JPH06104337B2 - スチレン系樹脂延伸フィルム及びその製造方法 - Google Patents
スチレン系樹脂延伸フィルム及びその製造方法Info
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- JPH06104337B2 JPH06104337B2 JP63003847A JP384788A JPH06104337B2 JP H06104337 B2 JPH06104337 B2 JP H06104337B2 JP 63003847 A JP63003847 A JP 63003847A JP 384788 A JP384788 A JP 384788A JP H06104337 B2 JPH06104337 B2 JP H06104337B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はスチレン系樹脂延伸フィルムとその製造方法に
関し、詳しくは耐熱性，耐溶剤性，耐薬品性，耐熱水
性，電気絶縁性，機械的強度，弾性率，寸法安定性ある
いは透明性にすぐれた様々な用途に供し得るスチレン系
樹脂延伸フィルムならびにその効率のよい製造方法に関
する。
関し、詳しくは耐熱性，耐溶剤性，耐薬品性，耐熱水
性，電気絶縁性，機械的強度，弾性率，寸法安定性ある
いは透明性にすぐれた様々な用途に供し得るスチレン系
樹脂延伸フィルムならびにその効率のよい製造方法に関
する。
従来、スチレン系重合体としては、ラジカル重合による
立体規則性がアタクチック構造のものが一般に使用され
ている。しかし、このようなスチレン系重合体は、延伸
による物性の改善は期待できない。一方、立体規則性が
アイソタクチック構造のスチレン系重合体も知られてお
り、これを延伸することも試みられている〔高分子化学
21,206（1964）〕が、このスチレン系重合体は結晶化速
度が遅く、しかも結晶構造が螺旋状であることから、本
質的に充分な延伸効果を得ることはできない。
立体規則性がアタクチック構造のものが一般に使用され
ている。しかし、このようなスチレン系重合体は、延伸
による物性の改善は期待できない。一方、立体規則性が
アイソタクチック構造のスチレン系重合体も知られてお
り、これを延伸することも試みられている〔高分子化学
21,206（1964）〕が、このスチレン系重合体は結晶化速
度が遅く、しかも結晶構造が螺旋状であることから、本
質的に充分な延伸効果を得ることはできない。
本発明者は、このように従来のスチレン系重合体が充分
な延伸効果を奏しえないという事実に着目し、これを改
善して各種物性のすぐれた延伸フィルムを製造すべく鋭
意研究を重ねた。
な延伸効果を奏しえないという事実に着目し、これを改
善して各種物性のすぐれた延伸フィルムを製造すべく鋭
意研究を重ねた。
その過程において、本発明者らのグループが先に開発し
たシンジオタクティシティーの高いスチレン系重合体
（特開昭62-104818号公報）を素材としてこれを加熱溶
融し、急冷した後加熱して延伸処理、あるいは加熱溶融
後ただちに融点以下で延伸処理すると、大きな延伸効果
が発現し、特定の熱処理を施すことによりすぐれた物性
の延伸フィルムが得られることを見出した。
たシンジオタクティシティーの高いスチレン系重合体
（特開昭62-104818号公報）を素材としてこれを加熱溶
融し、急冷した後加熱して延伸処理、あるいは加熱溶融
後ただちに融点以下で延伸処理すると、大きな延伸効果
が発現し、特定の熱処理を施すことによりすぐれた物性
の延伸フィルムが得られることを見出した。
本発明はかかる知見に基いて完成したものである。すな
わち本発明は、主としてシンジオタクチック構造を有
し、かつ重量平均分子量が少なくとも100,000であるス
チレン系重合体を、一軸方向に２倍以上あるいは二軸方
向にそれぞれ1.5倍以上の延伸倍率で延伸処理し、さら
に５分未満の時間で熱処理して得られるスチレン系樹脂
延伸フィルムであって、種々の特性を有するスチレン系
樹脂延伸フィルム成形体を提供するものである。即ち、
主としてシンジオタクチック構造を有し、かつ重量平均
分子量が少なくとも100,000であるスチレン系重合体
を、一軸方向に２倍以上あるいは二軸方向にそれぞれ1.
5倍以上の延伸倍率で延伸処理し、さに５分未満の時間
で熱処理して得られるスチレン系樹脂延伸フィルムであ
って、引張強度が1060（kg/cm2）以上であるスチレン系
樹脂延伸フィルムであり、上記同様の処理により得られ
るスチレン系樹脂延伸フィルムであって、熱変形温度が
200℃以上であるスチレン系樹脂延伸フィルムであり、
上記同様の処理により得られるスチレン系樹脂延伸フィ
ルムであって、25℃での絶縁破壊電圧が200（V/μ,50μ
ｍ厚み）以上であるスチレン系樹脂延伸フィルムであ
り、上記同様の処理により得られるスチレン系樹脂延伸
フィルムであって、引張強度が1060（kg/cm2）以上かつ
熱変形温度が200℃以上であるスチレン系樹脂延伸フィ
ルムであり、上記同様の処理により得られるスチレン系
樹脂延伸フィルムであって、熱変形温度が200℃以上か
つ25℃での絶縁破壊電圧が200（V/μ,50μｍ厚み）以上
であるスチレン系樹脂延伸フィルムであり、上記同様の
処理により得られるスチレン系樹脂延伸フィルムであっ
て、引張強度が1060（kg/cm2）以上かつ熱変形温度が20
0℃以上かつ25℃での絶縁破壊電圧が200（V/μ,50μｍ
厚み）以上であるスチレン系樹脂延伸フィルムを提供す
るものである。
わち本発明は、主としてシンジオタクチック構造を有
し、かつ重量平均分子量が少なくとも100,000であるス
チレン系重合体を、一軸方向に２倍以上あるいは二軸方
向にそれぞれ1.5倍以上の延伸倍率で延伸処理し、さら
に５分未満の時間で熱処理して得られるスチレン系樹脂
延伸フィルムであって、種々の特性を有するスチレン系
樹脂延伸フィルム成形体を提供するものである。即ち、
主としてシンジオタクチック構造を有し、かつ重量平均
分子量が少なくとも100,000であるスチレン系重合体
を、一軸方向に２倍以上あるいは二軸方向にそれぞれ1.
