JPH0610745B2 - 写真用支持体 - Google Patents

写真用支持体

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JPH0610745B2
JPH0610745B2 JP2314887A JP2314887A JPH0610745B2 JP H0610745 B2 JPH0610745 B2 JP H0610745B2 JP 2314887 A JP2314887 A JP 2314887A JP 2314887 A JP2314887 A JP 2314887A JP H0610745 B2 JPH0610745 B2 JP H0610745B2
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JP
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photographic
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chitin
layer
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泰洋 相澤
徹 野田
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
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    • G—PHYSICS
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は改良された写真用支持体に関するものであり、
詳しくは写真特性に悪影響を与えることなく帯電防止性
が改良された写真用支持体に関するものである。
従来技術及び発明が解決しようとする問題点 写真感光材料は一般に電気絶縁性を有する支持体及び写
真感光層から成っている為、その製造工程中及び使用時
に同種又は異種物質間で接触摩擦又は剥離を受けること
によって静電気を帯びてゴミやホコリを吸着する傾向に
あり、撥水性、減感性、被り性等の各種スポットの発生
を招く原因となるばかりか、蓄積された静電気が放電さ
れる結果、感光性乳剤層中にスタティックマークと呼称
される重大な写真特性的欠陥を生ずることがあり、通常
これを防止するために電気絶縁性表面上に静電気を散逸
させる様な帯電防止性のバックコート層と称せられる塗
布層を設けることが知られている。
かくて、写真用支持体の帯電を防止するために、種々の
物質が使用されている。これらの物質はイオン性の導電
性物質或は吸湿性物質であり、感光材料に導電性を与え
て電荷の蓄積による放電が起こる前に電荷を速やかに散
逸せしめる方法が一般的に用いられている。写真感光材
料の支持体に直接帯電防止性を与えるためには、かよう
な物質を支持体である高分子物質に直接配合するか、或
は支持体表面に塗布する方法が知られている。後者は帯
電防止剤の留まりの向上のため、ゼラチン、ポリビニル
アルコール等の高分子物質と共に塗布する方法が用いら
れる。
ところが、従来より前者に於て帯電防止性、写真特性、
製造安定性の全てを満足するものがなく、後者は低湿度
条件下で満足すべき効果を示すものが少なく、これを改
善するためにイオン性導電物質或は吸湿性物質を層中に
多量に含有させると現像時に膜剥れを起こし、カッチン
グマークの消失或は現像液等の劣化を招き、また高湿度
中では乳剤面との接着故障や乳剤のかぶり濃度の増大、
現像阻害等の写真特性を悪化させる場合がある。
したがって、本発明に於ては、表面電気抵抗が低く、諸
写真特性に悪影響を及ぼすことなく、長期保存中の温湿
度により帯電防止性が損なわれることなく、強靱な被膜
性を有し、現像・定着液を劣化させることのない写真用
支持体を提供することにある。
問題点を解決するための手段 本発明者らは上記の問題点を解決すべく鋭意研究を行な
った結果、写真用疎水性支持体の感光乳剤層と反対の面
上に、少なくともキチン或はキトサンを含有する塗布層
を施けることによって達成された。
ところで、キチンとはポリ−β(1−4)−N−アセチ
ル−D−グルコサミンのことであり、節足動物、軟体動
物等の有機骨格物質として天然に存在している。またキ
トサンはキチンの脱アセチン化物であり、例えばキチン
を脱アルカリ処理することによって得られる。これら
は、カニ、エビ、オキアミ等の甲殻として多量に採取さ
れている。
本発明に用いるキチン及びキトサンは市販品に限らず、
公知の方法に従いキチン源から分離精製したキチン、及
