JPH0931483A - 潤滑油組成物 - Google Patents

潤滑油組成物

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JPH0931483A
JPH0931483A JP7206454A JP20645495A JPH0931483A JP H0931483 A JPH0931483 A JP H0931483A JP 7206454 A JP7206454 A JP 7206454A JP 20645495 A JP20645495 A JP 20645495A JP H0931483 A JPH0931483 A JP H0931483A
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JP
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molybdenum
group
lubricating oil
oil composition
weight ratio
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克矢 新井
Satoshi Asano
聡 浅野
Shigeyuki Yoshizawa
茂行 吉澤
Katsuhiro Akiyama
健優 秋山
Takashi Kikuchi
隆司 菊池
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Tonen General Sekiyu KK
Toyota Motor Corp
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Tonen Corp
Toyota Motor Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】窒素酸化物ガスの影響を受けることなく、エン
ジンの摩擦低減効果を長期にわたって維持することがで
きる潤滑油組成物を提供する。 【解決手段】潤滑油基油に対して、モリブデン酸の第二
級アミン塩及び硫化オキシモリブデンジアルキルジチオ
カーバメート及び／又は硫化オキシモリブデンジチオフ
ォスフェートを配合した潤滑油組成物であって、モリブ
デン酸の第二級アミン塩に由来するモリブデン量が２０
０ppm以上（重量比）であり、硫化オキシモリブデンジ
チオカーバメート及び／又は硫化オキシモリブデンジチ
オフォスフェートに由来するモリブデン量が２００〜７
００ppm（重量比）であり、全モリブデン量が４００ppm
以上（重量比）であることを特徴とする潤滑油組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な潤滑油組成
物に関する。さらに詳しくは、本発明は、優れた低摩耗
性及び低摩擦性を有し、かつ、窒素酸化物ガスを含む空
気雰囲気中でも劣化せず、長期にわたる低摩擦性の持続
性を有する、内燃機関、自動変速機、緩衝器、パワース
テアリングなどの潤滑油、特に内燃機関用潤滑油として
好適に用いることができる潤滑油組成物に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】内燃機関や、自動変速機、緩衝器、パワ
ーステアリングなどの駆動系機器、ギヤなどには、その
作動を円滑にするために潤滑油が用いられている。特に
内燃機関用潤滑油は、主としてピストンリングとシリン
ダライナ、クランク軸やコネクティングロッドの軸受、
カムとバルブリフタを含む動弁機構など、各種摺動部分
の潤滑のほか、エンジン内の冷却や燃焼生成物の清浄分
散、さらには錆や腐食を防止するなどの作用を果たす。
このように、内燃機関用潤滑油には多様な性能が要求さ
れ、しかも近年の内燃機関の低燃費化、高出力化、運転
条件の過酷化などの高性能化に伴い、高度な潤滑油性能
が要求されてきている。一方、内燃機関における燃焼ガ
スは、その一部がピストンとシリンダの間からブローバ
イガスとしてクランクケース内に漏洩する。燃焼ガス中
には窒素酸化物ガスがかなり高濃度で含まれていて、こ
れがブローバイガス中の酸素と共に内燃機関用潤滑油を
劣化させる。近年における内燃機関の高性能化により、
クランクケース内に漏洩する窒素酸化物ガスの濃度が増
加する傾向にある。したがって、内燃機関用潤滑油に
は、上記の要求性能を満たし、窒素酸化物ガス含有空気
雰囲気下においても劣化を生じないために、例えば、耐
摩耗剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤などの
種々の添加剤が配合されている。内燃機関用潤滑油の基
本的機能として、特に、あらゆる条件下で機関を円滑に
作動させ、摩耗、焼付き防止を行うことが重要である。
エンジン潤滑部は、大部分が流体潤滑状態にあるが、動
弁系やピストンの上下死点などでは境界潤滑状態となり
やすく、このような境界潤滑状態における摩耗防止性
は、一般にジチオりん酸亜鉛の添加によって付与されて
いる。内燃機関では、潤滑油が関与する摩擦部分でのエ
ネルギー損失が大きいために、摩擦損失低減や燃費低減
