JPH06107618A - モノ（シアノエチル）マロン酸エステルの製造方法 - Google Patents
モノ（シアノエチル）マロン酸エステルの製造方法Info
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- JPH06107618A JPH06107618A JP3068013A JP6801391A JPH06107618A JP H06107618 A JPH06107618 A JP H06107618A JP 3068013 A JP3068013 A JP 3068013A JP 6801391 A JP6801391 A JP 6801391A JP H06107618 A JPH06107618 A JP H06107618A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 アクリロニトリルと
【化１】
（式中、Ｒ1 及びＲ2 は互いに同一又は異なって、ハロ
ゲン原子を有することのある、アルキル基、アルケニル
基又はアリ−ル基を示す）で表されるマロン酸エステル
とを、アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属炭
酸塩を触媒として用いて、且つ不活性溶媒の不存在下で
反応させて、 【化２】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記に同じ）で表されるモノ
（シアノエチル）マロン酸エステルを製造する。 【効果】 モノ（シアノエチル）マロン酸エステルを良
好な収率、選択率で製造することができる。
ゲン原子を有することのある、アルキル基、アルケニル
基又はアリ−ル基を示す）で表されるマロン酸エステル
とを、アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属炭
酸塩を触媒として用いて、且つ不活性溶媒の不存在下で
反応させて、 【化２】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記に同じ）で表されるモノ
（シアノエチル）マロン酸エステルを製造する。 【効果】 モノ（シアノエチル）マロン酸エステルを良
好な収率、選択率で製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、
【化２】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は互いに同一又は異なっ
て、ハロゲン原子を有することのある、アルキル基、ア
ルケニル基又はアリ−ル基を示す）で表されるモノ（シ
アノエチル）マロン酸エステルの製造方法に関する。モ
ノ（シアノエチル）マロン酸エステルは医薬、農薬等の
合成原料として有用な化合物である。
て、ハロゲン原子を有することのある、アルキル基、ア
ルケニル基又はアリ−ル基を示す）で表されるモノ（シ
アノエチル）マロン酸エステルの製造方法に関する。モ
ノ（シアノエチル）マロン酸エステルは医薬、農薬等の
合成原料として有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】従来モノ（シアノエチル）マロン酸エス
テルの製造方法としては、例えばナトリウムエチラ−ト
を触媒とし、エタノ−ル溶媒でアクリロニトリルとマロ
ン酸エステルを反応させる方法が知られている。（ジャ
−ナル オブ アメリカン ケミカル ソサエテイ ７
１巻 ２８１８ペ−ジ １９４９年 ）
テルの製造方法としては、例えばナトリウムエチラ−ト
を触媒とし、エタノ−ル溶媒でアクリロニトリルとマロ
ン酸エステルを反応させる方法が知られている。（ジャ
−ナル オブ アメリカン ケミカル ソサエテイ ７
１巻 ２８１８ペ−ジ １９４９年 ）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこの従来
方法では、前記文献によると目的物の収率が６０％程度
であり、また副生物として
方法では、前記文献によると目的物の収率が６０％程度
であり、また副生物として
【化３】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記に同じ）で表されるビス
（シアノエチル）マロン酸エステルが約１８％の収率で
生成するため、工業的製法として満足しにくいものであ
る。本発明の目的は、従来方法に比べて良好な収率かつ
高い選択性でモノ（シアノエチル）マロン酸エステルを
製造する方法を提供することにある。
（シアノエチル）マロン酸エステルが約１８％の収率で
生成するため、工業的製法として満足しにくいものであ
る。本発明の目的は、従来方法に比べて良好な収率かつ
高い選択性でモノ（シアノエチル）マロン酸エステルを