びキチンの脱アセチル化度を適当に調節したキトサンへ
の中間物質を用いても良い。キチンは蟻酸−ジクロロ酢
酸系、ジメチルアセトアミド−LiCl系ジメチルアセトア
ミド−N−メチル−2−ピロリドン−LiCl系、N−メチ
ル−2−ピロリドン−LiCl系、ヘキサフルオロイソプロ
パノール、ヘキサフルオロアセトン等の溶媒に溶解し、
次いで水に添加することによりコロイド状キチンとし
て、またキトサンは塩酸、ギ酸、酢酸等との混合水溶液
として本発明に用いることが出来るが、これら双方共他
の方法によって調液されたものでも良い。キトサン水溶
液は特に調液及び塗布特性からその0.5%溶液が500c
ps以下、より好ましくは100cps以下となるものが良
い。
本発明に用いられるコロイド状シリカは平均粒径が5〜
40mμの無水硅酸を水中に分散させたコロイド溶液で
あり、特にカチオン変性コロイド状シリカである日産化
学製「スノーテックスAK」が効果的である。また、コ
ロイド状アルミナは、その平均直径10mμ、長さ10
0mμの羽毛状のアルミナで、同社製「アルミナゾル」
の商品名で市販されているものである。これらはキトサ
ンと特に良好な混和性を示し、かつ帯電防止性に非常に
効果的である。
本発明に用いられる一価の金属塩は塩化チチウム、塩化
ナトリウム、塩化カリウム、硝酸ナトリウム、硫酸カリ
ウム、ギ酸ナトリウム、クエン酸リチウム、リンゴ酸ナ
トリウム、グルコン酸ナトリウム等の水溶性の無機及び
有機アルカリ金属塩を指し、無機顔料の具体例として
は、結晶性シリカ、焼成クレー、アルミナシリカ、水酸
化アルミニウム、アルミナ等があげられる。無機顔料は
塗層中にあって特に筆記性を付与するものであり、その
平均粒子径は0.1〜7.0μで、より好ましくは1.0〜3.0μ
が良い。平均粒子径が0.1μより小さな顔料では鉛筆加
筆性が大幅に悪化し、逆に7.0μ以上では使用者にザラ
ツキ感を与えると同時に、現像処理中に顔料の欠落を招
いたり乳剤面との接触によってその表面を傷つける場合
もある。また、これら無機顔料を用いた場合には、油性
インクの加筆性(ニジミ)の点から、その吸油度が10
0C.C./100g以下であるものが望ましい。
以上の試剤は単独で用いても二種以上配合しても良い。
また、塗液安定性、塗布性、色調等の諸特性の改良のた
め、本発明のキトサン及び又はキチンを含む塗液中に種
々の高分子化合物、界面活性剤、添加試剤の溶解を助け
る有機溶媒、染料蛍光増白剤等を添加することも出来
る。
本発明の実施に用いられる疎水性支持体としては各種の
ものが使用される。例えば、ポリプロピレン、ポリスチ
レンの如き合成紙、セルロースアセテート、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリビニルアセテート、ポリスチレ
ン、ポリカーボネートの如きフィルム、また、紙を基質
としてその両面にポリオレフィン、ポリ塩化ビニル等の
フィルム形成能ある樹脂、多くはポリオレフィン樹脂で
被覆した樹脂被覆紙等をあげることが出来る。特に、良
好なタイプ印写性と汚染防止性を必要とする印画紙用、
中でもカラー印画紙用支持体としては、本発明の効果が
一層際立って発揮されるという点で、ポリオレフィン樹
脂被覆紙が有利に用いられる。
また、これらの熱可塑性樹脂フィルム若しくは、樹脂被
覆紙の樹脂層中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、
炭酸カルシウム等の白色顔料、ステアリン酸アミド等の
脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネ
シウム等の脂肪酸金属塩等の分散剤、群青、コバルトバ
イオレット等の顔料及び染料、酸化防止剤、蛍光増白
剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤を適宜組み合わせて含
有せしめるのが好ましい。
本発明の実施に有利に用いられるポリオレフィン樹脂被
覆紙は走行する基紙の上に溶融ポリオレフィン樹脂をス
リットダイからフィルム状に押出塗工して製造される。
その際、溶融押出塗工に先立ち、基紙面をコロナ処理、
火炎処理等により活性化しておくことが望ましい。被覆
樹脂層の厚さとしては、特に制限はないが、一般に5〜
50μ程度が有利である。ポリオレフィン樹脂被覆紙の
ハロゲン化銀写真構成層を設ける側は、目的に応じて光
沢面、マット面、絹目面等を有し、裏面は通常無光沢面
である。
本発明の実施に有利に用いられるポリオレフィン樹脂被