対策として、摩擦調整剤が潤滑油に添加されている。摩
擦調整剤としては、例えば、有機モリブデン化合物、脂
肪酸エステル、アルキルアミンなどが一般に用いられて
いる。しかし、これらの摩擦調整剤は使用開始初期には
添加効果が認められるが、空気中の酸素による酸化劣化
を受けるとその効果を喪失し、特に窒素酸化物ガスの存
在下ではその効果の低減が著しい。また、モリブデンジ
チオカーバメートなどの摩擦調整剤は、潤滑油基油への
溶解度が低く、低温での長期保存により沈殿を生じるた
めにその添加量が制限される。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、窒素酸化物
ガスの影響を受けることなく、エンジンの摩擦低減効果
を長期にわたって維持することができる潤滑油組成物を
提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、潤滑油基油に対
して、特定構造を有するモリブデン酸の第２級アミン塩
及び特定構造を有するモリブデンジチオカーバメート及
び／又はモリブデンジチオフォスフェートを、それぞれ
特定の割合で配合した潤滑油組成物が、その目的に適合
しうることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完
成するに至った。すなわち、本発明は、（１）潤滑油基
油に対して、（Ａ）一般式［１］で表されるモリブデン
酸アミン塩
【化４】 （ただし、式中、Ｒは炭素数６〜１５の炭化水素基であ
る。）、及び、（Ｂ）一般式［２］で表されるモリブデ
ンジチオカーバメート
【化５】 （ただし、式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は炭素数６〜１
５の炭化水素基であり、Ｘ及びＹはＳ又はＯである。）
及び／又は一般式［３］で表されるモリブデンジチオフ
ォスフェート
【化６】 （ただし、式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は炭素数６〜１
５の炭化水素基であり、Ｘ及びＹはＳ又はＯである。）
を配合した潤滑油組成物であって、モリブデン酸アミン
塩に由来するモリブデン量が２００ppm以上（重量比）
であり、モリブデンジチオカーバメート及び／又はモリ
ブデンジチオフォスフェートに由来するモリブデン量が
２００〜７００ppm（重量比）であり、全モリブデン量
が４００ppm以上（重量比）であることを特徴とする潤
滑油組成物、を提供するものである。さらに、本発明の
好ましい態様として、（２）潤滑油基油に対して、
（Ａ）一般式［１］で表されるモリブデン酸アミン塩
【化７】 （ただし、式中、Ｒは炭素数６〜１５の炭化水素基であ
る。）、及び、（Ｂ）一般式［２］で表されるモリブデ
ンジチオカーバメート
【化８】 （ただし、式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は炭素数６〜１
５の炭化水素基であり、Ｘ及びＹはＳ又はＯである。）
及び／又は一般式［３］で表されるモリブデンジチオフ
ォスフェート
【化９】 （ただし、式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は炭素数６〜１
５の炭化水素基であり、Ｘ及びＹはＳ又はＯである。）
を配合した潤滑油組成物であって、モリブデン酸アミン
塩に由来するモリブデン量が２００〜２,５００ppm（重
量比）であり、モリブデンジチオカーバメート及び／又
はモリブデンジチオフォスフェートに由来するモリブデ
ン量が２００〜７００ppm（重量比）であり、全モリブ
デン量が４００〜３,２００ppm（重量比）である潤滑油
組成物、（３）潤滑油基油に対して、（Ａ）一般式
［１］で表されるモリブデン酸アミン塩
【化１０】 （ただし、式中、Ｒは炭素数１０〜１３の炭化水素基で
ある。）、及び、（Ｂ）一般式［２］で表されるモリブ
デンジチオカーバメート
【化１１】 （ただし、式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は炭素数８〜１
３の炭化水素基であり、Ｘ及びＹはＳ又はＯである。）
及び／又は一般式［３］で表されるモリブデンジチオフ
ォスフェート
【化１２】 （ただし、式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は炭素数８〜１
３の炭化水素基であり、Ｘ及びＹはＳ又はＯである。）
を配合した潤滑油組成物であって、モリブデン酸アミン
塩に由来するモリブデン量が４００〜２,０００ppm（重
量比）であり、モリブデンジチオカーバメート及び／又
はモリブデンジチオフォスフェートに由来するモリブデ
ン量が２００〜７００ppm（重量比）であり、全モリブ
デン量が６００〜２,７００ppm（重量比）である潤滑油
組成物、（４）潤滑油基油に対して、（Ａ）一般式
［１］で表されるモリブデン酸アミン塩
【化１３】 （ただし、式中、Ｒは炭素数１０〜１３のアルキル基で
ある。）、及び、（Ｂ）一般式［２］で表されるモリブ
デンジチオカーバメート