製造する方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は従来方法を改
良すべく、触媒の種類について鋭意検討を行ったとこ
ろ、触媒として、アルカリ金属水酸化物及び／又はアル
カリ金属炭酸塩を使用すると、副生物であるビス（シア
ノエチル）マロン酸ジエステルの生成が抑制でき、目的
物であるモノ（シアノエチル）マロン酸エステルの収率
及び選択率が向上することを見出し本発明を完成するに
至った。本発明者は更に検討を行ったところ、触媒とし
てアルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属炭酸塩
を用い、且つ不活性溶媒の不存在下で反応させると、ビ
ス（シアノエチル）マロン酸エステルの副生がより抑制
でき、モノ（シアノエチル）マロン酸エステルの収率及
び選択率が一層向上することを見出し本発明を完成する
に至った。
良すべく、触媒の種類について鋭意検討を行ったとこ
ろ、触媒として、アルカリ金属水酸化物及び／又はアル
カリ金属炭酸塩を使用すると、副生物であるビス（シア
ノエチル）マロン酸ジエステルの生成が抑制でき、目的
物であるモノ（シアノエチル）マロン酸エステルの収率
及び選択率が向上することを見出し本発明を完成するに
至った。本発明者は更に検討を行ったところ、触媒とし
てアルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属炭酸塩
を用い、且つ不活性溶媒の不存在下で反応させると、ビ
ス（シアノエチル）マロン酸エステルの副生がより抑制
でき、モノ（シアノエチル）マロン酸エステルの収率及
び選択率が一層向上することを見出し本発明を完成する
に至った。
【０００５】すなわち、本発明はアクリロニトリルと
【化１】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記に同じ）で表され
るマロン酸エステルとを反応させて
るマロン酸エステルとを反応させて
【化２】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記に同じ）で表され
るモノ（シアノエチル）マロン酸エステルを製造するに
当たり、アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属
炭酸塩を触媒として用いることを特徴とするモノ（シア
ノエチル）マロン酸エステルの製造方法、並びにアクリ
ロニトリルと当該マロン酸エステルとを反応させて当該
モノ（シアノエチル）マロン酸エステルを製造するに当
たり、アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属炭
酸塩を触媒として用い、且つ不活性溶媒の不存在下で反
応させることを特徴とするモノ（シアノエチル）マロン
酸エステルの製造方法に関する。
るモノ（シアノエチル）マロン酸エステルを製造するに
当たり、アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属
炭酸塩を触媒として用いることを特徴とするモノ（シア
ノエチル）マロン酸エステルの製造方法、並びにアクリ
ロニトリルと当該マロン酸エステルとを反応させて当該
モノ（シアノエチル）マロン酸エステルを製造するに当
たり、アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属炭
酸塩を触媒として用い、且つ不活性溶媒の不存在下で反
応させることを特徴とするモノ（シアノエチル）マロン
酸エステルの製造方法に関する。
【０００６】化１、化２及び化３においてＲ1 及びＲ2
は、互いに同一または異なってもよく、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ
ｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｉｓｏ
−アミル、ｓｅｃ−アミル、ｔｅｒｔ−アミル等のアル
キル基、ビニル、アリル、クロチル等のアルケニル基、
フェニル、ベンジル、フェネチル、ナフチル等のアリ−
ル基、さらにはこれらにハロゲン原子が置換した有機基
を意味する。
は、互いに同一または異なってもよく、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ
ｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｉｓｏ
−アミル、ｓｅｃ−アミル、ｔｅｒｔ−アミル等のアル
キル基、ビニル、アリル、クロチル等のアルケニル基、
フェニル、ベンジル、フェネチル、ナフチル等のアリ−
ル基、さらにはこれらにハロゲン原子が置換した有機基
