JPH06104648B2 - モノ―ｔｅｒｔ―ブチル―パラ―フェニレンジアミン - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はパラ−フエニレンジアミンのモノ−tert−アル
キル誘導体に関する。

アルキル化した芳香族ジアミン類はポリウレタンエラス
トマーの製造に用途が見出されかなりの期間にわたり使
用されていることが知られている。ジアミン類は典型的
にはポリウレタンの連鎖延長剤として、即ちエラストマ
ーを強化するため短かい尿素結合連鎖を形成させるため
使用されている。知られているように、アルキル基はア
ミンの反応性を変化させ、従つてポリウレタン／ポリユ
リアエラストマーを製造するための独特の加工特性を与
える。

アルキル化ジアミンの製品の第２の用途はジイソシアネ
ートの製造用であり、それはまたポリウレタンエラスト
マーの合成に適している。それらは、また可塑剤として
または農薬、およびアルキツド樹脂改質剤および抗酸化
剤製造の中間体としても使用することが出来る。アルキ
ル化芳香族ジアミンとその用途を開示した代表的特許は
以下の通りである。

米国特許第4,482,690号にはtert−ブチルベンゼンジア
ミンの製造と用途が開示され、ここでアミン基はtert−
ブチル基に対して互いにメタ位でありアミン基に対して
オルト位であり、そしてポリウレタン中の連鎖延長剤の
ためにこの化合物を使用している。tert−ブチル基はア
ミン基の反応性を減じている。

米国特許第3,428,610号および第4,218,543号ではポリウ
レタン樹脂の製法においてアルキル化トルエンジアミン
の使用が開示され同543号特許ではRIM製法（反応射出成
型）への使用が示されている。アルキル化ジアミン類と
しては１−メチル−3,5−ジエチルフエニレン−2,4−ジ
アミンおよび1,3,5−トリメチルフエニレン−2,4−ジア
ミンが挙げられる。ジエチルトルエンジアミン誘導体は
ジエチルTDAまたはDETDAと称されまたRIM製造のために
おそらくもつとも広く使用されているトルエンジアミン
の誘導体である。

米国特許第2,762,845号には2,6−ジエチルアニリン、イ
ソプロピルアニリン、エチルトルイジンおよびジエチル
−ｍ−トルイジンが開示されている。

英国特許第846,226号にはオルトおよびパラ−tert−ブ
チルアニリンの両方が開示されている。

米国特許第3,275,690号には、イソプロピルおよびジイ
ソプロピルアニリン、モノおよびジ−tert−ブチルアニ
リン、エチルアニリンおよびジメチルジエチルアニリン
が開示されている。

西独公開特許第1,051,271号にはモノ、ジ、およびトリ
イソプロピルアニリンが示されており、米国特許第3,22
2,401号にはアニリンのシクロアルキル誘導体例えばオ
ルト−シクロオクチルアニリン、オルトおよびパラ−
（ジメチルシクロヘキシル）アニリンそしてオルトおよ
びパラ−メチルシクロペンチルアニリンが開示されてい
る。

米国特許第4,440,952号には１−メチル−2,4−ジアミノ
−５−イソプロピルベンゼンおよび１−メチル−2,6−
ジアミノ−３−イソプロピルベンゼンの合成と2,6−異
性体をポリウレタン形成のための連鎖延長剤としての使
用が開示されている。

欧州特許第0069286号には反応射出成型法によるポリウ
レタンの処方のための連鎖延長剤としてアルキル置換さ
れた種々のフエニレンジアミン類が開示されている。そ
の用途に適することが示唆されているいくつかの化合物
としては1,3−ジメチル−５−tert−ブチル−2,6−ジア
ミノベンゼン、２−メチル−4,6−ジ−tert−ブチル−
1,3−ジアミノベンゼンおよび1,3−ジメチル−５−tert
−アミル−2,4−ジアミノベンゼンが挙げられている。