【化１４】 （ただし、式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は炭素数８〜１
３のアルキル基であり、ＸはＯであり、ＹはＳであ
る。）及び／又は一般式［３］で表されるモリブデンジ
チオフォスフェート
【化１５】 （ただし、式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は炭素数８〜１
３のアルキル基であり、ＸはＯであり、ＹはＳであ
る。）を配合した潤滑油組成物であって、モリブデン酸
アミン塩に由来するモリブデン量が４００〜２,０００p
pm（重量比）であり、モリブデンジチオカーバメート及
び／又はモリブデンジチオフォスフェートに由来するモ
リブデン量が２００〜７００ppm（重量比）であり、全
モリブデン量が６００〜２,７００ppm（重量比）である
潤滑油組成物、並びに、（５）潤滑油基油に対して、
（Ａ）一般式［１］で表されるモリブデン酸アミン塩
【化１６】 （ただし、式中、Ｒは炭素数１０〜１３のアルキル基で
ある。）、及び、（Ｂ）一般式［２］で表されるモリブ
デンジチオカーバメート
【化１７】 （ただし、式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は炭素数８〜１
３のアルキル基であり、ＸはＯであり、ＹはＳであ
る。）を配合した潤滑油組成物であって、モリブデン酸
アミン塩に由来するモリブデン量が４００〜２,０００p
pm（重量比）であり、モリブデンジチオカーバメートに
由来するモリブデン量が２００〜７００ppm（重量比）
であり、全モリブデン量が６００〜２,７００ppm（重量
比）である潤滑油組成物、を挙げることができる。
【０００５】本発明の潤滑油組成物において用いられる
潤滑油基油については特に制限はなく、従来潤滑油の基
油として慣用されているもの、例えば、鉱油や合成油を
使用することができる。鉱油としては、潤滑油原料をフ
ェノール、フルフラールなどの芳香族抽出溶剤を用いた
溶剤精製により得られるラフィネート、シリカ−アルミ
ナを担体とするコバルト、モリブデンなどの水素化処理
触媒を用いた水素化処理により得られる水素化処理油、
又はワックスの異性化により得られる潤滑油留分などの
鉱油、例えば、６０ニュートラル油、１００ニュートラ
ル油、１５０ニュートラル油、３００ニュートラル油、
５００ニュートラル油、ブライトストックなどを挙げる
ことができる。一方、合成油としては、例えば、ポリ−
α−オレフィンオリゴマー、ポリブテン、アルキルベン
ゼン、ポリオールエステル、ポリグリコールエステル、
二塩基酸エステル、りん酸エステル、シリコーン油など
を挙げることができる。これらの基油はそれぞれ単独で
用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
く、また鉱油と合成油とを混合使用してもよい。本発明
の潤滑油組成物において用いられる基油としては、１０
０℃における粘度が３〜２０mm2／ｓの範囲にあるもの
が好適であり、なかでも、芳香族成分３重量％以下、硫
黄分５０ppm（重量比）以下及び窒素分５０ppm（重量
比）以下の水素化分解油及びワックス異性化油が特に好
適である。
【０００６】本発明の潤滑油組成物においては、一般式
［１］で表されるモリブデン酸アミン塩を配合する。
【化１８】 一般式［１］において、Ｒは炭素数６〜１５の炭化水素
基であり、一般式［１］における４個の炭化水素基は同
一であっても、異なっていてもよい。炭素数６〜１５の
炭化水素基としては、例えば、炭素数６〜１５のアルキ
ル基、炭素数６〜１５のアルケニル基、炭素数６〜１５
のシクロアルキル基、炭素数６〜１５のアリール基、ア
ルキルアリール基、アリールアルキル基などを挙げるこ
とができる。炭素数６〜１５の炭化水素基の具体例とし
ては、例えば、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、
ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、オクテニ
ル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデ
セニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタ
デセニル基、ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロ
ヘキシル基、メチルシクロヘキシルメチル基、シクロヘ
キシルエチル基、プロピルシクロヘキシル基、ブチルシ
クロヘキシル基、ヘプチルシクロヘキシル基、ジメチル
フェニル基、メチルベンジル基、フェネチル基、ナフチ
ル基、ジメチルナフチル基などを挙げることができる。
Ｒで表される炭化水素基の炭素数が６未満であると、モ
リブデン酸アミン塩の潤滑油基油への溶解性が低下する
おそれがある。Ｒで表される炭化水素基の炭素数が１５
を超えると、配合すべきモリブデン酸アミン塩の量が過
大となるおそれがある。本発明の潤滑油組成物において
は、一般式［１］で表されるモリブデン酸アミン塩は１
