JPH06104838B2 - 潤滑剤添加物 - Google Patents

潤滑剤添加物

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JPH06104838B2
JPH06104838B2 JP60273579A JP27357985A JPH06104838B2 JP H06104838 B2 JPH06104838 B2 JP H06104838B2 JP 60273579 A JP60273579 A JP 60273579A JP 27357985 A JP27357985 A JP 27357985A JP H06104838 B2 JPH06104838 B2 JP H06104838B2
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規の潤滑剤添加物に関する。
従来の技術 技術の開発に伴い、潤滑剤に課せられる要求も増大して
来た。従つて、基礎潤滑剤、例えば鉱油又は合成油並び
に半固形及び固形潤滑剤は改良剤を添加することにより
高い要求に合せられる。
西独国特許出願第1954452号明細書から、例えば鉱油又
は合成油をベースとする潤滑剤にエポキシ化脂肪酸及び
場合により有機重金属化合物及び/又は硫黄燐化合物を
添加することは公知である。西独国特許出願公開第3303
442号明細書から、粘稠剤としてかつ持続使用温度を上
昇させるためにポリ尿素化合物を含有する、鉱油又は合
成油をベースとする潤滑剤は公知である。米国特許第4,
164,473号明細書には、一般式: 〔式中、X=0又はS及びR=1〜50個の炭素原子を有
する炭化水素である〕で示される、炭化水素中に可溶性
のモリブデン化合物が潤滑剤添加物として開示された。
公知の添加物は確かに基礎潤滑剤を所望の特性、例えば
摩耗の減少、潤滑剤被膜付着の改善、酸化安定性の向
上、摩擦の際に生じる温度の低下、持続使用温等に関し
ては改良するが、但し常に高まる要求をもはや十分には
満足しない。
発明が解決しようとする問題点 従つて、本発明の課題は、潤滑剤の特性を、最高の要求
にも完全に十分に相当する程度に改善する潤滑剤添加物
を提供することであつた。
問題点を解決するための手段 前記課題は、本発明により解決される。
本発明の対象は、N-置換基として、遊離OH基がエーテル
化又はアシル化されていてもよい2個以上のエチレンオ
キシド基を有する2個のポリエチレンオキシド基、及び
飽和もしくは不飽和の長鎖状アルキル基を有する第三級
アミンの塩をモリブデン酸アンモニウム及び/又はMoO3
(モリブデン酸)と反応させることにより得られる潤滑
剤添加物である。
第三級アミンは、1:1以上のモル比で使用するのが有利
である、特に第三級アミン塩とモリブデン酸アンモニウ
ム〔(NH42MoO4〕又はMoO3の重量比は50〜70対20〜4
0、より有利には60:25である。“モリブデン酸アンモニ
ウム”としては、本発明の範囲内では、ヘテロポリモリ
ブデン酸アンモニウム又はイソモリブデン酸アンモニウ
ムも理解されるべきである。
ポリエチレンオキシド基は異なつていてもよくかつ特に
同じであつてもよくかつ有利には式: RO−CH2CH2O−CH2CH2n (式中、n=1〜15及びR=1〜7個の炭素原子を有す
るアルキル基又は2〜7個の炭素原子を有するアシル
基、特に水素原子である)で示される基を有する。若干
の場合には、本発明による潤滑剤添加物を添加すべき基
礎油又はグリースの種類に基づきポリエチレンオキシド
基の長さを選択するのが有利なこともある。例えばグリ
コールベースの基礎グリースのためには、有利にはn=
10〜15を有する、長鎖状ポリエチレンオキシド基を使用
することができる。
1〜7個の炭素原子を有するアルキル基は枝分れしてい
てもよく又は好ましくは直鎖であつてもよくかつ例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、ペンチル、ヘキシル、2,3-又は4-メチル‐ペ
ンチルであり、2〜7個の炭素原子を有するアシル基
は、例えば前記アルキル基から誘導されるもの、例えば
アセチル、プロピオニル等である。
長鎖状の飽和又は不飽和アルキル基は、枝分れしていて
もよいが、但し直鎖状であるのが有利である。該基は有