5倍以上の延伸倍率で延伸処理し、さに５分未満の時間
で熱処理して得られるスチレン系樹脂延伸フィルムであ
って、引張強度が1060（kg/cm2）以上であるスチレン系
樹脂延伸フィルムであり、上記同様の処理により得られ
るスチレン系樹脂延伸フィルムであって、熱変形温度が
200℃以上であるスチレン系樹脂延伸フィルムであり、
上記同様の処理により得られるスチレン系樹脂延伸フィ
ルムであって、25℃での絶縁破壊電圧が200（V/μ,50μ
ｍ厚み）以上であるスチレン系樹脂延伸フィルムであ
り、上記同様の処理により得られるスチレン系樹脂延伸
フィルムであって、引張強度が1060（kg/cm2）以上かつ
熱変形温度が200℃以上であるスチレン系樹脂延伸フィ
ルムであり、上記同様の処理により得られるスチレン系
樹脂延伸フィルムであって、熱変形温度が200℃以上か
つ25℃での絶縁破壊電圧が200（V/μ,50μｍ厚み）以上
であるスチレン系樹脂延伸フィルムであり、上記同様の
処理により得られるスチレン系樹脂延伸フィルムであっ
て、引張強度が1060（kg/cm2）以上かつ熱変形温度が20
0℃以上かつ25℃での絶縁破壊電圧が200（V/μ,50μｍ
厚み）以上であるスチレン系樹脂延伸フィルムを提供す
るものである。
また、主としてシンジオタクチック構造を有し、かつ重
量平均分子量が少なくとも100,000であるスチレン系重
合体を、一軸方向に２倍以上あるいは二軸方向にそれぞ
れ1.5倍以上の延伸倍率で延伸処理し、熱処理すること
を特徴とする上述の物性を有するスチレン系樹脂延伸フ
ィルムの製造方法をも提供するものである。
量平均分子量が少なくとも100,000であるスチレン系重
合体を、一軸方向に２倍以上あるいは二軸方向にそれぞ
れ1.5倍以上の延伸倍率で延伸処理し、熱処理すること
を特徴とする上述の物性を有するスチレン系樹脂延伸フ
ィルムの製造方法をも提供するものである。
本発明の延伸フィルムの材料は、主としてシンジオタク
チック構造を有し、かつ重量平均分子量が少なくとも10
0,000であるスチレン系重合体であるが、ここでスチレ
ン系重合体における主としてシンジオタクチック構造と
は、立体化学構造が主としてシンジオタクチック構造、
即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖で
あるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向に位
置する立体構造を有するものであり、そのタクティシテ
ィーは同位体炭素による核磁気共鳴法（13C-NMR法）に
より定量される。13C-NMR法により測定されるタクティ
シティーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、例
えば２個の場合はダイアッド,3個の場合はトリアッド,5
個の場合はペンタッドによって示すことができるが、本
発明に言う主としてシンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体とは、通常はダイアッドで75％以上、好
ましくは85％以上、若しくはペンタッド（ラセミペンタ
ッド）で30％以上、好ましくは50％以上のシンジオタク
ティシティーを有するポリスチレン，ポリ（アルキルス
チレン），ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ（アルコ
キシスチレン），ポリ（ビニル安息香酸エステル）およ
びこれらの混合物、あるいはこれらを主成分とする共重
合体を指称する。シンジオタクティシティーの低いスチ
レン系重合体では、延伸処理しても充分な延伸効果が期
待できない。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）と
しては、ポリ（メチルスチレン），ポリ（エチルスチレ
ン），ポリ（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャ
リーブチルスチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化ス
チレン）としては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（ブ
ロモスチレン），ポリ（フルオロスチレン）などがあ
る。また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ
（メトキシスチレン），ポリ（エトキシスチレン）など
がある。これらのうち特に好ましいスチレン系重合体と
しては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチルスチレン），
ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−ターシャリー
ブチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチレン），ポリ
（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオロスチレ
ン）、更にはスチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合
体をあげることができる。
チック構造を有し、かつ重量平均分子量が少なくとも10
0,000であるスチレン系重合体であるが、ここでスチレ
ン系重合体における主としてシンジオタクチック構造と
は、立体化学構造が主としてシンジオタクチック構造、
即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖で
あるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向に位
置する立体構造を有するものであり、そのタクティシテ
ィーは同位体炭素による核磁気共鳴法（13C-NMR法）に
より定量される。13C-NMR法により測定されるタクティ
シティーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、例
えば２個の場合はダイアッド,3個の場合はトリアッド,5
個の場合はペンタッドによって示すことができるが、本
発明に言う主としてシンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体とは、通常はダイアッドで75％以上、好
ましくは85％以上、若しくはペンタッド（ラセミペンタ