を意味する。
【０００７】本発明における触媒は、例えば水酸化リチ
ウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ
金属水酸化物、又は、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素カリウム、
炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩であり、こ
れらの中でも水酸化ナトリウム又は炭酸ナトリウムが好
ましい。触媒の使用量としてはマロン酸エステルに対し
０．１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％好ましくは０．５ｍｏｌ
％〜５ｍｏｌ％である。更に詳しくは、不活性溶媒とし
てアルコ−ル類を使用する際には５ｍｏｌ％〜１０ｍｏ
ｌ％，不活性溶媒の不存在下で反応を行う際には０．５
ｍｏｌ％〜２ｍｏｌ％使用することが好ましい。
ウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ
金属水酸化物、又は、炭酸リチウム、炭酸カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素カリウム、
炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩であり、こ
れらの中でも水酸化ナトリウム又は炭酸ナトリウムが好
ましい。触媒の使用量としてはマロン酸エステルに対し
０．１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％好ましくは０．５ｍｏｌ
％〜５ｍｏｌ％である。更に詳しくは、不活性溶媒とし
てアルコ−ル類を使用する際には５ｍｏｌ％〜１０ｍｏ
ｌ％，不活性溶媒の不存在下で反応を行う際には０．５
ｍｏｌ％〜２ｍｏｌ％使用することが好ましい。
【０００８】本発明で使用できる不活性溶媒としては、
メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル等
のアルコ−ル類、ベンゼン、トルエン、ｎ−ヘキサン等
の炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエ
チルエ−テル、ジメトキシエタン等のエ−テル類が挙げ
られるが、これらの中でもアルコ−ル類溶媒が目的物の
収率及び選択率の面から好ましい。
メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル等
のアルコ−ル類、ベンゼン、トルエン、ｎ−ヘキサン等
の炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエ
チルエ−テル、ジメトキシエタン等のエ−テル類が挙げ
られるが、これらの中でもアルコ−ル類溶媒が目的物の
収率及び選択率の面から好ましい。
【０００９】本発明の反応温度は、副反応を抑制するた
めに比較的低温で行うことが好ましい。好適な反応温度
は、０〜５０℃でより好適には２０〜４０℃である。本
発明による反応方法については特に限定はないが、好ま
しい実施態様としては、アクリロニトリルに対して過剰
量、好ましくは１．５〜２．０倍モルのマロン酸エステ
ル、及び触媒を反応器に仕込み、反応温度が４０℃を越
えないように制御しながら１〜５時間でアクリロニトリ
ルを滴下しながら反応させ、滴下終了後更に１〜５時間
反応させる方法があげられる。このとき過剰量のマロン
酸エステルは、反応終了後触媒の中和を行った後に蒸留
することで容易に回収することができ、回収したマロン
酸エステルは、再び反応に使用することが可能である。
本発明により生成するモノ（シアノエチル）マロン酸エ
ステルの単離、精製は反応液中の触媒の中和、溶媒の留
去、マロン酸エステルの回収を行った後蒸留により容易
に行うことができる。
めに比較的低温で行うことが好ましい。好適な反応温度
は、０〜５０℃でより好適には２０〜４０℃である。本
発明による反応方法については特に限定はないが、好ま
しい実施態様としては、アクリロニトリルに対して過剰
量、好ましくは１．５〜２．０倍モルのマロン酸エステ
ル、及び触媒を反応器に仕込み、反応温度が４０℃を越
えないように制御しながら１〜５時間でアクリロニトリ
ルを滴下しながら反応させ、滴下終了後更に１〜５時間
反応させる方法があげられる。このとき過剰量のマロン
酸エステルは、反応終了後触媒の中和を行った後に蒸留
することで容易に回収することができ、回収したマロン
酸エステルは、再び反応に使用することが可能である。
本発明により生成するモノ（シアノエチル）マロン酸エ
ステルの単離、精製は反応液中の触媒の中和、溶媒の留
去、マロン酸エステルの回収を行った後蒸留により容易