利には飽和又は不飽和脂肪酸から誘導されるアルキル
基、例えば油酸から誘導されるオレイル基(エクタデセ
ニル)である。有利にはアルキル基は12〜24、特に16〜
20個の炭素原子を有しかつ第一にオレイルである。
塩成分としては、原理的に任意の有機もしくは無機酸、
例えば脂肪酸、鉱酸又は同種のものを使用することがで
きる。潤滑剤組成物自体中で活性効果を有する酸、例え
ば燐酸及び部分エステル化された燐酸、硼酸、サルコシ
ド、メルカプトベンゾチアゾール、チオグリコール酸及
び酸性メルカプト基を有する別の酸である。
第三級アミン塩とモリブデン酸アンモニウム又はMoO3
の反応は、その後からの鉱油又は合成油中での溶液間は
懸濁液の形でのパツケージとして用途を考慮して、鉱油
又は合成油中で加熱することにより行なわれる。該反応
は100〜220℃、特に130〜190℃の温度で実施するのが有
利である。また、少量の水の存在下に実施するのが有利
である。良好な結果は、水を反応生成物に対して約5〜
約20重量%添加する際に得られる。これにより反応は促
進せしめられかつ必要な反応温度は下方範囲に低下せし
められる。
反応のための出発物質は公知であるか又は自体公知方法
で製造することができる。
第三級アミン塩は、例えば既に置換基として長鎖状アル
キル基を有する第一級アミン、例えばオレイルアミンを
エチレンオキシドと所望のポリエチレンオキシド鎖のた
めに必要なモル比で反応させることにより製造すること
ができる。遊離OH基は後から自体公知方法で、例えばハ
ロゲン化アルキル又はアシルと反応させることによりエ
ーテル化するか又はエステル化することができる。アミ
ン塩への転化は第三級アミンと選択された酸との簡単な
塩形成反応により行うのが有利である。
好ましくは、潤滑剤は硫化エステル、重金属ジチオ燐酸
塩及び重金属ジチオカルバミン酸の群から成る別の1種
以上の硫黄化合物を含有する。
この場合、硫化エステルとしては、植物性、動物性もし
くは合成起源の全ての硫黄含有エステルが該当する;典
型的な適当な市販製品は、例えばルビリゾール(Lubriz
ol)5003 (ルビリゾール有限会社、ハンブルグ在)、
マイスペルム(Maisperm)2011 〔レーマン、ボス・ア
ンド カンパニー(Lehmann,Voss&Co)、ハンブルグ
在〕及び硫化したヨヨバ(Jojoba)油である。
重金属ジチオ燐酸塩としては、一般に全ての遷移金属又
は希土類金属のジチオ燐酸塩、特にアンチモン、鉛、
錫、鉄、銅、マンガン、モリブデン、ニツケル、バナジ
ウム、チタン又はビスマス、特に亜鉛及びテルルのチオ
燐酸塩が適当である。ジチオ燐酸塩の代りに、相応する
ジチオカルバミン酸を使用することもできる。これらの
化合物中では硫黄は完全に又は一部分セレン又はテルル
と換えられていてもよい。
本発明による潤滑剤添加物中では、第三級アミンとモリ
ブデン化合物の反応生成物と、硫黄化合物との比は有利
には1:0.5〜1:10である。
好ましくは、本発明による潤滑剤添加物はパツケージと
して基礎油(鉱油又は合成油)中の溶液又は懸濁液の形
で存在しかつこの形で市販されかつ適用される。このよ
うなパツケージ中では、潤滑添加物(第三級アミン塩/
モリブデン化合物反応生成物及び場合により硫黄化合物
及び/又は別の常用の添加物)の含量は一般に30〜90重
量%、特に50〜70重量%である。
鉱物基礎油及びグリースとしては、ナフテンベース又は
パラフインベースの基礎油及びグリースを使用すること
ができ、この場合合成基礎油及びグリースとしては、全
ての一般的等級のものが該当する。適当な合成油のため
の典型的な例は、ポリ‐アルフア‐オレフイン、グリコ
ール、エステル、アルキルベンゼン及び有機溶剤中に可
溶性のシリコーン油及びグリースである。
本発明による潤滑剤添加物は、潤滑油用として常用の油
溶性もしくは油不溶性添加物、例えば酸化防止剤、濃稠
膨化剤、抑泡剤、分散剤、色素、粘度指数改良剤、極圧
添加剤、更に別の潤滑剤添加物、例えば西独国特許出願
公告第1954452号明細書から公知の添加物組合せを含有
することができる。
本発明による潤滑剤添加物を用いると、著しく改善され
た特性を有する潤滑油及びグリースを得ることができ
る。特に、本発明による潤滑剤添加物により摩耗が低下
せしめられ、境界潤滑被膜の付着性が改善され、酸化安
