin
g）,“シンセティク・ポリマー・メンブラン（Ｓynthet
ic polymeric membranes）",第２版，１９８５］で測
定した流量平均孔径Φが４７０Å、９０％流量孔径Φ90
が８８０Å、両者の比Φ90／Φが１.８７であった。
【００２６】実施例４ Ｋ値０.８２の均一なオリジナルポリプロピレンフィル
ムを１１５℃で遂次二軸延伸し、延伸倍率は互いに異な
っていた。得られたフィルムの窒素透過係数と延伸面積
比との関係を図２に示す。延伸面積比が３の時、透過係
数Ｋは最大となった。
ムを１１５℃で遂次二軸延伸し、延伸倍率は互いに異な
っていた。得られたフィルムの窒素透過係数と延伸面積
比との関係を図２に示す。延伸面積比が３の時、透過係
数Ｋは最大となった。
【００２７】実施例５ Ｋ値０.８２の均一なオリジナルポリプロピレンフィル
ムを１１５℃で同時二軸延伸した。延伸温度は２０℃、
延伸速度は１０cm／minであった。延伸倍率の異なった
フィルムの力学的性質の測定結果を表２に比較する。
ムを１１５℃で同時二軸延伸した。延伸温度は２０℃、
延伸速度は１０cm／minであった。延伸倍率の異なった
フィルムの力学的性質の測定結果を表２に比較する。
【００２８】
【表２】 サンプル 延伸面積比 ヤング率(ＧＰa) 延伸強度(ＭＰa) 破壊伸び(％) １ ４.４ ０.５１ ７０ １３５ ２ ７.８ ０.６５ １０５ ７５ ３ １０.２ ０.６７ ９３ ６０ ４ １３.０ １.０８ １３３ ４０
【００２９】実施例６ 異なったＫ値のオリジナルポリプロピレンフィルムを１
１５℃で同時二軸延伸し、ほぼ同じ延伸条件下で得たミ
クロポーラスフィルムの窒素透過係数、平均孔径を表３
に比較する。
１５℃で同時二軸延伸し、ほぼ同じ延伸条件下で得たミ
クロポーラスフィルムの窒素透過係数、平均孔径を表３
に比較する。
【００３０】
【表３】 Ｋ Ｐ(ml／cm・sec・atm) Φ(Å) ０.７６ ２.０３×１０-3 ６３０ ０.７９ ２.１０×１０-3 ７３２ ０.８９ ４.３５×１０-3 ７６６
【００３１】実施例７ Ｋ値０.７１の均一なオリジナルポリプロピレンフィル
ムを１２０℃で同時二軸延伸し、面積比は４.１であっ
た。２.５大気圧で平均粒径６００Åの架橋したポリス
チレン−アセトンの白濁液をろ過して、完全透明でクリ
ーンな液体を得ることができた。
ムを１２０℃で同時二軸延伸し、面積比は４.１であっ
た。２.５大気圧で平均粒径６００Åの架橋したポリス
チレン−アセトンの白濁液をろ過して、完全透明でクリ
ーンな液体を得ることができた。
【図１】 本発明のミクロポーラスフィルム表面の結晶
構造の走査型電子顕微鏡写真を示す。
構造の走査型電子顕微鏡写真を示す。
【図２】 窒素透過係数の延伸面積比依存性を示すグラ
フである。
フである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フー・シールー 中華人民共和国100080北京、ハイティエン チュー、チョンクアンチュン（番地の表示 なし） 813／509 (72)発明者 クアン・チアユー 中華人民共和国100862北京、サンリーヘ ー、サンチュー（番地の表示なし） 16 ／５ (72)発明者 スン・シアンミン 中華人民共和国100080北京、ハイティエン チュー、チョンクアンチュン（番地の表示 なし） 90／507 (72)発明者 ウー・ウェイ 中華人民共和国100083北京、ベイジング・ リンシュエユアン（番地の表示なし） 32 ／11 (72)発明者 チュー・ウェイ 中華人民共和国100080北京、ハイティエン チュー、チョンクアンチュン（番地の表示 なし） 90／108 (72)発明者 チャン・シエン 中華人民共和国100084北京、チンフアーユ アン（番地の表示なし） ５／509 (72)発明者 マー・ツーミエン 中華人民共和国100080北京、ハイティエン チュー、チョンクアンチュン（番地の表示 なし） チアー10／111 (72)発明者 ハン・チー 中華人民共和国100084北京、チンフアーユ アン（番地の表示なし） ３／611 (72)発明者 リウ・シャンチー 中華人民共和国100084北京、チンフアーユ アン（番地の表示なし） ３／612