に行うことができる。
【００１０】本発明方法により製造されるモノ（シアノ
エチル）マロン酸エステルは、医薬、農薬等の合成のた
めの有用な中間生成物である。例えば、モノ（シアノエ
チル）マロン酸エステルは、公知の方法例えばジャ−ナ
ルオブ アメリカン ケミカル ソサエテイ ７１巻
２８１８ペ−ジ（１９４９年）に記載の方法により、ラ
ネ−ニッケルを用いて還元的に環化反応させることによ
り３−エトキシカルボニル−２−ピペリドンに変換する
ことができる。この３−エトキシカルボニル−２−ピペ
リドンは医薬の重要な修飾剤である。
エチル）マロン酸エステルは、医薬、農薬等の合成のた
めの有用な中間生成物である。例えば、モノ（シアノエ
チル）マロン酸エステルは、公知の方法例えばジャ−ナ
ルオブ アメリカン ケミカル ソサエテイ ７１巻
２８１８ペ−ジ（１９４９年）に記載の方法により、ラ
ネ−ニッケルを用いて還元的に環化反応させることによ
り３−エトキシカルボニル−２−ピペリドンに変換する
ことができる。この３−エトキシカルボニル−２−ピペ
リドンは医薬の重要な修飾剤である。
【００１１】
【実施例】本発明を実施例によってより具体的に説明す
るが、本発明はそれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、収率はアクリロニトリルからのものである。 実施例１ 温度計、電磁式攪拌装置及び滴下ロ−トをつけた１ｌの
反応器にマロン酸ジエチル３２０ｇ（２．０ｍｏｌ），
エタノ−ル２００ｍｌ及び水酸化ナトリウム４ｇ（０．
１ｍｏｌ）を仕込み内温を約２０℃に保ちながら約３０
分攪拌した。次に、アクリロニトリル５３ｇ（１．０ｍ
ｏｌ）を滴下ロ−トに仕込み、内温を４０℃以下に保ち
ながら１時間かけて滴下した。滴下終了後、約１時間室
温で攪拌した後にリン酸約１０ｇを加えて水酸化ナトリ
ウムを中和した。反応終了後、反応液からエタノ−ルを
留去し残液を蒸留してモノ（シアノエチル）マロン酸エ
チル１５７．０ｇ（収率７３．６％）、ビス（シアノエ
チル）マロン酸エチル２５．３ｇ（収率９．５％）及び
マロン酸エチル１７４．７ｇ（回収率５４．６％）を得
た。未反応のアクリロニトリルは実質的に回収されなか
った。 モノ（シアノエチル）マロン酸ジエチルの沸点：１２７
〜１２９℃/ ３mmHg 実施例２ 溶媒を用いないこと以外は実施例１と同様にして反応及
び後処理を行い、モノ（シアノエチル）マロン酸ジエチ
ル１７７．９ｇ（収率８３．４％）、及びビス（シアノ
エチル）マロン酸ジエチル９．６ｇ（収率３．６％）及
びマロン酸ジエチル１６３．５ｇ（回収率５１．１％）
を得た。未反応のアクリロニトリルは実質的に回収され
なかった。 実施例３ 水酸化ナトリウムの量を０．４ｇ（０．０１ｍｏｌ）用
いた以外は実施例２と同様にして反応及び後処理を行
い、モノ（シアノエチル）マロン酸ジエチル１７６．６
ｇ（収率８２．８％）、及びビス（シアノエチル）マロ
ン酸ジエチル９．０ｇ（収率３．４％）及びマロン酸ジ
エチル１６１．６ｇ（回収率５０．５％）を得た。未反
応のアクリロニトリルは実質的に回収されなかった。
るが、本発明はそれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、収率はアクリロニトリルからのものである。 実施例１ 温度計、電磁式攪拌装置及び滴下ロ−トをつけた１ｌの
反応器にマロン酸ジエチル３２０ｇ（２．０ｍｏｌ），
エタノ−ル２００ｍｌ及び水酸化ナトリウム４ｇ（０．
１ｍｏｌ）を仕込み内温を約２０℃に保ちながら約３０
分攪拌した。次に、アクリロニトリル５３ｇ（１．０ｍ
ｏｌ）を滴下ロ−トに仕込み、内温を４０℃以下に保ち
ながら１時間かけて滴下した。滴下終了後、約１時間室
温で攪拌した後にリン酸約１０ｇを加えて水酸化ナトリ
ウムを中和した。反応終了後、反応液からエタノ−ルを
留去し残液を蒸留してモノ（シアノエチル）マロン酸エ
チル１５７．０ｇ（収率７３．６％）、ビス（シアノエ
チル）マロン酸エチル２５．３ｇ（収率９．５％）及び
マロン酸エチル１７４．７ｇ（回収率５４．６％）を得
た。未反応のアクリロニトリルは実質的に回収されなか
った。 モノ（シアノエチル）マロン酸ジエチルの沸点：１２７
〜１２９℃/ ３mmHg 実施例２ 溶媒を用いないこと以外は実施例１と同様にして反応及
び後処理を行い、モノ（シアノエチル）マロン酸ジエチ
ル１７７．９ｇ（収率８３．４％）、及びビス（シアノ
エチル）マロン酸ジエチル９．６ｇ（収率３．６％）及
びマロン酸ジエチル１６３．５ｇ（回収率５１．１％）
を得た。未反応のアクリロニトリルは実質的に回収され
なかった。 実施例３ 水酸化ナトリウムの量を０．４ｇ（０．０１ｍｏｌ）用
いた以外は実施例２と同様にして反応及び後処理を行
い、モノ（シアノエチル）マロン酸ジエチル１７６．６