種を用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いても
よい。本発明の潤滑油組成物においては、一般式［１］
で表されるモリブデン酸アミン塩を、該モリブデン酸ア
ミン塩に由来するモリブデン量が、潤滑油組成物全重量
に基づき２００ppm以上（重量比）、好ましくは２００
〜２,５００ppm（重量比）となるよう配合し、さらに好
ましくは潤滑油組成物全重量に基づき４００〜２,００
０ppm（重量比）となるよう配合する。一般式［１］で
表されるモリブデン酸アミン塩の配合量が、組成物全重
量に基づきモリブデン酸アミン塩に由来するモリブデン
の量が２００ppm（重量比）未満となる量であると、摩
擦特性の向上効果が十分に発揮されないおそれがある。
一般式［１］で表されるモリブデン酸アミン塩の配合量
が、組成物全重量に基づきモリブデン酸アミン塩に由来
するモリブデンの量が２,５００ppm（重量比）を超える
量であると、その量に比例した摩擦特性の向上効果が発
現しないおそれがある。
【０００７】本発明の潤滑油組成物においては、一般式
［２］で表されるモリブデンジチオカーバメート及び／
又は一般式［３］で表されるモリブデンジチオフォスフ
ェートを配合する。
【化１９】 一般式［２］において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は炭素数
６〜１５の炭化水素基であり、Ｘ及びＹは硫黄又は酸素
である。一般式［２］において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4
で表される炭化水素基は、すべて同一であっても、異な
っていてもよい。また、一般式［２］において、すべて
のＸ及びＹが硫黄又は酸素であってもよく、また一部の
Ｘ及びＹが硫黄で、残りのＸ及びＹが酸素であってもよ
い。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表される炭化水素基として
は、例えば、炭素数６〜１５のアルキル基、炭素数６〜
１５のアルケニル基、炭素数６〜１５のシクロアルキル
基、炭素数６〜１５のアリール基、アルキルアリール
基、アリールアルキル基などを挙げることができる。炭
素数６〜１５の炭化水素基の具体例としては、例えば、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシ
ル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、オク
テニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、
ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペ
ンタデセニル基、ジメチルシクロヘキシル基、エチルシ
クロヘキシル基、メチルシクロヘキシルメチル基、シク
ロヘキシルエチル基、プロピルシクロヘキシル基、ブチ
ルシクロヘキシル基、ヘプチルシクロヘキシル基、ジメ
チルフェニル基、メチルベンジル基、フェネチル基、ナ
フチル基、ジメチルナフチル基などを挙げることができ
る。Ｒ1〜Ｒ4で表される炭化水素基の炭素数が６未満で
あると、モリブデンジチオジカーバメートの潤滑油基油
への溶解性が低下するおそれがある。Ｒ1〜Ｒ4で表され
る炭化水素基の炭素数が１５を超えると、配合すべきモ
リブデンジチオジカーバメートの量が過大となるおそれ
がある。一般式［３］において、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8
は炭素数６〜１５の炭化水素基であり、Ｘ及びＹは硫黄
又は酸素である。一般式［３］において、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
7及びＲ8で表される炭化水素基は、すべて同一であって
も、異なっていてもよい。また、一般式［３］におい
て、すべてのＸ及びＹが硫黄又は酸素であってもよく、
また一部のＸ及びＹが硫黄で、残りのＸ及びＹが酸素で
あってもよい。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8で表される炭化水
素基としては、例えば、炭素数６〜１５のアルキル基、
炭素数６〜１５のアルケニル基、炭素数６〜１５のシク
ロアルキル基、炭素数６〜１５のアリール基、アルキル
アリール基、アリールアルキル基などを挙げることがで
きる。炭素数６〜１５の炭化水素基の具体例としては、
例えば、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル
基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセ
ニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニ
ル基、ペンタデセニル基、ジメチルシクロヘキシル基、
エチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘキシルメチル
基、シクロヘキシルエチル基、プロピルシクロヘキシル