ッド）で30％以上、好ましくは50％以上のシンジオタク
ティシティーを有するポリスチレン，ポリ（アルキルス
チレン），ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ（アルコ
キシスチレン），ポリ（ビニル安息香酸エステル）およ
びこれらの混合物、あるいはこれらを主成分とする共重
合体を指称する。シンジオタクティシティーの低いスチ
レン系重合体では、延伸処理しても充分な延伸効果が期
待できない。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）と
しては、ポリ（メチルスチレン），ポリ（エチルスチレ
ン），ポリ（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャ
リーブチルスチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化ス
チレン）としては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（ブ
ロモスチレン），ポリ（フルオロスチレン）などがあ
る。また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ
（メトキシスチレン），ポリ（エトキシスチレン）など
がある。これらのうち特に好ましいスチレン系重合体と
しては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチルスチレン），
ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−ターシャリー
ブチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチレン），ポリ
（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオロスチレ
ン）、更にはスチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合
体をあげることができる。
また、本発明に用いるスチレン系重合体は、分子量につ
いては重量平均分子量が100,000以上のものでなければ
ならず、特に300,00以上のものが好適である。さらに、
分子量分布についてはその広狭は制約がなく、様々なも
のを充当することが可能である。ここで、重量平均分子
量が100,00未満のものでは、延伸中破断する等延伸操作
が困難で充分な延伸ができず、充分な機械的強度や耐熱
性を有する延伸フィルムを得ることができない。
いては重量平均分子量が100,000以上のものでなければ
ならず、特に300,00以上のものが好適である。さらに、
分子量分布についてはその広狭は制約がなく、様々なも
のを充当することが可能である。ここで、重量平均分子
量が100,00未満のものでは、延伸中破断する等延伸操作
が困難で充分な延伸ができず、充分な機械的強度や耐熱
性を有する延伸フィルムを得ることができない。
このような主としてシンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中または
溶媒の不存在下に、チタン化合物、及び水とトリアルキ
ルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系
単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重
合することにより製造することができる（特開昭62-187
708号公報）。
チレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中または
溶媒の不存在下に、チタン化合物、及び水とトリアルキ
ルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン系
単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を重
合することにより製造することができる（特開昭62-187
708号公報）。
本発明では、延伸フィルムの材料として、上述の主とし
てシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体を
用いるが、必要に応じてさらに他の重合体（例えば、ア
タクチック構造のスチレン系重合体，アイソタクチック
構造のスチレン系重合体あるいは低分子量のシンジオタ
クチック構造のスチレン系重合体など、あるいはスチレ
ン系重合体以外の重合体）や金属粉末，タルクやマイカ
など無機質微粉末，ガラス繊維などの無機繊維，帯電防
止剤，滑剤，防曇剤，熱安定剤，染料，顔料を適量配合
したものを用いることもできる。これらの他の重合体，
無機質微粉末，無機繊維は、通常本発明におけるスチレ
ン系重合体100重量部に対して0.01〜10重量部、好まし
くは0.01〜５重量部の範囲で適宜配合する。
てシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体を
用いるが、必要に応じてさらに他の重合体（例えば、ア
タクチック構造のスチレン系重合体，アイソタクチック
構造のスチレン系重合体あるいは低分子量のシンジオタ
クチック構造のスチレン系重合体など、あるいはスチレ
ン系重合体以外の重合体）や金属粉末，タルクやマイカ
など無機質微粉末，ガラス繊維などの無機繊維，帯電防
止剤，滑剤，防曇剤，熱安定剤，染料，顔料を適量配合
したものを用いることもできる。これらの他の重合体，
無機質微粉末，無機繊維は、通常本発明におけるスチレ
ン系重合体100重量部に対して0.01〜10重量部、好まし
くは0.01〜５重量部の範囲で適宜配合する。
本発明では、上述のスチレン系重合体あるいはこれに他
の成分を適量配合したものを成形素材として、これを通
常はまず押出成形等により成形して、延伸用原反シート
（フィルムまたは予備成形体）とする。この成形にあっ
ては、上記成形素材の加熱溶融したものを各種成形機に
て所定形状に成形するのが一般的であるが、成形素材を
加熱溶融させずに、軟化した状態で成形してもよい。こ
こで成形素材の溶融温度は通常260〜350℃、好ましくは
280〜330℃である。温度が高すぎると成形素材が分解す
るなどの問題が生じ好ましくない。また、ここで成形す
る原反シートの厚さは任意に選定すればよいが、一般に
は5mm以下、好ましくは3mm〜20μｍの範囲で適宜定めれ
ばよい。厚さが5mmを超えるものでは、内部の結晶化が