欧州特許第0107108号にはＣ_１〜４アルキル化ビシナル
トルエンジアミン類およびポリウレタン−重合体エラス
トマーを製造するための延長剤としてそれらを使用する
ことが開示されている。実施例ではエチル化ビシナルト
ルエンジアミンが示されている。

欧州特許第177,916号にはモノおよびジ−tert−ブチル
−トルエンジアミンとアルキル基がアミンに対してオル
ト位である他のアルキル置換トルエンジアミン類の製造
と該アルキル置換トルエンジアミン類をポリウレタンポ
リウレア類の製造のために使用することが開示されてい
る。

本発明はモノ−tert−アルキル−パラ−フエニレンジア
ミン類に関する。

この化合物は式 で表わされる。

本発明の特定のパラ−フエニレンジアミン化合物に関連
していくつかの利点がある。１つの利点としてはモノ−
tert−アルキル−パラ−フエニレンジアミン化合物の反
応性がパラ−フエニレンジアミンおよび他の多くのアル
キル化パラ−フエニレンジアミンよりも遅いので、従つ
てこの化合物は種々の大型の自動車用部品のRIMウレタ
ンの製造のためにより受け入れやすくなることにある。
第２にモノ−tert−アルキル化−パラ−フエニレンジア
ミンは低融点の固体であり製造の取り扱いにより適合し
ている；しかしパラ−フエニレンジアミンはそうでな
い。またモノ−tert−アルキル−パラ−フエニレンジア
ミンは特殊な用途を有するアミン基の間における選択的
な異なる反応性を有している。第３にこれらのtert−ア
ルキル化−パラ−フエニレンジアミンはウレタンエラス
トマーに優れた物性、例えば引裂強度、熱安定性および
引張強度を付与する。

本明細書に述べる化合物と従来の技術に述べてある化合
物の主要な相違点は本化合物が１個の第３アルキル基を
１個のアミノ基に対してオルト位でしかもそのアルキル
基は第３炭素原子例えばtert−ブチル基を含有するモノ
−アルキル置換したパラフエニレンジアミン誘導体であ
る点にある。従来の技術においてはメタ−フエニレンジ
アミン類およびその置換体に焦点があてられていた。

本発明の化合物はパラ−フエニレンジアミン化合物のア
ルキル化により合成することが出来る。アルキル基がア
ミン基に対してオルト位にある置換体も許容される。芳
香族アミン例えばトルエンジアミンのアルキル化を行な
うために不均一触媒系が利用されている。これらの触媒
系の例としては、シリカ−アルミナ、モンモリロナイ
ト、結晶性モルキユラーシーブおよびゼオライトが挙げ
られる。これらの中で高い酸性を有するシリカ−アルミ
ナ触媒、結晶性ゼオライトおよび結晶性モルキユラーシ
ーブは所望の酸性度を有しそしてモノ−tert−アルキル
−パラ−フエニレンジアミン製品の選択的製造に適合す
ることが出来るという利点を与えることが明らかにされ
た。他のものではモノおよびジ−アルキル置換したフエ
ニレンジアミンの混合物が生成する。結晶性ゼオライト
はよく知られており、基本的にはアルミナに対するシリ
カのモル比が非常に高い例えば3:1以上のアルミノ−シ
リケートである。このゼオライトは種々のカチオンで置
換されその酸性度つまりパラ−フエニレンジアミンのア
ルキル化を行なうことに関するその活性度を変えること
が出来る。これらのカチオンはまたゼオライトの有効孔
径を変化させすなわち触媒活性を変化させることも出来
る。ゼオライトの２種の共通の型としてはＸ型ゼオライ
トとＹ型ゼオライトであり、Ｙゼオライトは典型的にシ
リカ含有量が高い。典型的には、Ｙゼオライトはアルミ
ナに対するシリカのモル比は約3:1である。ＸおよびＹ
ゼオライトは本発明の実施のために適当なゼオライトと
して共通に使用されたが、その他の例としてはフアウジ
ヤス石、斜方加里沸石、斜方沸石（K.L.オメガアンドZS
Mフアミリー）が挙げられる。Ｙゼオライトまたはフア
ウジヤス石はアルミナに対するシリカの比および孔径分
布のために多くのモノ−tert−アルキル−パラ−フエニ
レンジアミン製品の製造によく適合する。これは、特に
イソブチレンをパラ−フエニレンジアミンと反応させte
rt−ブチル−パラ−フエニレンジアミンを製造する場合
顕著である。