基、ブチルシクロヘキシル基、ヘプチルシクロヘキシル
基、ジメチルフェニル基、メチルベンジル基、フェネチ
ル基、ナフチル基、ジメチルナフチル基などを挙げるこ
とができる。Ｒ1〜Ｒ4で表される炭化水素基の炭素数が
６未満であると、モリブデンジチオフォスフェートの潤
滑油基油への溶解性が低下するおそれがある。Ｒ1〜Ｒ4
で表される炭化水素基の炭素数が１５を超えると、配合
すべきモリブデンジチオフォスフェートの量が過大とな
るおそれがある。本発明の潤滑油組成物においては、一
般式［２］で表されるモリブデンジチオカーバメート及
び／又は一般式［３］で表されるモリブデンジチオフォ
スフェートは、１種を用いてもよいし、２種以上を組み
合わせて用いてもよい。本発明の潤滑油組成物において
は、一般式［２］で表されるモリブデンジチオカーバメ
ート及び／又は一般式［３］で表されるモリブデンジチ
オフォスフェートを、モリブデンジチオカーバメート及
び／又はモリブデンジチオフォスフェートに由来するモ
リブデン量が、潤滑油組成物全重量に基づき２００〜７
００ppm（重量比）となるよう配合し、好ましくは潤滑
油組成物全重量に基づき３００〜６００ppm（重量比）
となるよう配合する。一般式［２］で表されるモリブデ
ンジチオカーバメート及び／又は一般式［３］で表され
るモリブデンジチオフォスフェートの配合量が、組成物
全重量に基づきモリブデンジチオカーバメート及び／又
はモリブデンジチオフォスフェートに由来するモリブデ
ンの量が２００ppm（重量比）未満となる量であると、
摩擦特性の向上効果が十分に発揮されず、かつ酸化によ
り摩擦特性が著しく低下するおそれがある。一般式
［２］で表されるモリブデンジチオカーバメート及び／
又は一般式［３］で表されるモリブデンジチオフォスフ
ェートの配合量が、組成物全重量に基づきモリブデンジ
チオカーバメート及び／又はモリブデンジチオフォスフ
ェートに由来するモリブデンの量が７００ppm（重量
比）を超える量であると、低温において沈殿を生じるお
それがある。
【０００８】本発明の潤滑油組成物においては、モリブ
デン酸アミン塩並びにモリブデンジチオカーバメート及
び／又はモリブデンジチオフォスフェートに由来する全
モリブデン量は潤滑油組成物全重量に基づき４００ppm
以上（重量比）、好ましくは４００〜３,２００ppm（重
量比）であり、さらに好ましくは６００〜２,７００ppm
（重量比）である。全モリブデン量が、潤滑油組成物全
重量に基づき４００ppm（重量比）未満であると、摩擦
特性の向上効果が十分に発揮されないおそれがある。ま
た、全モリブデン量が、潤滑油組成物全重量に基づき
３,２００ppm（重量比）を超えると、その量に比例した
摩擦特性の向上効果が発現しないおそれがある。本発明
の潤滑油組成物においては、摩擦調整剤としてモリブデ
ン酸アミン塩とモリブデンジチオカーバメート及び／又
はモリブデンジチオフォスフェートを併用することによ
り、酸化劣化による低摩擦効果が減少することを防止
し、低温での貯蔵安定性が著しく良好となる。従来のモ
リブデンジチオカーバメートを摩擦調整剤とする潤滑油
組成物は、酸化劣化による低摩擦効果の減少が速い上
に、モリブデンジチオカーバメートの潤滑油基油への溶
解度が低く、低温では沈殿を生じやすいためにその配合
量に制限があり、十分な量のモリブデンを含有せしめる
ことが困難であるという問題があった。本発明の潤滑油
組成物は、モリブデン酸アミン塩とモリブデンジチオカ
ーバメート及び／又はモリブデンジチオフォスフェート
の併用によって、潤滑油組成物に含有せしめうるモリブ
デンの量を、モリブデンジチオカーバメートのみを配合
する場合に比べて３倍以上に引き上げることが可能とな
り、潤滑油組成物の低摩擦効果を著しく向上することが
できる。
【０００９】本発明の潤滑油組成物には、本発明の目的
が損なわれない範囲で、従来潤滑油に慣用されている各
種添加剤、例えば、他の摩擦調整剤、金属系清浄剤、耐
摩耗剤、無灰分散剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、流
動点降下剤、消泡剤、防錆剤、腐食防止剤などを適宜配
合することができる。他の摩擦調整剤としては、例え
ば、多価アルコール部分エステル、アミン、アミド、硫
化エステルなどを挙げることができる。金属系清浄剤と
しては、例えば、カルシウムサリシレート、マグネシウ
ムサリシレート、カルシウムスルフォネート、マグネシ
ウムスルフォネート、バリウムスルフォネート、カルシ
ウムフェネート、バリウムフェネートなどを挙げること
ができる。これらの金属系清浄剤は、通常０.１〜５重
量％の割合で配合される。耐摩耗剤としては、例えば、
チオりん酸金属塩、硫黄化合物、りん酸エステル、亜り
ん酸エステルなどを挙げることができる。これらの耐摩
耗剤は、通常０.０５〜５.０重量％の割合で配合され
る。無灰分散剤としては、例えば、コハク酸イミド系、
コハク酸アミド系、ベンジルアミン系、エステル系の無
灰分散剤などを挙げることができる。これらの無灰分散
剤は、通常０.５〜７重量％の割合で配合される。酸化
防止剤としては、例えば、アルキル化ジフェニルアミ