Claims (8)
- 【請求項１】 流量平均孔径が２００〜８００Å、２５
℃での窒素透過係数が１〜５×１０-3ml／cm・sec・at
m、フィルム面内の各方向での力学的性能が均一で、延
伸強度が６０〜１５０ＭＰaであることを特徴とするβ
型結晶含有率が高い(Ｋ＞０.５)オリジナルポリプロピ
レンフィルムより二軸延伸して得られる超透過性ポリプ
ロピレンのミクロポーラスフィルム。 - 【請求項２】 気孔率が３０〜３５％であることを特徴
とする請求項１記載の超透過性ポリプロピレンのミクロ
ポーラスフィルム。 - 【請求項３】 ９０％流量孔径と平均孔径との比が２以
下であることを特徴とする請求項１あるいは２記載の超
透過性ポリプロピレンのミクロポーラスフィルム。 - 【請求項４】 破壊伸びが３０〜２００％で、ヤング率
が０.４〜１.２ＧＰaであることを特徴とする請求項１
〜３のいずれかに記載の超透過性ポリプロピレンのミク
ロポーラスフィルム。 - 【請求項５】 高いβ型結晶の含有率(Ｋ)を有する均一
なオリジナルポリプロピレンフィルムを二軸延伸して、
Ｋ値を０.５以上にする必要があるが、０.７以上の方が
より好ましく、同時二軸延伸、遂次二軸延伸あるいは数
回二軸延伸方式が用いられ、延伸時の温度は８０〜１４
０℃、好ましくは９０〜１３０℃で、二軸延伸時の面積
比は１.５〜２０、好ましくは２〜１０で、延伸時、単
一方向での歪み速度は１０／min以下で、二軸延伸した
ミクロポーラスフィルムに対して緊張熱定型を行って、
熱定型温度が１００〜１４０℃で、時間が０.５〜５分
であることを特徴とするβ型結晶含有率が高い(Ｋ＞０.
５)オリジナルポリプロピレンフィルムより二軸延伸し
て得る超透過性ポリプロピレンのミクロポーラスフィル
ムの製造方法。 - 【請求項６】 多ロール冷却方式により高いβ型結晶の
含有率を有する均一なオリジナルポリプロピレンフィル
ムを得ることを特徴とする請求項５記載の超透過性ポリ
プロピレンのミクロポーラスフィルムの製造方法。 - 【請求項７】 冷却ドラムを取り付け、フィルムの片側
に送風するあるいは放射加熱の方式で高いβ型結晶の含
有率を有する均一なオリジナルポリプロピレンフィルム
を得ることを特徴とする請求項５記載の超透過性ポリプ
ロピレンのミクロポーラスフィルムの製造方法。 - 【請求項８】 冷却ロール、冷却ドラムの周りにカバー
を取り付け、冷却時のフィルム周辺の環境(温度)を均一
に保持することを特徴とする請求項５記載の超透過性ポ
リプロピレンのミクロポーラスフィルムの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN90109050A CN1017682B (zh) | 1990-11-13 | 1990-11-13 | 高透过性聚丙烯微孔膜及其制法 |
| CN90109050-6 | 1990-11-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100720A true JPH06100720A (ja) | 1994-04-12 |
| JP2509030B2 JP2509030B2 (ja) | 1996-06-19 |
Family
ID=4881263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3297128A Expired - Fee Related JP2509030B2 (ja) | 1990-11-13 | 1991-11-13 | 超透過性ポリプロピレンのミクロポ―ラスフィルム及びその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5134174A (ja) |
| JP (1) | JP2509030B2 (ja) |
| CN (1) | CN1017682B (ja) |
| GB (1) | GB2251205B (ja) |
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