上述のようにゼオライトの酸性度は人工または天然ゼオ
ライト中のナトリウム原子の代りに種々のカチオンを利
用することにより調節することが出来る。本触媒系に適
合する好ましいカチオンとしてはランタン、セリウム、
プラセオヂミウムのような稀土類金属および種々の遷移
金属類と水素も同様に挙げられる。塩基性金属で交換し
たゼオライトは得られたゼオライトが弱酸性となり比較
的不活性である。特に、アルカリ金属は交換されたゼオ
ライトの反応性を減じる。この理由のため酸性度の高い
または強いゼオライトすなわち水素、稀土類金属で交換
したゼオライトまたはアルミナに対するシリカの比の高
いゼオライトが好ましい。

ゼオライトの孔径は製造される製品の型と反応性に対し
て影響を与える。細孔の径は既知の種々の方法で大きく
も小さくも変え得る。例えば硼素やリンの酸化物を添加
する化学変性またはコークス化成により孔径を減じ得る
ことは既知である。多くのゼオライト系はその有効孔径
を未交換状態から増加させることにより大きい分子サイ
ズを有する生成物を合成できるようにすることも可能で
ある。孔径を拡大させる主な方法は触媒構造からアルミ
ナを奪うことによる方法である。アルミナを除去する主
な方法は水熱処理（蒸気）および酸洗もある。したがつ
て反応のために分子の導入に適する孔径が不十分なゼオ
ライトは該分子が効果的に導入できる孔径を持つように
拡張され得る。またもし孔径が大きいならば、相当量の
ジ−アルキル−パラ−フエニレンジアミン製造物を生成
させ得る。

モノおよびジ−アルキル−パラ−フエニレンジアミン類
はオレフインを酸性触媒の存在下でパラ−フエニレンジ
アミンと反応させることにより製造される。第３級炭素
原子を有するパラ−フエニレンジアミン誘導体を製造す
るためのオレフインの例としてはイソブチレン、イソア
ミレン、２−エチル−１−ペンテン、２−エチル−２−
ペンテン、２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−２
−ペンテン、イソオクテンおよび１−メチルシクロヘキ
センが挙げられる。有枝鎖とオレフインとは第３アミン
がアルキル化のために使用できるという関係になければ
ならない。

典型的には温度は約100°〜250℃の範囲であり、好まし
くは160〜200℃であり、圧力は約15〜2000psigであり、
一般的に100〜1000psigの範囲にある。所望とする製品
への選択率、転化率を最適化するために、上記の範囲内
で変化させた特定の温度および圧力で一般に実施されて
いる。この反応の中で採用されているパラ−フエニレン
ジアミンに対するオレフインのモル比の範囲は約１〜1
0:1で反応時間は一般に約２〜48時間である。

固定床触媒反応槽を使用する場合LHSVとして表わされる
反応槽への供給は約0.05〜６hours^-1の範囲である。

以下の実施例はtert−アルキル−パラ−フエニレンジア
ミン類を合成しポリウレタン樹脂の製造においてこれら
のフエニレンジアミン類の性能を例証するために本発明
の実施態様をわかりやすく説明したものである。

実施例１ ２−tert−ブチル−1,4−フエニレンジアミンの合成 Ｈ−Ｙゼオライトの30g部およびパラ−フエニレンジア
ミン300g（2.78モル）を機械式攪拌器の付いた1000c.c.
のHastall C耐圧容器中に入れた。容器を密封し窒素で
パージし窒素で被覆した状態で30psigに保つた。内容物
を攪拌しながら所定の温度に加熱した。イソブチレン
（234g,4.18モル）を次に15分間かけて加えて前出した
ような初期反応圧力とした。反応混合物をその温度に保
ちながら約20時間一定に攪拌し、次に冷却して150℃に
した。攪拌を中止し、残留圧力を排気した。熱過によ
り触媒を除去した後、製造混合物が得られそれを次に真
空過で分離した。４回の操作条件と製造化合物の転化
率と選択率を以下に述べた。