ン、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキル化−α−
ナフチルアミンなどのアミン系酸化防止剤、２,６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４,４'−メチレ
ンビス（２,６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）などのフ
ェノール系酸化防止剤などを挙げることができる。中で
も、フェノール系酸化防止剤が好ましい。これらの酸化
防止剤は、通常０.０５〜４重量％の割合で配合され
る。粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレ
ート系、ポリイソブチレン系、エチレン−プロピレン共
重合体系、スチレン−ブタジエン水添共重合体系などを
挙げることができる。これらの粘度指数向上剤は、通常
０.５〜３５重量％の割合で配合される。流動点降下剤
としては、例えば、ポリアルキルメタクリレート、塩素
化パラフィン−ナフタレン縮合物、アルキル化ポリスチ
レンなどを挙げることができる。消泡剤としては、例え
ば、ジメチルポリシロキサンやポリアクリル酸などを挙
げることができる。防錆剤としては、例えば、脂肪酸、
アルケニルコハク酸部分エステル、脂肪酸セッケン、ア
ルキルスルホン酸塩、脂肪酸多価アルコールエステル、
脂肪酸アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエ
チレンエーテルなどを挙げることができる。腐食防止剤
としては、例えば、ベンゾトリアゾールやベンゾイミダ
ゾールなどを挙げることができる。
【００１０】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。実施例に用いたモリブデン酸ア
ミン塩は、下記一般式［１］で表される化合物であり、
実施例に用いたモリブデンジチオカーバメートは下記一
般式［４］で表される化合物であり、実施例に用いたモ
リブデンジチオフォスフェートは下記一般式［５］で表
される化合物である。
【化２０】 なお、潤滑油組成物の摩擦係数は、往復動すべり摩擦試
験機［ＳＲＶ摩擦試験機］を用い、振動数５０Hz、振幅
３mm、荷重２５Ｎ、温度８０℃、試験時間２５分におい
て測定した。窒素酸化物ガス含有空気による酸化試験
は、試験油１５０mlについて、温度１３０℃、窒素酸化
物（ＮＯx）濃度１容量％、流速２リットル／時、試験
時間８時間で行った。沈殿の生成は、潤滑油組成物５０
０mlをガラス容器に入れて密栓し、−１０℃の低温恒温
器中に２４時間放置したのち、目視により観察して判定
した。 実施例１ １００℃における粘度が４.０mm2／ｓのパラフィン系鉱
油に、金属系清浄剤としてカルシウムスルフォネートを
２.０重量％、無灰分散剤としてコハク酸イミドを５.０
重量％、酸化防止剤としてヒンダードフェノールを１.
０重量％、耐摩耗剤としてジチオリン酸亜鉛を１.０重
量％、粘度指数向上剤としてポリアルキルメタクリレー
トを５.０重量％、モリブデン酸のジトリデシルアミン
塩をモリブデン量が１,０００ppm（重量比）になるよ
う、硫化オキシモリブデン−Ｎ,Ｎ−ジオクチルジチオ
カーバメートをモリブデン量が５００ppm（重量比）に
なるよう配合して潤滑油組成物を調製した。この潤滑油
組成物の調製直後の摩擦係数は０.０９、酸化試験後の
摩擦係数は０.１０であり、沈殿の生成は認められなか
った。 実施例２ モリブデン化合物として、モリブデン酸のジトリデシル
アミン塩をモリブデン量が１,０００ppm（重量比）にな
るよう、硫化オキシモリブデン−Ｎ,Ｎ−ジトリデシル
ジチオカーバメートをモリブデン量が５００ppm（重量
比）になるよう配合した以外は、実施例１と同じ配合の
潤滑油組成物を調製した。この潤滑油組成物の調製直後
の摩擦係数は０.１０、酸化試験後の摩擦係数は０.１２
であり、沈殿の生成は認められなかった。 実施例３ モリブデン化合物として、モリブデン酸のジデシルアミ
ン塩をモリブデン量が１,０００ppm（重量比）になるよ
う、硫化オキシモリブデン−Ｎ,Ｎ−ジトリデシルジチ
オカーバメートをモリブデン量が５００ppm（重量比）
になるよう配合した以外は、実施例１と同じ配合の潤滑
油組成物を調製した。この潤滑油組成物の調製直後の摩
擦係数は０.１０、酸化試験後の摩擦係数は０.１２であ
り、沈殿の生成は認められなかった。 実施例４〜８ モリブデン化合物として、第１表に示すモリブデン酸ア
ミン塩及びモリブデンジチオカーバメートを、第１表に
示すモリブデン量になるよう配合した以外は、実施例１
と同じ配合の潤滑油組成物を調製した。これらの潤滑油
組成物について測定した調製直後の摩擦係数及び酸化試
験後の摩擦係数の値、並びに、沈殿の生成について観察
した結果を第１表に示す。 実施例９ １００℃における粘度が４.０mm2／ｓのポリ−α−オレ
フィンに、金属系清浄剤としてカルシウムスルフォネー
トを２.０重量％、無灰分散剤としてコハク酸イミドを
５.０重量％、酸化防止剤としてヒンダードフェノール
を１.０重量％、耐摩耗剤としてジチオリン酸亜鉛を１.