進み延伸が困難になる。原反シート（フィルム）の結晶
化度は20％以下、好ましくは15％以下、さらに好ましく
は10％以下である。
の成分を適量配合したものを成形素材として、これを通
常はまず押出成形等により成形して、延伸用原反シート
（フィルムまたは予備成形体）とする。この成形にあっ
ては、上記成形素材の加熱溶融したものを各種成形機に
て所定形状に成形するのが一般的であるが、成形素材を
加熱溶融させずに、軟化した状態で成形してもよい。こ
こで成形素材の溶融温度は通常260〜350℃、好ましくは
280〜330℃である。温度が高すぎると成形素材が分解す
るなどの問題が生じ好ましくない。また、ここで成形す
る原反シートの厚さは任意に選定すればよいが、一般に
は5mm以下、好ましくは3mm〜20μｍの範囲で適宜定めれ
ばよい。厚さが5mmを超えるものでは、内部の結晶化が
進み延伸が困難になる。原反シート（フィルム）の結晶
化度は20％以下、好ましくは15％以下、さらに好ましく
は10％以下である。
なお、なるべく結晶化度の低い原反シートを製造したい
場合、特に肉厚の厚いシートを成形する際には、加熱溶
融した上記の成形素材を成形時に急冷することが効果的
である。ここで、急冷するにあたっては、冷媒温度を10
0℃以下、好ましくは80℃以下、さらに好ましくは70℃
以下に設定すればよい。ここで冷媒温度が高すぎると緩
慢冷却となり、一部結晶化が起こり白濁する。
場合、特に肉厚の厚いシートを成形する際には、加熱溶
融した上記の成形素材を成形時に急冷することが効果的
である。ここで、急冷するにあたっては、冷媒温度を10
0℃以下、好ましくは80℃以下、さらに好ましくは70℃
以下に設定すればよい。ここで冷媒温度が高すぎると緩
慢冷却となり、一部結晶化が起こり白濁する。
このようにして成形した延伸用原反シートは、上述した
如く任意の厚さのものであるが、その厚みムラはできる
だけ小さいものが好ましい。具体的には10％以下、特に
産業用フィルムとして用いる場合は、好ましくは５％以
下となるように調節すべきである。また、表面粗さにつ
いても１μ以下（JIS B 0601に準拠）とすることが好ま
しい。
如く任意の厚さのものであるが、その厚みムラはできる
だけ小さいものが好ましい。具体的には10％以下、特に
産業用フィルムとして用いる場合は、好ましくは５％以
下となるように調節すべきである。また、表面粗さにつ
いても１μ以下（JIS B 0601に準拠）とすることが好ま
しい。
この原反シートを延伸処理するにあたっては、一般には
素材の二次転移温度〜融点以下10℃の加熱下で一軸ある
いは二軸に延伸する。一軸延伸の場合は延伸方向に２倍
以上、好ましくは３〜５倍の延伸倍率で延伸すべきであ
る。また二軸延伸の場合は、それぞれの延伸方向（二軸
方向）に1.5倍以上、好ましくは３〜５倍の延伸倍率で
延伸すべきである。延伸倍率が小さすぎると、得られる
延伸フィルムの物性は充分に改善されないものとなる。
なお、上記二軸延伸の場合は、縦方向及び横方向に同時
に延伸してもよいが、任意の順序で逐次延伸してもよ
い。
素材の二次転移温度〜融点以下10℃の加熱下で一軸ある
いは二軸に延伸する。一軸延伸の場合は延伸方向に２倍
以上、好ましくは３〜５倍の延伸倍率で延伸すべきであ
る。また二軸延伸の場合は、それぞれの延伸方向（二軸
方向）に1.5倍以上、好ましくは３〜５倍の延伸倍率で
延伸すべきである。延伸倍率が小さすぎると、得られる
延伸フィルムの物性は充分に改善されないものとなる。
なお、上記二軸延伸の場合は、縦方向及び横方向に同時
に延伸してもよいが、任意の順序で逐次延伸してもよ
い。
また本発明では、特に二軸延伸を行う場合には、上述の
成形素材を、原反シートまたは予備成形体とすることな
く、直接インフレーション成形あるいは延伸ブロー成形
することによっても二軸延伸フィルムとすることができ
る。このインフレーション成形による場合には、融解温
度を融点よりも20℃以上高くすることが、メルトフラク
チャー，肌荒れ等を防ぐ上で有効であるが、あまり高す
ぎると成形の際の急冷が困難となり、緩慢急冷となって
一部が結晶化して白濁するおそれがあるため、280〜300
℃の範囲に設定することが好ましい。さらに、延伸温度
は融点以下10℃であればよい。
成形素材を、原反シートまたは予備成形体とすることな
く、直接インフレーション成形あるいは延伸ブロー成形
することによっても二軸延伸フィルムとすることができ
る。このインフレーション成形による場合には、融解温
度を融点よりも20℃以上高くすることが、メルトフラク
チャー，肌荒れ等を防ぐ上で有効であるが、あまり高す
ぎると成形の際の急冷が困難となり、緩慢急冷となって
一部が結晶化して白濁するおそれがあるため、280〜300
℃の範囲に設定することが好ましい。さらに、延伸温度
は融点以下10℃であればよい。
この延伸フィルムをさらに、熱処理する必要がある。温
度範囲としては、120〜250℃が好ましい。ここで120℃
未満の温度で熱処理しても、耐熱性の向上等の効果が期
待できず、また250℃を超えると分解が起こるなどの問
題が生ずる。加熱時間は５分未満である。５分を超える
場合、破断強度，破断伸び，絶縁破壊電圧が低下し、成
形体に黄変を生じるなど好ましくない結果になる。な
お、この熱処理は延伸フィルムを緊張状態にて加熱すれ
ばさらに効果的である。この熱処理により、延伸フィル
ムの耐熱性や寸法安定性等が一層向上する 本発明により、耐熱性，耐溶剤性，耐薬品性，電気絶縁
性，力学物性のすぐれた延伸フィルムが得られる。
度範囲としては、120〜250℃が好ましい。ここで120℃
未満の温度で熱処理しても、耐熱性の向上等の効果が期
待できず、また250℃を超えると分解が起こるなどの問
題が生ずる。加熱時間は５分未満である。５分を超える
場合、破断強度，破断伸び，絶縁破壊電圧が低下し、成
形体に黄変を生じるなど好ましくない結果になる。な
お、この熱処理は延伸フィルムを緊張状態にて加熱すれ
ばさらに効果的である。この熱処理により、延伸フィル
ムの耐熱性や寸法安定性等が一層向上する 本発明により、耐熱性，耐溶剤性，耐薬品性，電気絶縁
性，力学物性のすぐれた延伸フィルムが得られる。
次に、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく説
明する。得られたフィルムにおける物性はつぎのように
して測定した。引張強度，引張弾性率，破断伸びはJIS
C−2318に準拠した。熱変形温度はTMA（サーマルメカニ
カルアナライザー）を用いて、10℃／分,100g/mm2の条