反応製造混合物はＮ−tert−ブチル−パラ−フエニレン
ジアミン、２−tert−ブチル−パラ−フエニレンジアミ
ンおよびＮ、環ジ−tert−ブチル−および2,5−ジ−ter
t−ブチル−パラ−フエニレンジアミンからなり分別真
空蒸留で分離された。共沸混合物は炭化水素の添加によ
りなくした。２−tert−ブチル−パラ−フエニレンジア
ミン製造物を低融点固体として得た。その製造物を次に
酸化しないよう空気を除去して炭化水素溶媒から再結晶
を行つた。製造物をキヤピラリーGC/MS、およびNMRによ
り分析した。さらに融点を73.5〜74.5℃と決定した。

実施例２ 連鎖延長剤の反応性 種々の連鎖延長剤を使用した一連のポリウレタン−ユリ
アエラストマーを製造し、標準的ウレタン処方中での連
鎖延長剤の反応性を互いに関係づけて決定する目的のた
めにポツトライフ試験系で評価した。ポリウレタン−ユ
リアエラストマーは2,4−トルエンジイソシアネートで
末端をキヤツプしたポリ（1,4−オキシテトラメチレ
ン）グリコールのプレポリマー、これはイソシアネート
含有量が一般に５〜７％である試験用連鎖延長剤である
芳香族ジアミンおよびジオールと反応させることにより
調製した。イソシアネート、ジアミン連鎖延長剤、ジオ
ールの通常の化学量論的当量比は各サンプルについて2:
1:1であつた。商業的にはこの重合体はADIPRENE L-167
という商標でイー・アイ・デユポン社から市販され、ポ
リ（ε−カプロラクトン）ジオールはCAPA 200という商
品名でInteroxケミカルズ社から市販されている。

ポツトライフを測定するための試験システムは、一定の
温度（50℃）で試験サンプル7gを固定できるようにした
加熱試験室からなり垂直に穴を開けられたピストンを備
えている。このピストンは試験サンプルを通つて上下に
時間に合わせて動くようになつている。（発熱反応によ
る熱上昇は考慮しなかつた）。重合体サンプルを貫通し
てピストンを動かすのに必要な力を任意単位で測定し、
力の関係を時間の因子としてプロツトした。キユアの間
のウレタン系の力−ポツトライフの関係からウレタン−
ユリア系に関して既知の力−粘度の関係に相関させた。

表２は種々の連鎖延長剤系のために粘度の常用対数を時
間の３次多項式関数で表わした経験則の係数を算出して
表にしたものである。係数は下式に適用される。

log（粘度）＝Ｉ＋Ａ（時間）＋Ｂ（時間）^２＋Ｃ（時
間）^３ 一次の係数の用語“A"とは初期反応性を測定した“擬”
反応速度定数である。この擬反応速度定数（Ａ）が小さ
い程ポツトライフが長く好ましいことを示す。T/5000と
いう値は反応生成物が相対粘度5000単位であるという時
間である。この値が任意の値であるとは言え、RIM工程
またはエラストマーのキヤスト工程において試験品の性
能の決定に使用するのには適切である。適度な大きさの
部品を射出成型する場合T/5000は約2.5分であり、一方
大型部品やこみ入つた部品の成型では手動注型で５分以
上例えば10〜40分のT/5000となろう。