定性、ひいては潤滑剤の寿命が著しく高められかつ摩擦
係数、ひいてはまた運転温度が低下せしめられる。本発
明による潤滑剤添加物で達成される摩擦係数は著しく低
い。本発明による潤滑剤添加物(第三級アミン塩とモリ
ブデン化合物の反応生成物及び場合により硫黄化合物)
及び場合により別の常用の添加物の量は、一般に完成し
た潤滑剤組成物に対して少なくとも3%であるべきであ
り、この場合にはその都度の潤滑剤及びその都度の用途
のために最適な量は容易に確認することができる。本発
明による潤滑剤を用いると、潤滑油又はグリース濃縮物
を製造することもでき、その際には該濃縮物を潤滑剤に
所望の濃度まで加えることができる。同時に、本発明に
よる添加剤は酸性、中性もしくは塩基性媒体中で使用す
ることができる。従つて、本発明のもう1つの対象は、
本発明による潤滑剤添加物を潤滑剤及びグリース、特に
ギヤー用油及びエンジンオイルのために使用することで
ある。本発明による潤滑剤添加物を使用することによ
り、例えばギヤー及び差動ギヤーにおけるような従来高
い粘度が無条件に必要であつた使用分野において低粘度
の油を使用することが可能である。
実施例 次に実施例により、本発明を詳細に説明する。但し、本
発明を限定するものではない。
例1 以下の実施例では、一般式: で示される第三級アミン塩を使用する。
a)モリブデン酸アンモニウム15重量部又はMoO312重量
部、上記式中、nが1であり、R′がオレイル基であり
かつX-が硼酸イオンである第三級アミン塩60重量部、鉱
油25重量部及び水10重量部を混合し、かつ150℃で1〜
2時間均質な混合物が維持されるように攪拌する。
b)前記a)と同様に操作するが、但し前記式中、nが
15であり、R′がオレイル基である第三級アミン塩を使
用する。
c) a)に記載と同様に操作するが、但し硼酸塩の代
りにN-オレイルサルコシド塩を用いる。
a)、b)又はc)に基づき得られた、本発明による潤
滑剤添加物の溶液は、そのままで、場合により硫化エス
テル、重金属ジチオ燐酸塩及び/又は重金属ジチオカル
バミン酸塩と一緒に、改良されたグリース及び潤滑油を
製造するためのパツケージとして使用することができ
る。
例2 鉱油中の例1a)に基づき得られた反応生成物2重量部、
硫化エステル4重量部及びジチオ燐酸亜鉛2重量部を混
合することにより、潤滑剤添加物パツケージを製造し、
該パツケージを以下の実施例で潤滑剤用の添加物として
使用する。
例3 a) 基礎グリースとして鉱油+リチウム石けんを使用
して、例2により得られたパツケージ8重量%を含有す
る潤滑剤組成物を、成分を混合することにより製造す
る。
b) a)に記載したと同様に、例2により得られたパ
ツケージ5重量%を含有する潤滑剤組成物を製造する。
例4 例3a)に記載と同様に操作するが但し、 a) ポリグリコール/リチウム石けん、 b) ポリ‐アルフア‐オレフイン(低粘度)/リチウ
ム石けん c) エステル/リチウム石けん をベースとする基礎グリースを使用する。
例5 基礎油として市販のスーパエンジンオイルSAE30を使用
して、例2により得られたパツケージ3重量%を含有す
る潤滑油組成物を、成分を混合することにより製造す
る。
例6 粘稠剤としての12-ヒドキシステアリン酸リチウム及び
ポリグリコール(a)又はエステル(b)をベースとす
る合成油から成るグリースを使用して、例1c)により得
られた潤滑剤添加物8重量%を含有する潤滑剤組成物
を、成分を混合することにより製造する。
潤滑剤組成物a)又b)はSRV試験で、例2により得ら
れたパツケージ8重量%を含有し、従つて第三級アミン
塩とモリブデン化合物の反応生成物の他になお硫黄化合
物を含有する匹敵する潤滑剤組成物で得られると同様に
良好な特性を示す。
例7(比較例) 例3a)に記載と同様に、基礎グリースとして鉱油+リチ
ウム石けんを使用して、但し例2によるパツケージ8重
量%を、第三級アミン塩とモリブデン化合物の反応生成
物が同じ量の潤滑剤用の市販のモリブデン化合物と換え
られている、すなわち モリバン(Molyvan)L (スルホン化オキシモリブデ
ンジアルキルジチオホスフエート)2重量部、 硫化エステル4重量部、 ジチオ燐酸亜鉛2重量部 から成る混合物8重量%を含有する潤滑剤組成物を製造
する。