件で２％変形時の温度とした。絶縁破壊電圧（BDV）
は、JIS C−2110に準拠して25℃にて厚み50μｍのフィ
ルムでの測定値である。
明する。得られたフィルムにおける物性はつぎのように
して測定した。引張強度，引張弾性率，破断伸びはJIS
C−2318に準拠した。熱変形温度はTMA（サーマルメカニ
カルアナライザー）を用いて、10℃／分,100g/mm2の条
件で２％変形時の温度とした。絶縁破壊電圧（BDV）
は、JIS C−2110に準拠して25℃にて厚み50μｍのフィ
ルムでの測定値である。
参考例１（シンジオタクチック構造を有するポリスチレ
ンの製造） 反応容器に、溶媒としてトルエン2lと触媒成分としてテ
トラエトキシチタニウム５ミリモルおよびメチルアルミ
ノキサンをアルミニウム原子として500ミリモルを加
え、50℃においてこれにスチレン15lを加え、４時間重
合反応を行なった。
ンの製造） 反応容器に、溶媒としてトルエン2lと触媒成分としてテ
トラエトキシチタニウム５ミリモルおよびメチルアルミ
ノキサンをアルミニウム原子として500ミリモルを加
え、50℃においてこれにスチレン15lを加え、４時間重
合反応を行なった。
反応終了後、生成物を塩酸−メタノール混合液で洗浄
し、触媒成分を分解除去した。ついで乾燥し、スチレン
系重合体（ポリスチレン）2.5kgを得た。つぎに、この
重合体をメチルエチルケトンを溶媒としてソックスレー
抽出し、抽出残分95重量％を得た。このものの重量平均
分子量は800,00であった。また、13C-NMRによる分析
（溶媒:1,2−ジクロロベンゼン）から、シンジオタクチ
ック構造に基因する145.35ppmに吸収が認められ、その
ピーク面積から算出したラセミペンタッドでのシンジオ
タクティシティーは96％であった。
し、触媒成分を分解除去した。ついで乾燥し、スチレン
系重合体（ポリスチレン）2.5kgを得た。つぎに、この
重合体をメチルエチルケトンを溶媒としてソックスレー
抽出し、抽出残分95重量％を得た。このものの重量平均
分子量は800,00であった。また、13C-NMRによる分析
（溶媒:1,2−ジクロロベンゼン）から、シンジオタクチ
ック構造に基因する145.35ppmに吸収が認められ、その
ピーク面積から算出したラセミペンタッドでのシンジオ
タクティシティーは96％であった。
参考例２（主としてシンジオタクチック構造を有するス
チレン系共重合体の製造） 反応容器に、反応溶媒としてトルエン6lと、テトラエト
キシチタン５ミリオルおよびメチルアルミノキサンをア
ルミニウム原子として500ミリモル入れ、50℃において
スチレン48.75モルとｐ−メチルスチレン1.25モルとを
加え、２時間重合反応を行った。
チレン系共重合体の製造） 反応容器に、反応溶媒としてトルエン6lと、テトラエト
キシチタン５ミリオルおよびメチルアルミノキサンをア
ルミニウム原子として500ミリモル入れ、50℃において
スチレン48.75モルとｐ−メチルスチレン1.25モルとを
加え、２時間重合反応を行った。
反応終了後、生成物を塩酸とメタノールとの混合液で洗
浄して、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥すること
により、共重合体640gを得た。
浄して、触媒成分を分解除去した。次いで乾燥すること
により、共重合体640gを得た。
次に、この共重合体を、メチルエチルケトンを溶媒とし
てソックスレー抽出し、抽出残分80重量％を得た。この
抽出残共重合体は重量平均分子量が440,000、数平均分
子量が240,000であり、融点は255℃であった。この共重
合体中のｐ−メチルスチレン単位の含有割合は５モル％
であった。また、この共重合体は13C-NMRによる分析か
ら、145.11ppm,145.22ppm,142.09ppmに吸収が認めら
れ、そのピーク面積から算出したスチレン単位のラセミ
ペンタッドでのシンジオタクティシティーは72％であっ
た。
てソックスレー抽出し、抽出残分80重量％を得た。この
抽出残共重合体は重量平均分子量が440,000、数平均分
子量が240,000であり、融点は255℃であった。この共重
合体中のｐ−メチルスチレン単位の含有割合は５モル％
であった。また、この共重合体は13C-NMRによる分析か
ら、145.11ppm,145.22ppm,142.09ppmに吸収が認めら
れ、そのピーク面積から算出したスチレン単位のラセミ
ペンタッドでのシンジオタクティシティーは72％であっ
た。
実施例１ 上記参考例１で得られたポリスチレンに、酸化防止剤と
して、ビス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト及びテトラキス〔メチレン
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシン
ナメート）〕メタンをおのおの0.1重量部ずつ混合し、
直径40mmの二軸押出機にて押出して、ペレット化した。
して、ビス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト及びテトラキス〔メチレン
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシン
ナメート）〕メタンをおのおの0.1重量部ずつ混合し、
直径40mmの二軸押出機にて押出して、ペレット化した。
得られたペレットを、直径40mmの一軸押出機の先端にＴ
ダイを取り付けた装置に供給し、シリンダー温度290
℃、Ｔダイ温度300℃、吐出量4.2kg/時の条件で押出
し、肉厚600μｍのシートを得た。このとき、シートの
冷却用ロールは表面温度30℃であった。
ダイを取り付けた装置に供給し、シリンダー温度290
℃、Ｔダイ温度300℃、吐出量4.2kg/時の条件で押出
し、肉厚600μｍのシートを得た。このとき、シートの
冷却用ロールは表面温度30℃であった。
このようにして得られた延伸用原反シートは、透明で密
度1.047g/cm3，ガラス転移温度100℃，結晶化度２％で
あった。
度1.047g/cm3，ガラス転移温度100℃，結晶化度２％で
あった。
次いで原反シートを、縦方向に延伸温度120℃にて延伸
倍率4.5倍で一軸延伸し、延伸フィルムを得た。この延
伸フィルムを緊張下210℃で20秒間熱処理を行った。こ
のフィルムの物性を第１表に示す。
倍率4.5倍で一軸延伸し、延伸フィルムを得た。この延
伸フィルムを緊張下210℃で20秒間熱処理を行った。こ
のフィルムの物性を第１表に示す。
実施例２ 実施例１で得られた延伸用原反シートを、125℃で同時