tert−ブチル−パラ−フエニレンジアミンを他の芳香族
ジアミン連鎖延長剤と比較した相対的性能は表１から考
慮することが出来る。ポツトライフ試験を行なう場合試
験品の反応性を補償するためいくつかのパラメータを、
即ち連鎖延長剤の使用レベルを下げて変えた。例えばテ
スト手順において、パラ−フエニレンジアミンは通常の
ジイソシアネート／ジオール／ジアミンの連鎖延長剤の
比が2/1/1の場合のウレタン処方で測定するには反応が
速すぎるからである。ジイソシアネート／ジオール／連
鎖延長剤としてのパラ−フエニレンジアミンおよび２−
シクロペント−２−エニル−パラ−フエニレンジアミン
のモル比は2/1.67/0.33を用いて試験を繰り返したとこ
ろ、ポツトライフ時間はそれぞれ0.29および0.92分であ
つた。2/1.67/0.33の処方中でtert−ブチル−パラ−フ
エニレンジアミンを用いた場合反応速度はT/5000の粘度
に対して相当する時間内でキユアするのは遅すぎた。ジ
イソシアネート／ジオール／芳香族ジアミン連鎖延長剤
の処方を2/1.33/0.67のモル比に調整し繰り返した。こ
のジイソシアネート／ジオール／ジアミンの比の場合te
rt−ブチル−パラ−フエニレンジアミンのT/5000は正確
に4.08分と測定された。２−tert−ブチル基のパラ−フ
エニレンジアミンに対する遅延効果を米国特許第4,482,
690号に開示されているtert−ブチル基のメタ−フエニ
レンジアミン中の遅延効果と定量的に比較するために２
−シクロペント−２−エニル−パラ−フエニレンジアミ
ンを仲介に利用した。２−tert−ブチル−パラ−フエニ
レンジアミン/2−シクロペント−２−エニル−パラ−フ
エニレンジアミンの速度比率はパラ−フエニレンジアミ
ン/2−シクロペント−２−エニル−パラ−フエニレンジ
アミン（0.92/0.29）の速度比率を（4.08/0.34）倍した
ものである。２−tert−ブチル基により得られるパラ−
フエニレンジアミンに対する相対速度遅延効果を計算す
ると38倍でありtert−ブチル基により得られるメタ−フ
エニレンジアミンに対する速度遅延効果（10.74/1.1ま
たは9.8倍）とは予想外に著しい対照を示した。従つて
２−tert−ブチル基のパラ−フエニレンジアミンに比べ
た相対速度遅延効果はメタ−フエニレンジアミンの場合
より約４倍の効果を有していた。

実施例３ キヤストエラストマー ポツトライフT/5000値がわずかに2.2分であるオルト−t
ert−ブチル化−パラ−フエニレンジアミンからキヤス
トエラストマーを製造した。これらの連鎖延長剤用の慣
用のハンド−ミツクス法を用いてメチレンビス（オルト
クロロアニリン）（MOCA）、クロロトルエンジアミンお
よびtert−ブチル−メタフエニレンジアミンおよびAdip
ren-167と組み合わせた2,6−トルエンジアミンを混ぜ合
わせ一連の成型試験片を準備し、その物性を試験し比較
した。

特に、慣用のトルエンジイソシアネートで末端をキヤツ
プしたポリテトラメチレングリコールを半真空下90〜10
0℃で脱ガスした。バブリングが停止したらプレポリマ
ーを秤量し適当な重量の溶融した芳香族ジアミン連鎖延
長剤と激しく混合し表中に報告したイソシアネート指標
を得た。得られた混合物を前もつて適当な離型剤で処理
した150×150×1.9mmの空間を有するアルミ製型中に注
液した。

100℃で22時間30屯の油圧プレスで加圧しキユアした後
試験片をとり出し100℃で22時間空気中のオーブンでキ
ユアし次に７日間周囲温度で後キユアを行ない、分析試
験のために23±２℃、相対湿度50±５％中に40時間曝ら
して条件を合わせた。物性をASTM法に合わせて測定し
た。硬度（ASTM D2240）および引つ張り試験（ASTM D17
08）測定はそれぞれ５回の測定の平均値であり、引裂試
験（ASTM D624、ダイＣ）は３回の平均値である。