０重量％、粘度指数向上剤としてポリアルキルメタクリ
レートを５.０重量％、モリブデン酸のジトリデシルア
ミン塩をモリブデン量が５００ppm（重量比）になるよ
う、硫化オキシモリブデン−Ｎ,Ｎ−ジオクチルジチオ
カーバメートをモリブデン量が５００ppm（重量比）に
なるよう配合して潤滑油組成物を得た。この潤滑油組成
物の調製直後の摩擦係数は０.１０、酸化試験後の摩擦
係数は０.１１であり、沈殿の生成は認められなかっ
た。 実施例１０ モリブデン化合物として、第１表に示すモリブデン酸ア
ミン塩及びモリブデンジチオフォスフェートを、第１表
に示すモリブデン量になるよう配合した以外は、実施例
１と同じ配合の潤滑油組成物を調製した。この潤滑油組
成物について測定した調製直後の摩擦係数及び酸化試験
後の摩擦係数の値、並びに、沈殿の生成について観察し
た結果を第１表に示す。実施例１〜１０の配合及び試験
結果を、まとめて第１表に示す。
【００１１】
【表１】
【００１２】実施例１〜１０の本発明の潤滑油組成物
は、いずれも調製直後の摩擦係数が低く良好な摩擦特性
を示し、かつ、窒素酸化物ガスの存在下、１３０℃で８
時間加熱して酸化したのちも、摩擦係数にはほとんど変
化がなく、これらの潤滑油組成物は良好な耐酸化性を有
していることが分かる。さらに、−１０℃において２４
時間放置したのちも、沈殿の生成は全く認められず、低
温における貯蔵安定性にも優れていることが分かる。 比較例１ モリブデン化合物として、モリブデン酸のジトリデシル
アミン塩のみをモリブデン量が１,０００ppm（重量比）
になるよう配合した以外は、実施例１と同じ配合の潤滑
油組成物を調製した。この潤滑油組成物の調製直後の摩
擦係数は０.１８、酸化試験後の摩擦係数は０.２０であ
り、沈殿の生成は認められなかった。 比較例２〜５ モリブデン化合物として、第２表に示すモリブデン酸ア
ミン塩及びモリブデンジチオカーバメートを、第２表に
示すモリブデン量になるよう配合した以外は、実施例１
と同じ配合の潤滑油組成物を調製した。これらの潤滑油
組成物について測定した調製直後の摩擦係数及び酸化試
験後の摩擦係数の値、並びに、沈殿の生成について観察
した結果を第１表に示す。 比較例６ モリブデン化合物の代わりに、脂肪酸グリセリンエステ
ルを１重量％配合した以外は、実施例１と同じ配合の潤
滑油組成物を調製した。この潤滑油組成物の調製直後の
摩擦係数は０.２０、酸化試験後の摩擦係数は０.２０で
あり、沈殿の生成は認められなかった。 比較例７ モリブデン化合物として、モリブデン酸のジトリデシル
アミン塩をモリブデン量が１,０００ppm（重量比）にな
るよう、硫化オキシモリブデン−Ｎ,Ｎ−ジペンタデシ
ルジチオカーバメートをモリブデン量が５００ppm（重
量比）になるよう配合した以外は、実施例１と同じ配合
の潤滑油組成物を調製した。この潤滑油組成物の調製直
後及び酸化試験後の摩擦係数は、溶液が懸濁状態のため
測定しなかった。また、この潤滑油組成物ではモリブデ
ンジチオカーバメートは完全には溶解せず、さらに−１
０℃に放置することにより沈殿の量が増加した。 比較例８ モリブデン化合物として、モリブデン酸のジトリデシル
アミン塩をモリブデン量が１,０００ppm（重量比）にな
るよう、硫化オキシモリブデン−Ｎ,Ｎ−ジペンチルジ
チオカーバメートをモリブデン量が５００ppm（重量
比）になるよう配合した以外は、実施例１と同じ配合の
潤滑油組成物を調製した。この潤滑油組成物の調製直後
及び酸化試験後の摩擦係数は、溶液が懸濁状態のため測
定しなかった。また、この潤滑油組成物ではモリブデン
ジチオカーバメートは完全には溶解せず、さらに−１０
℃に放置することにより沈殿の量が増加した。比較例１
〜８の配合及び試験結果を、まとめて第２表に示す。
【００１３】
【表２】
【００１４】モリブデン酸アミン塩のみを配合し、モリ
ブデンジチオカーバメートを配合しない比較例１の潤滑