二軸延伸（延伸倍率:2倍×２倍）を行って延伸フィルム
を得た。このフィルムを緊張下160℃で20秒間熱処理を
行った。このフィルムの物性を第１表に示す。
二軸延伸（延伸倍率:2倍×２倍）を行って延伸フィルム
を得た。このフィルムを緊張下160℃で20秒間熱処理を
行った。このフィルムの物性を第１表に示す。
実施例３ 重合温度を50℃から35℃に変えたこと以外は、上記参考
例１と同様にして得た重量平均分子量1,500,000でラセ
ミペンタッドでのシンジオタクティシティーが96％のス
チレン系重合体（ポリスチレン）に、滑剤としてタルク
微粉末を２重量部となるように混合した後、カレンダー
ロールにより、280℃でシートに成形した。シートの冷
却用ロール表面温度は10℃であった。
例１と同様にして得た重量平均分子量1,500,000でラセ
ミペンタッドでのシンジオタクティシティーが96％のス
チレン系重合体（ポリスチレン）に、滑剤としてタルク
微粉末を２重量部となるように混合した後、カレンダー
ロールにより、280℃でシートに成形した。シートの冷
却用ロール表面温度は10℃であった。
次いで、このシートを120℃で同時二軸延伸（延伸倍率:
2.5倍×2.5倍）を行って延伸フィルムを得た。このフィ
ルムの物性を第１表に示す。
2.5倍×2.5倍）を行って延伸フィルムを得た。このフィ
ルムの物性を第１表に示す。
実施例４ 上記実施例１と同様の動作にて得られた厚み200μｍの
原反シートを、125℃で同時二軸延伸（延伸倍率:2.0倍
×2.0倍）を行って厚さ50μｍの延伸フィルムを得た。
さらに、このフィルムを210℃で熱処理を行った。
原反シートを、125℃で同時二軸延伸（延伸倍率:2.0倍
×2.0倍）を行って厚さ50μｍの延伸フィルムを得た。
さらに、このフィルムを210℃で熱処理を行った。
得られたフィルムの物性を第２表に示す。またこのフィ
ルムの誘電率と誘電正接の温度変化を東洋精機（株）製
誘電率測定装置を用い、測定周波数976Hzにて測定し
た。結果を第１図に示す。第１図より、誘電率，誘電正
接の温度依存性が小さいことがわかる。
ルムの誘電率と誘電正接の温度変化を東洋精機（株）製
誘電率測定装置を用い、測定周波数976Hzにて測定し
た。結果を第１図に示す。第１図より、誘電率，誘電正
接の温度依存性が小さいことがわかる。
実施例５〜８ 延伸温度，延伸倍率，熱処理温度，熱処理時間を第２表
に示す如く変えたこと以外は、実施例４と同様にして厚
さ50μｍの延伸フィルムを得た。
に示す如く変えたこと以外は、実施例４と同様にして厚
さ50μｍの延伸フィルムを得た。
得られたフィルムの物性を第２表に示す。
実施例９ 上記参考例２で得られたスチレン系共重合体を用い、ま
た延伸倍率を3.5×3.5倍としたこと以外は、実施例４と
同様にして延伸フィルムを得た。
た延伸倍率を3.5×3.5倍としたこと以外は、実施例４と
同様にして延伸フィルムを得た。
得られたフィルムの物性を第２表に示す。
比較例１ 上記実施例１で得られた延伸用原反シートの物性を第１
表に示す。
表に示す。
比較例２ 参考例１で得られたポリスチレンの代わりに、アタクチ
ックポリスチレン（NF20）を用い、延伸温度を120℃、
延伸倍率を3.0×3.0倍としたこと以外は、実施例４と同
様にして延伸フィルムを得た。
ックポリスチレン（NF20）を用い、延伸温度を120℃、
延伸倍率を3.0×3.0倍としたこと以外は、実施例４と同
様にして延伸フィルムを得た。
しかし、この延伸フィルムを170℃で熱処理を行おうと
したところ、フィルムが溶融してしまった。
したところ、フィルムが溶融してしまった。
比較例３ 熱処理時間を1000秒に変えた以外は、実施例５と同様に
行なった。得られたフィルムの物性は次のとおりであっ
た。
行なった。得られたフィルムの物性は次のとおりであっ
た。
縦方向の引張強度は780（kg/cm2），縦方向の引張弾性
率は40000（kg/cm2），破断伸びは５％，ヘイズは９
％，熱変形温度は245℃，絶縁破壊電圧（BDV）は150（V
/μ,50μｍ厚み）であり、得られたフィルムは黄変して
いた。
率は40000（kg/cm2），破断伸びは５％，ヘイズは９
％，熱変形温度は245℃，絶縁破壊電圧（BDV）は150（V
/μ,50μｍ厚み）であり、得られたフィルムは黄変して
いた。
〔発明の効果〕 本発明によれば、シンジオタクティシティーの高いスチ
レン系重合体を素材とし、しかもヘイズが30％以下であ
るため、包装材あるいは容器としたときに内容物を充分
に透視することができる透明性を有し、さらに素材のも
つ耐熱性，耐溶剤性，耐薬品性，耐熱水性等を兼ね備え
たすぐれた透明フィルムが得られる。また力学特性にす
ぐれ、所謂電気絶縁性，誘電特性等の電気特性のすぐれ
たフィルムをも提供することができる。
レン系重合体を素材とし、しかもヘイズが30％以下であ
るため、包装材あるいは容器としたときに内容物を充分
に透視することができる透明性を有し、さらに素材のも
つ耐熱性，耐溶剤性，耐薬品性，耐熱水性等を兼ね備え
たすぐれた透明フィルムが得られる。また力学特性にす
ぐれ、所謂電気絶縁性，誘電特性等の電気特性のすぐれ
たフィルムをも提供することができる。
したがって、本発明のフィルムは食品包装材をはじめ、
電気・電子製品用包装材、さらにはコンデンサー，ケー
ブル，トランス等の電気絶縁体、その他産業用フィルム
などに幅広くかつ有効に利用することができる。
電気・電子製品用包装材、さらにはコンデンサー，ケー
ブル，トランス等の電気絶縁体、その他産業用フィルム
などに幅広くかつ有効に利用することができる。
第１図は実施例４で得られたフィルムの誘電率と誘電正
接の温度依存性を示すグラフである。
接の温度依存性を示すグラフである。
Claims (7)
- 【請求項１】主としてシンジオタクチック構造を有し、
かつ重量平均分子量が少なくとも100,000であるスチレ
ン系重合体を、一軸方向に２倍以上あるいは二軸方向に
それぞれ1.5倍以上の延伸倍率で延伸処理し、さらに５
分未満の時間で熱処理して得られるスチレン系樹脂延伸
フィルムであって、引張強度が1060（kg/cm2）以上であ
るスチレン系樹脂延伸フィルム。 - 【請求項２】主としてシンジオタクチック構造を有し、
かつ重量平均分子量が少なくとも100,000であるスチレ
ン系重合体を、一軸方向に２倍以上あるいは二軸方向に
それぞれ1.5倍以上の延伸倍率で延伸処理し、さらに５
分未満の時間で熱処理して得られるスチレン系樹脂延伸
フィルムであって、熱変形温度が200℃以上であるスチ