覆紙の被覆用ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のオ
レフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共
重合体等の二種以上のオレフィンからなる共重合体及び
その混合物をあげることが出来、各種の密度及び溶融粘
度指数(メルトインデクッス;以下単にMIと略す)の
ものを単独に或は混合して使用できる。ポリオレフィン
樹脂被覆紙の基紙としては、通常の天然パルプ紙、合成
繊維紙或は合成樹脂フィルムを擬紙化した所謂合成紙の
いずれでも良いが、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉
樹広葉樹混合パルプの木材パルプを主成分とする天然パ
ルプ紙が有利に用いられる。基紙の厚味に関しては特に
制限はないが、表面の平滑性のよい紙が好ましく、その
坪量は50g/m2〜250g/m2が好ましい。また、天然パ
ルプを主成分とする基紙には、各種の高分子化合物、添
加剤を含有せしめることが出来る、例えば、澱粉誘導
体、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール誘導
体、ゼラチン等の乾燥紙力増強剤、脂肪酸塩、ロジン誘
導体、ジアルキルケテンダイマー乳化物等のサイズ剤、
メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等
の湿潤紙力増強剤、安定剤、顔料、染料、蛍光増白剤、
ラテックス、無機電解質、PH調整剤等適宜組み合わせ
て含有せしめることが出来る。
本発明の実施に当って、写真乳剤層を設ける反対側の疎
水性支持体面上にバックコート用塗液を塗布する装置と
しては、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコ
ーター、ブレードコーター、スライドホッパーコータ
ー、グラビアコーター、フレキソグラビアコーター及び
それらの組み合わせ等があげられる。塗布に際しては塗
布に先立ち、該疎水性体面をコロナ処理、火炎処理等に
より活性化しておくことが望ましい、塗布された塗液の
乾燥装置としては直線トンネル乾燥機、アーチドライヤ
ー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロート
ドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線、加熱ドライヤー、
マイクロ波等を利用した乾燥機等各種乾燥装置をあげる
ことが出来る。
本発明に係る感光性写真乳剤層としては、各種のものが
包含される。例えば、引伸ポジ用写真乳剤層、密着ポジ
用写真乳剤層、ネガ用写真乳剤層、カラー写真乳剤層、
印刷用写真乳剤層、直接ポジ処理が行われるが、特に発
色現像後一浴漂白定着処理を行う多層ハロゲン化銀カラ
ー写真材料は、CD−III、CD−IV(以上2種の化合
物はコダック社の商品名)、ドロキシクロム(メイアン
ドベーカー社商品名)等何如なる主薬のカラー現像液で
処理することが出来る。係る主薬を含む現像液にベンジ
ルアルコール、タリウム塩、フェニドン等を含有させて
も良い。また、有用な一浴漂白定着液はアミノポリカル
ボン酸の金属塩(例えば、エチレンジアミン四酢酸、プ
ロピレンジアミン四酢酸等の第2鉄錯塩等)溶液であ
り、定着剤としては、チオ硫酸ソーダ、チオ硫酸アンモ
ニウム等が有用である。係る一浴漂白定着液には種々の
添加剤を含有させることが出来る。例えば脱銀促進剤
(例えば、米国特許第3,512,979号に記載のメ
ルカプトカルボン酸、ベルギー特許第682,426号
に記載のメルカプト・複素環化合物等)、汚染防止剤、
PH調節剤ないしはPH緩衝剤、硬膜剤(例えば、硫酸
マグネシウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばん等)、界
面活性剤等種々の化合物を組み合わせて含有させること
が出来る。また、係る一浴漂白定着液は種々のPHで使
用され得るが、有用なPH領域はPH6.0〜8.0である。
(発明の実施例) 次に本発明をさらに具体的に説明するために、実施例を
述べる。
実施例 坪量160g/m2の紙を毎分80mで走行させ、第1ゾー
ンで裏面にコロナ放電処理後、溶融押出機を用いて低密
度ポリエチレン(密度0.918、MI=5)50部、高密
度ポリエチレン(密度0.965、MI=7)50部からな
る樹脂組成物を樹脂厚30μmで溶融押出塗工し、無光
沢面の樹脂層を形成する。第2ゾーンで表紙面にコロナ
放電処理後、溶融押出機を用い、低密度ポリエチレン