油組成物は、摩擦係数が大きく、低摩擦性に劣ってい
た。モリブデンジチオカーバメートのみを配合し、モリ
ブデン酸アミン塩を配合しない比較例２の潤滑油組成
物、モリブデン酸アミン塩に由来するモリブデン量が１
５０ppm（重量比）である比較例３の潤滑油組成物、モ
リブデンジチオカーバメートに由来するモリブデン量が
１００ppm（重量比）である比較例４の潤滑油組成物
は、いずれも調製直後の摩擦係数は小さいが、酸化試験
によって摩擦係数が大きくなり、酸化安定性に劣ってい
た。モリブデンジチオカーバメートに由来するモリブデ
ン量が８００ppm（重量比）である比較例５の潤滑油組
成物は、−１０℃に放置することにより沈殿が生成し低
温安定性が不良であった。モリブデン化合物の代わりに
脂肪酸グリセリンエステルを配合した比較例６の組成物
は、摩擦係数が大きく、低摩擦性に劣っていた。炭化水
素基の炭素数が１５であるモリブデンジチオカーバメー
トを配合した比較例７の潤滑油組成物、及び炭化水素基
の炭素数が５であるモリブデンジチオカーバメートを配
合した比較例８の潤滑油組成物は、いずれもモリブデン
ジチオカーバメートは完全には溶解せず、さらに−１０
℃に放置することにより沈殿の量が増加した。
【００１５】
【発明の効果】本発明の潤滑油組成物は、基油に対し
て、モリブデン酸アミン塩及びモリブデンジチオカーバ
メート及び／又はモリブデンジチオフォスフェートを特
定量配合することによって、低温における貯蔵安定性が
良好であり、優れた低摩耗性を有するとともに、高温か
つ窒素酸化物ガスの存在下においても耐酸化性を発揮し
て良好な摩擦特性（低摩擦性）を持続し、内燃機関、自
動変速機、緩衝器、パワーステアリングなどの潤滑油、
特に、内燃機関用潤滑油として好適に用いることができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 40:08 40:25 (72)発明者 浅野 聡 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 吉澤 茂行 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 秋山 健優 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 菊池 隆司 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】潤滑油基油に対して、（Ａ）一般式［１］
    で表されるモリブデン酸アミン塩 【化１】 （ただし、式中、Ｒは炭素数６〜１５の炭化水素基であ
    る。）、及び、（Ｂ）一般式［２］で表されるモリブデ
    ンジチオカーバメート 【化２】 （ただし、式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は炭素数６〜１
    ５の炭化水素基であり、Ｘ及びＹはＳ又はＯである。）
    及び／又は一般式［３］で表されるモリブデンジチオフ
    ォスフェート 【化３】 （ただし、式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は炭素数６〜１
    ５の炭化水素基であり、Ｘ及びＹはＳ又はＯである。）
    を配合した潤滑油組成物であって、モリブデン酸アミン
    塩に由来するモリブデン量が２００ppm以上（重量比）
    であり、モリブデンジチオカーバメート及び／又はモリ
    ブデンジチオフォスフェートに由来するモリブデン量が
    ２００〜７００ppm（重量比）であり、全モリブデン量
    が４００ppm以上（重量比）であることを特徴とする潤
    滑油組成物。
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