レン系樹脂延伸フィルム。 - 【請求項３】主としてシンジオタクチック構造を有し、
かつ重量平均分子量が少なくとも100,000であるスチレ
ン系重合体を、一軸方向に２倍以上あるいは二軸方向に
それぞれ1.5倍以上の延伸倍率で延伸処理し、さらに５
分未満の時間で熱処理して得られるスチレン系樹脂延伸
フィルムであって、25℃での絶縁破壊電圧が200（V/μ,
50μｍ厚み）以上であるスチレン系樹脂延伸フィルム。 - 【請求項４】主としてシンジオタクチック構造を有し、
かつ重量平均分子量が少なくとも100,000であるスチレ
ン系重合体を、一軸方向に２倍以上あるいは二軸方向に
それぞれ1.5倍以上の延伸倍率で延伸処理し、さらに５
分未満の時間で熱処理して得られるスチレン系樹脂延伸
フィルムであって、引張強度が1060（kg/cm2）以上かつ
熱変形温度が200℃以上であるスチレン系樹脂延伸フィ
ルム。 - 【請求項５】主としてシンジオタクチック構造を有し、
かつ重量平均分子量が少なくとも100,000であるスチレ
ン系重合体を、一軸方向に２倍以上あるいは二軸方向に
それぞれ1.5倍以上の延伸倍率で延伸処理し、さらに５
分未満の時間で熱処理して得られるスチレン系樹脂延伸
フィルムであって、熱変形温度が200℃以上かつ25℃で
の絶縁破壊電圧が200（V/μ,50μｍ厚み）以上であるス
チレン系樹脂延伸フィルム。 - 【請求項６】主としてシンジオタクチック構造を有し、
かつ重量平均分子量が少なくとも100,000であるスチレ
ン系重合体を、一軸方向に２倍以上あるいは二軸方向に
それぞれ1.5倍以上の延伸倍率で延伸処理し、さらに５
分未満の時間で熱処理して得られるスチレン系樹脂延伸
フィルムであって、引張強度が1060（kg/cm2）以上かつ
熱変形温度が200℃以上かつ25℃での絶縁破壊電圧が200
（V/μ,50μｍ厚み）以上であるスチレン系樹脂延伸フ
ィルム。 - 【請求項７】主としてシンジオタクチック構造を有し、
かつ重量平均分子量が少なくとも100,000であるスチレ
ン系重合体を、一軸方向に２倍以上あるいは二軸方向に
それぞれ1.5倍以上の延伸倍率で延伸処理し、さらに５
分未満の時間で熱処理することを特徴とする請求項１〜
６のいずれかに記載のスチレン系樹脂延伸フィルムの製
造方法。
Priority Applications (13)
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|---|---|---|---|
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| AU25609/88A AU607549B2 (en) | 1987-12-04 | 1988-11-16 | Stretched styrene-based resin moldings and a process for production thereof |
| AT88119377T ATE141075T1 (de) | 1987-12-04 | 1988-11-22 | Gestreckte formteile aus styrolharz und verfahren zum herstellen derselben |
| EP88119377A EP0318794B1 (en) | 1987-12-04 | 1988-11-22 | Stretched styrene-based resin moldings and a process for production thereof |
| ES88119377T ES2092982T3 (es) | 1987-12-04 | 1988-11-22 | Articulos moldeados estirados de resina de estireno y procedimiento para su fabricacion. |
| DE3855462T DE3855462T2 (de) | 1987-12-04 | 1988-11-22 | Gestreckte Formteile aus Styrolharz und Verfahren zum Herstellen derselben |
| MYPI88001390A MY109687A (en) | 1987-12-04 | 1988-11-30 | Stretched styrene-based resin moldings and a process for production thereof |
| FI885633A FI885633A7 (fi) | 1987-12-04 | 1988-12-02 | Venytetyt styreenipohjaiset muovipuristeet ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| CA000584902A CA1320326C (en) | 1987-12-04 | 1988-12-02 | Stretched styrene-based resin moldings and a process for production thereof |
| SU884613099A RU2055083C1 (ru) | 1988-01-13 | 1988-12-02 | Способ получения пленок или листов |
| CN88108306A CN1026304C (zh) | 1987-12-04 | 1988-12-03 | 拉伸苯乙烯基模制品的制备方法 |
| KR1019880016233A KR940007858B1 (ko) | 1987-12-04 | 1988-12-05 | 스티렌계 수지 신장성형품 및 그 제조방법 |
| US07/524,372 US5166238A (en) | 1986-09-22 | 1990-05-15 | Styrene-based resin composition |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62-305837 | 1987-12-04 | ||
| JP30583787 | 1987-12-04 | ||
| JP63003847A JPH06104337B2 (ja) | 1987-12-04 | 1988-01-13 | スチレン系樹脂延伸フィルム及びその製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28469393A Division JP2554834B2 (ja) | 1987-12-04 | 1993-11-15 | スチレン系樹脂延伸中空成形体とその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01316246A JPH01316246A (ja) | 1989-12-21 |