表２に物性値に関する試験データを示した。

これらのデータから明らかなように、tert−ブチル−パ
ラ−フエニレンジアミン系は3tB26TDAを除いて他のいず
れの連鎖延長剤よりも優れていた。またtBmPD異性体はt
BpPDより300/100引張比でも引裂試験でも、エラストマ
ー特性全体に貧弱であつたことは特記すべき点である。
従つて、tBmPDはポツトライフという点に関してはtBpPD
よりも反応性が低いがtBpPDで得られる優れた物性を得
られなかつた。

実施例４ RIM用エラストマーの製造 反応射出成型用（RIM）エラストマーを実験機モデルSA8
-20（LIM Kunststoffテクノロジー社、Kittsee、オース
トリア）を使つて準備した。これは２成分混合物の工程
の場合に適当な機械である。成分“A"（メチレンジフエ
ニルジイソシアネート、MDI）と成分“B"（ポリオール
及び連鎖延長剤及び触媒）を10〜30C.C./minで計量する
各ポンプを処理すべき混合物に比例するよう鎖歯車（ス
プロケツト）で同期するように、種々のスピード（50〜
250rpm）でモーターにより作動させる。ギアを変えるこ
とにより所望の混合比を得られる。成分Ａ、Ｂは独立し
て制御されている空気圧作動バルブにより混合室に導入
される。周波数変換により10000〜18000rpmに連続的に
調整できる高速ローターで成分を混合する。ポンプブロ
ツクと混合頭部は動くようになつており、自動的に圧縮
空気により据付型へ前進される。交換可能な“O"リング
により混合頭部と型との間のシールを確実にする。

第１の一連の試験において、市販の液体メチレンジフエ
ニルジイソシアネートを修飾しと中分子量（1000〜3000
当量重量）のトリオールと反応させ試験するためのフエ
ニレンジアミン連鎖延長剤を追加してポリウレタン−ユ
リアエラストマーを製造した。イソシアネート指標が1.
05であるようなすべてのエラストマーを探し、この目的
のために設計したモデルSA8-20サンプリング口を通じ、
未混合で未反応の成分Ａ、Ｂを機械によるキヤリブレー
シヨンシヨツトによりチエツクした。流れ（stream）の
温度は恒温に制御された循環水により設定され、その水
は二重壁となつているＡ、Ｂ槽を通り、混合室の温度は
電気ヒーターで制御した。金型は治具上装着の前に恒温
にされ、それに向つて混合頭部が反応射出成型操作の間
導入される。公称26×27×4cmのアルミ製金型中にある2
00×200×２および200×200×3mmの空間は各射出成型前
に離型剤で処理する。射出後、混合ローターをジオクチ
ルフタレートでそのまま洗浄し、窒素で風乾し、金型は
型締せず型開きして次の射出成型シヨツトに備える。試
験片を１時間250℃でキユアし、キヤストエラストマー
に関して上述したように2mm厚の試験片は反復した硬
度、引張、引裂試験が出来るよう適当に条件を整えた。
さらに、架橋したRIMエラストマーについてインストロ
ン（Instron）応力−歪曲線の形の特徴に基づき引張り
降伏の変化を報告した。また表には曲げ弾性率および最
大応力（ASTM D1708）を３ミリ片から各々５個の１″×
３″の標本について測定して示した。そして３ミリ厚の
試験片を用いて100ミリ張り出して熱安定性の試験（AST
M D3769）を測定するたるみの測定を行つた。金型注入
性を所定の金型注入速度で測定した。注入された金型は
約140〜150gのエラストマーを含有していた。

表３と４に結果を述べた。Multranol PFは、Mobay社か
ら入手した長鎖のトリオールであり、Mondur PFも同社
から入手したイソシアネートである。用語oPDはオルト
−フエニレンジアミンを意味し、mPDはメタ−フエニレ
ンジアミン、そしてpPDはパラ−フエニレンジアミンを
意味する。この最初の一連の試験結果を表３に示した。