潤滑特性を判定するための試験は、本出願人から市販の
SRV装置〔シユーマン(R.Schumann)他著“アントリー
ブステヒニツク(antriebstechnik)"19(1980)No.1〜
2参照〕を用いて実施した。
試験結果は、第1〜20図にSRV試験チャートの形で示さ
れている。
第1〜12図は本発明による潤滑剤添加物を使用した潤滑
剤組成物の特性を示し、第13〜20図は本発明による潤滑
剤を用いないか又は別の添加物を有する結果を示す。
第1図は、例3a)に記載の潤滑剤組成物に記載の条件下
で50から1000ニユートンに上昇する荷重をかける試験を
示し、この場合には潤滑作用は失われない。このことは
本発明によるグリース組成物の潤滑作用が失われずに、
表面あらさにおける金属の流動限界が達成されることを
意味する。
例3a)に基づく本発明による潤滑剤組成物を用いた、第
2〜7図によつて示す試験及びロングタイム(Longtim
e)PD2を用いた比較のために引用した相応する試験(第
13〜18図)では、ラツピングした表面(平滑)、グライ
ンデイングした表面(粗)を有する試験体及びまたポリ
ツシング表面(鏡面)を有する試験体を使用した。同一
荷重(300N)で、第4〜6図と第15〜17図の比較は本発
明によるグリースの優位性を特にグラインデツド表面に
おいて明らかに示す。ポリツシド表面及びラツプド表面
での実験結果も明らかに本発明による潤滑剤の優位性を
示す。ポリツシド表面の場合には、比較物質を用いると
点蝕を生じることが特に顕著である。ラツプド面の場合
には、差違は特に摩擦係数及び断面形状(Profilogram
m)において、荷重が増すするに伴い一層顕著になる
が、但し既に200Nで明らかに現われる。
第9図及び第19図(比較)は、本発明による潤滑剤を用
いた場合と、それを用いない場合のポリグリコールプラ
スリチウム石けんをベースをする潤滑剤組成物での結果
を示す。
第7図及び第20図(比較)は、同じ基礎油(鉱油+リチ
ウム石けん)をベースとして、本発明による潤滑剤添加
物(例3a)を使用した潤滑剤組成物での結果と、公知の
潤滑剤添加物(例7)を用いた結果を示す、特にその断
面形状は本発明による潤滑剤添加物を有する潤滑剤組成
物の優位性を明らかに示す。
第7図及び第20図(比較)は、同じ基礎油(鉱油+リチ
ウム石けん)をベースとした本発明による潤滑剤添加物
(例3a)を使用した潤滑剤組成物で得られた結果及び公
知の潤滑剤添加物(例7)を有するもので得られた結果
を示す。特に、断面形状は本発明による潤滑剤添加物を
有する潤滑剤組成物の優位性を示す。
第7図及び第20図(比較)の試験では、また摩擦実験前
及び後に400〜1500倍率で負荷した走行面のラツプド表
面の電子顕微鏡写真を撮つた。摩耗面の比較により、モ
リバンL を含有する物質では鱗形引掻傷が生じ、一方
本発明による物質では、負荷位置が負荷位置よりも良好
に見える極めて平滑な走行面が得られることが明らかで
ある。
第8図は、例3a)に比較して半分の量の本発明による潤
滑剤を含有するにすぎない例3b)による潤滑剤組成物を
用いた結果を示す。第4図(例3aによる潤滑剤組成物)
に比較して、優れた摩擦係数が得られるまでにはより長
い到達時間が必要である。
第10図は、そのままでは特に悪い潤滑特性を有する基礎
グリースの成分として極端の低粘度のポリ‐アルフア‐
オレフインを用いても、本発明による物質の添加後には
良好な潤滑特性が得られることを示す。
第11図は、僅かな量(3重量%)の本発明による潤滑剤
添加物を含有するにすぎない市販のスーパエンジンオイ
ルSAE30を用いた結果を示す。該結果は短時間の到達時
間後に、先に約0.13であつた摩擦係数が0.044になるこ
とを示す。この結果は、このような既製の添加された市
販の潤滑油の場合には、本発明による潤滑剤添加物の作
用を低下させる界面活性剤が存在するが、但しそれにも
かかわらず潤滑剤特性の明らかな改善が達成されるが故
に、特に注目すべきである。
第12図は、グリースの場合でも本発明による優れた摩擦
係数及び表面平滑性が達成されることを示す。
【図面の簡単な説明】
図面はSVR試験チャートを示す図であり、第1図から第
7図までは本発明の実施例3a)による潤滑剤組成物の特
性曲線を示す図、第8図は実施例3b)による潤滑剤組成