| JPH06104337B2 true JPH06104337B2 (ja) | 1994-12-21 |
Family
ID=26337489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63003847A Expired - Fee Related JPH06104337B2 (ja) | 1986-09-22 | 1988-01-13 | スチレン系樹脂延伸フィルム及びその製造方法 |
Country Status (11)
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|---|---|
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| JP (1) | JPH06104337B2 (ja) |
| KR (1) | KR940007858B1 (ja) |
| CN (1) | CN1026304C (ja) |
| AT (1) | ATE141075T1 (ja) |
| AU (1) | AU607549B2 (ja) |
| CA (1) | CA1320326C (ja) |
| DE (1) | DE3855462T2 (ja) |
| ES (1) | ES2092982T3 (ja) |
| FI (1) | FI885633A7 (ja) |
| MY (1) | MY109687A (ja) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5286762A (en) * | 1988-07-23 | 1994-02-15 | Idemitsu Kosan Company Limited | Styrene-based polymer moldings and process for production thereof |
| JP2812971B2 (ja) * | 1989-01-24 | 1998-10-22 | 出光興産株式会社 | 押出成形用材料及び成形品の製造方法 |
| US5127158A (en) * | 1989-09-06 | 1992-07-07 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Process for producing a printed circuit board with a syndiotactic polystyrene support |
| KR960003276B1 (ko) * | 1989-09-14 | 1996-03-08 | 이데미쓰 고산 가부시끼가이샤 | 이활성 필름 및 그 제조방법 |
| US5476899A (en) * | 1989-09-14 | 1995-12-19 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Process for produce a readily slidable film |
| JP2996472B2 (ja) * | 1989-10-09 | 1999-12-27 | 出光興産株式会社 | 電気絶縁用フィルム及びコンデンサ |
| US5357014A (en) * | 1991-08-09 | 1994-10-18 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Styrenic resin molding and process for producing same |
| AT397386B (de) | 1992-02-24 | 1994-03-25 | Klepsch Liliana | Ablösbare heisssiegelfähige folie |
| JPH0691750A (ja) * | 1992-09-11 | 1994-04-05 | Toyobo Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン系二軸延伸フィルム |
| JPH06100711A (ja) * | 1992-09-21 | 1994-04-12 | Toyobo Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン系二軸延伸フィルム |
| JPH0699485A (ja) * | 1992-09-21 | 1994-04-12 | Toyobo Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン系二軸延伸フィルム |
| JPH06106616A (ja) * | 1992-09-28 | 1994-04-19 | Toyobo Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン系二軸延伸フィルム |
| JPH06107812A (ja) * | 1992-09-28 | 1994-04-19 | Toyobo Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン系二軸延伸フィルム |
| JPH06107813A (ja) * | 1992-09-28 | 1994-04-19 | Toyobo Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン系二軸延伸フィルム |
| JPH0724911A (ja) * | 1993-07-08 | 1995-01-27 | Toyobo Co Ltd | シンジオタクチックポリスチレン系フィルム |
| JP3596621B2 (ja) * | 1993-07-16 | 2004-12-02 | 東洋紡績株式会社 | 熱収縮性ポリスチレン系フィルム |
| JPH08302117A (ja) * | 1995-05-08 | 1996-11-19 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリスチレン系樹脂組成物 |
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