(密度0.918、MI=8.5)に30重量パーセントの酸化
チタンを練り込んだマスターバッチ30部、低密度ポリ
エチレン(密度0.918、MI=5)45部、高密度ポリ
エチレン(密度0.965、MI=7)25部からなる樹脂
組成物を樹脂厚30μmで溶融押出塗工して光沢面の樹
脂層を形成する。第3ゾーンでは、裏樹脂面をコロナ放
電処理した後、第1表記載の塗布液に回転する140メ
ッシュのグラビアロールを浸し余剰の塗布液をブレード
で掻き落して塗液を一定にし、裏樹脂面を乾燥して、帯
電防止性能を有する写真用支持体を製造した。水性塗液
の塗布量は、3g/m2(湿分)であった。
尚、コロイド状キチン及びキトサンは以下の様に調成し
た。コロイド状キチンはN,N−ジメチルアセトアミド1
00kg中に5kgの塩化リチウムと0.5kgのキチンを加
え、2日間攪拌した後、100kgの水中にホモミキサー
で攪拌しながら注入し、得られたコロイド状キチンを1
00メッシュに金網で過した。また、キトサン溶液は
水97kgにキトサン2kgを酢酸1kgを攪拌しながら加
え、溶解した後さらに60℃に昇温させた。
これらのバックコートを塗設したポリエチレン被覆紙の
表面(即ち、バックコート層塗設側とは反対側の支持体
面)に、コロナ放電処理した後、支持体に隣接して順
に、黄色カプラーを含む青感性塩臭化銀ゼラチン乳剤層
と中間層、マゼンタカプラーを含む緑感性塩臭化銀ゼラ
チン乳剤層と紫外線吸収剤を含む紫外線吸収層及びシア
ンカプラーを含む赤感性塩臭化銀ゼラチン乳剤層とその
保護層をエクストルージョン方式で塗布、乾燥して多層
ハロゲン化銀カラー写真印画紙を作成した。
以上のようにして得られた各試料を50℃、60%RH
の恒温恒湿槽に1日間保存した後、以下に記載の方法で
評価した。
〔バックコート層の帯電防止性能の評価〕
発色現像前の試料については、20℃30RH下に3時
間調湿した時の表面固有抵抗(測定開始1分後の値)を
測定した(現像前と表示)。また、下記の様な処理方式
のロールプロセッサーによる発色像後の試料については
20℃30RHの条件での表面固有抵抗を測定した(現
像後と表示)。
発色現像(30℃、3分30秒)→漂白定着(30℃、
1分30秒)→水洗(30℃、3分)→乾燥(45℃、
1分) 〔バックコート層の膜強度の評価〕 現像液中に浸漬したナイロンタワシ上を一定荷重をかけ
た印画紙のバックコート面を一定速度で移動させた時の
表面の擦り傷の程度を調べた。その評価基準としてはA
(擦り傷殆どなし)、B(擦り傷少し発生)、C(擦り
傷やや多く発生),D(擦り傷多く発生)、E(擦り傷
非常に多く発生)で表示した。
〔バックコート層の鉛筆加筆性の評価〕
顔料を加えた塗液を塗布した試料に付き、HBの鉛筆で
筆記を行ない、加筆状態を観察評価した。
〔バックコート層の裏汚れ防止性能の評価〕
帯電防止性能の評価で行なった現像方法及び条件に於
て、予め60℃2日間加温して強制老廃させた発色現像
液を用いて現像した場合の、現像液劣化物のバックコー
ト層への転写の程度を評価した。
良>A>B>C>D>E>悪 得られた結果を第2表に示す。
第2表から判る様に、本発明のキチン及びキトサンの少
なくとも何れか一方を含有する塗布層は、強靱な皮膜強
度を有すると共に現像液汚染がなく、帯電防止性に優れ
た写真用支持体が得られる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】疎水性支持体の一方の面上にキチン及びキ
    トサンの少なくとも何れか一方を含有する塗布層が設け
    られていることを特徴とする帯電防止性が改良された写
    真用支持体。
  2. 【請求項2】該塗布層が更にコロイド状シリカ及びコロ
    イド状アルミナの少なくとも一種類を含有する特許請求
    の範囲第1項記載の写真用支持体。
  3. 【請求項3】該塗布層が更に一価の金属塩及び数平均粒
    子径0.1〜7.0μの無機顔料の少なくとも一種類を含有す
    る特許請求の範囲第1項又は第2項記載の写真用支持
    体。
JP2314887A 1987-02-02 1987-02-02 写真用支持体 Expired - Lifetime JPH0610745B2 (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6145655B2 (ja) 2012-12-18 2017-06-14 パナソニックIpマネジメント株式会社 半導体光検出器

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