物の特性曲線を示す図、第9図は実施例4a)による潤滑
剤組成物の特性曲線を示す図、第10図は実施例4b)によ
る潤滑剤組成物の特性曲線を示す図、第11図は実施例5
による潤滑剤組成物の特性曲線を示す図、第12図は実施
例6による潤滑剤組成物の特性曲線を示す図、第13図か
ら第18図までは比較例として、市販のグリースロングタ
イムPD2(オプトモル・エルベルケ有限会社ミユンヘン
在からの市販品)の特性曲線を示す図、第19図は比較例
として、実施例4a)と同じであるが、但し本発明による
潤滑剤添加物を有しない組成物の特性曲線を示す図及び
第20図は比較例として、例7の組成物の特性曲線図を示
す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10M 149:12 125:10) (C10M 163/00 159:12 135:06 135:18 137:10) A 9159−4H C10N 10:04 10:08 10:10 10:12 10:14 10:16 30:06 30:10 40:00 Z 8217−4H 40:04 50:10

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】N−置換基として、遊離OH基がエーテル化
    又はアシル化されていてもよい2個以上のエチレンオキ
    シド基を有する2個のポリエチレンオキシド基、及び飽
    和もしくは不飽和の長鎖状アルキル基を有する第三級ア
    ミンの塩をモリブデン酸アンモニウム及び又はMoO3と反
    応させることにより得られる潤滑剤添加物。
  2. 【請求項2】ポリエチレンオキシド基が式: RO−CH2CH2O−CH2CH2n (式中、n=1〜15でありかつRは水素原子、1〜7個
    の炭素原子を有するアルキル基又は2〜7個の炭素原子
    を有するアシル基を表わす)で示される同じか又は異な
    った基である、特許請求の範囲第1項記載の潤滑剤添加
    物。
  3. 【請求項3】長鎖状アルキル基が飽和又は不飽和脂肪酸
    から誘導されたアルキル基である、特許請求の範囲第1
    項又は第2項記載の潤滑剤添加物。
  4. 【請求項4】長鎖状アルキル基が12〜24個の炭素原子を
    有する、特許請求の範囲第1項から第3項までのいずれ
    か1項記載の潤滑剤添加物。
  5. 【請求項5】長鎖状アルキル基がオレイル基である、特
    許請求の範囲第1項から第4項までのいずれか1項記載
    の潤滑剤添加物。
  6. 【請求項6】反応を鉱油又は合成油中で加熱下に実施す
    る、特許請求の範囲第1項から第5項までのいずれか1
    項記載の潤滑剤添加物。
  7. 【請求項7】第三級アミン塩をモル比1:1又はそれ以上
    で使用する、特許請求の範囲第1項から第6項までのい
    ずれか1項記載の潤滑剤添加物。
  8. 【請求項8】第三級アミン塩とモリブデン化合物の重量
    比が50〜70対20〜40である、特許請求の範囲第1項から
    第7項までのいずれか1項記載の潤滑剤添加物。
  9. 【請求項9】反応を100〜220℃の温度で実施する、特許
    請求の範囲第1項から第8項までのいずれか1項記載の
    潤滑剤添加物。
  10. 【請求項10】付加的に硫化エステル、重金属ジチオ燐
    酸塩及び重金属ジチオカルバミン酸塩の群から成る1種
    以上の硫黄化合物を含有する、特許請求の範囲第1項か
    ら第9項までのいずれか1項記載の潤滑剤添加物。
  11. 【請求項11】第三級アミン塩とモリブデン化合物の反
    応生成物と、硫黄化合物との重量比が1:0.5〜1:10であ
    る、特許請求の範囲第10項記載の潤滑剤添加物。
  12. 【請求項12】鉱油又は合成油中の溶液又は懸濁液の形
    で存在する、特許請求の範囲第1項から第11項までのい
    ずれか1項記載の潤滑剤添加物。
  13. 【請求項13】別の常用添加物を含有する、特許請求の
    範囲第1項から第12項までのいずれか1項記載の潤滑剤
    添加物。
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