表３よりパラ−フエニレンジアミンの加工性が著しく劣
ることが明らかである。それはポリオール中で貧溶性で
ありポリオール100部についてわずか6.7部のパラ−フエ
ニレンジアミンが溶け、金型注入すると全体の５％より
少ない量しか達成出来なかつた。同系統のオルト−フエ
ニレンジアミンやメタ−フエニレンジアミンでは140〜1
50gのレベルで金型に注入することが出来た。

第２の一連の試験においては、第１の試験群のtert−ブ
チルの相手方をエラストマー処方の中で評価した。一連
の試験では2,4−/2,6−異性体が重量あたり80/20の比率
で存在するtert−ブチル−トルエンジアミン（tBTDA）
の混合物についても比較した。結果を表４に述べた。

表４には新規の化合物２−tert−ブチル−パラフエニレ
ンジアミンに関してポリオールに対する溶解性およびRI
Mに対する加工性の点でのすぐれた利点を示した。RIMエ
ラストマーのデータはtert−ブチル−パラ−フエニレン
ジアミンの熱安定性がtert−ブチル−メタ−またはオル
ト−トルエンジアミンと同様に同じ分子量で改良された
ことを示している。引裂強度および引張破断についてte
rt−ブチル−パラ−フエニレンジアミン連鎖延長剤系は
優れていることをデータで示している。また連鎖延長剤
レベルが低い場合でも、顕著にたるみが減少し、従つて
tBTDAと比べた時エラストマーの熱安定性が強化されて
いることも示されている。

実施例５ 試験品ジエチルトルエンジアミン、tert−ブチル−トル
エンジアミンについて実施例４の手順をくり返した。
（各々実施例４およびtert−ブチル−メタ−フエニレン
ジアミンに見られるように80/20の混合物である）。組
成は実施例４のMondur PFイソシアネートをMultranol 3
901ポリオールとともにイソシアネート指標1.03とした
もの、アミン触媒系UL-28およびMultranol 3901 100部
に対してトリエチレンジアミン0.132部を利用すること
により変更した。この実施例はまた実施例４と比べ連鎖
延長剤のレベルをtert−ブチル−メタフエニレンジアミ
ンについて約29.5部まで増加させ、tert−ブチル−トル
エンジアミンおよびジエチルトルエンジアミン両方とも
比較のため32部とした。

表５にその結果を示した。

表５から混合物としてのtert−ブチル−トルエンジアミ
ンおよびジエチルトルエンジアミン（同様に80/20混合
物）両方共tBmPDよりも早く反応することが明らかであ
る。しかしエラストマー特性という点においてこのDETD
AおよびtBTDAの高モジユラスRIM連鎖延長剤組成は、い
ずれもtBmPDに比べ引張破断、引裂強度、曲げ弾性率お
よび250゜Fでのたるみにより明らかなような熱安定性と
いう点について実質的に優れたエラストマーを製造でき
る。tBmPD連鎖延長剤を含有するエラストマーはtBTDAお
よびDETDAよりも実質的によりたるみやすいことを示し
た。表４中で述べたウレタン組成で得られた結果と対称
的にtBpPDAを使用したウレタン組成の熱安定性はtBTDA
を用いた組成のエラストマーよりも劣つていた。これら
のデータよりtert−ブチル−パラ−フエニレンジアミン
を連鎖延長剤として使用するとtert−ブチル−メタ−フ
エニレンジアミンと比べ引張強度、引裂強度、熱安定性
という点ですぐれた特性を有するエラストマーが得られ
ることが明らかにされた。

フロントページの続き (72)発明者 デイル・デイビツド・デイクソン アメリカ合衆国フロリダ州（33293）ベニ ス．パークレイクポイント2216 (72)発明者 ロバート・リー・フアウルクス アメリカ合衆国フロリダ州（32570）ミル トン．シーダーストリート220 (56)参考文献 Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，Ｖｏｌ．25 Ｎｏ．７（1969） Ｐ．1423−1431

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式 で表わされるモノ−tert−ブチル−パラ−フェニレンジ
   アミン。