ｇ（収率８２．８％）、及びビス（シアノエチル）マロ
ン酸ジエチル９．０ｇ（収率３．４％）及びマロン酸ジ
エチル１６１．６ｇ（回収率５０．５％）を得た。未反
応のアクリロニトリルは実質的に回収されなかった。
【００１２】比較例 触媒として、水酸化ナトリウムの代わりにナトリウムエ
チラ−ト７．０ｇ（０．１ｍｏｌ）を用いた以外は実施
例２と同様にして反応及び後処理を行い、モノ（シアノ
エチル）マロン酸ジエチル９６．４ｇ（収率４５．２
％）、及びビス（シアノエチル）マロン酸ジエチル６
２．８ｇ（収率２３．６％）及びマロン酸ジエチル２１
２．８ｇ（回収率６６．５％）を得た。未反応のアクリ
ロニトリルは実質的に回収されなかった。
チラ−ト７．０ｇ（０．１ｍｏｌ）を用いた以外は実施
例２と同様にして反応及び後処理を行い、モノ（シアノ
エチル）マロン酸ジエチル９６．４ｇ（収率４５．２
％）、及びビス（シアノエチル）マロン酸ジエチル６
２．８ｇ（収率２３．６％）及びマロン酸ジエチル２１
２．８ｇ（回収率６６．５％）を得た。未反応のアクリ
ロニトリルは実質的に回収されなかった。
【００１３】参考例 容量１ｌの電磁攪拌式オ−トクレ−ブにモノ（シアノエ
チル）マロン酸ジエチル３００ｇ，エタノ−ル１５０ｍ
ｌ及びラネ−ニッケル３．０ｇを仕込んだ。次いで水素
導入及び加熱して１００℃，４０ｋｇ／ｃｍ2 に昇温、
昇圧した後、当該温度、当該圧力を維持しながら水素の
導入を続け還元的環化反応を行った。水素吸収は水素導
入後１時間で終了した。反応終了後オ−トクレ−ブを室
温まで冷却し、反応液から触媒を濾別した後、エタノ−
ルを留去した。残液をガスクロマトグラフにより分析し
たところ、３−エトキシカルボニル−２−ピペリドンを
収率９６．３％（純度９７．３％）で得た。
チル）マロン酸ジエチル３００ｇ，エタノ−ル１５０ｍ
ｌ及びラネ−ニッケル３．０ｇを仕込んだ。次いで水素
導入及び加熱して１００℃，４０ｋｇ／ｃｍ2 に昇温、
昇圧した後、当該温度、当該圧力を維持しながら水素の
導入を続け還元的環化反応を行った。水素吸収は水素導
入後１時間で終了した。反応終了後オ−トクレ−ブを室
温まで冷却し、反応液から触媒を濾別した後、エタノ−
ルを留去した。残液をガスクロマトグラフにより分析し
たところ、３−エトキシカルボニル−２−ピペリドンを
収率９６．３％（純度９７．３％）で得た。
【００１４】
【発明の効果】本発明によれば、触媒としてアルカリ金
属水酸化物及び／又はアルカリ金属炭酸塩を用いて反応
させているので、医薬、農薬等の中間体の合成原料とし
て有用なモノ（シアノエチル）マロン酸エステルを従来
法に比べて良好な収率及び選択率で製造することができ
る。更に触媒としてアルカリ金属水酸化物及び／又はア
ルカリ金属炭酸塩を用い、且つ不活性溶媒の不存在下で
反応させているので、モノ（シアノエチル）マロン酸エ
ステルを従来法に比べて一層良好な収率及び選択率で製
造することができる。
属水酸化物及び／又はアルカリ金属炭酸塩を用いて反応
させているので、医薬、農薬等の中間体の合成原料とし
て有用なモノ（シアノエチル）マロン酸エステルを従来
法に比べて良好な収率及び選択率で製造することができ
る。更に触媒としてアルカリ金属水酸化物及び／又はア
ルカリ金属炭酸塩を用い、且つ不活性溶媒の不存在下で
反応させているので、モノ（シアノエチル）マロン酸エ
ステルを従来法に比べて一層良好な収率及び選択率で製
造することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年５月２９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、
【化３】 （式中、Ｒ1及びＲ2は互いに同一又は異なって、ハロゲ
ン原子を有することのある、アルキル基、アルケニル基
又はアリ−ル基を示す）で表されるモノ（シアノエチ
ル）マロン酸エステルの製造方法に関する。モノ（シア
ノエチル）マロン酸エステルは医薬、農薬等の合成原料
として有用な化合物である。
ン原子を有することのある、アルキル基、アルケニル基
又はアリ−ル基を示す）で表されるモノ（シアノエチ
ル）マロン酸エステルの製造方法に関する。モノ（シア
ノエチル）マロン酸エステルは医薬、農薬等の合成原料
として有用な化合物である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこの従来
方法では、前記文献によると目的物の収率が６０％程度
であり、また副生物として
方法では、前記文献によると目的物の収率が６０％程度
であり、また副生物として
【化４】 （式中、Ｒ1及びＲ2は前記に同じ）で表されるビス（シ
アノエチル）マロン酸エステルが約１８％の収率で生成
するため、工業的製法として満足しにくいものである。
本発明の目的は、従来方法に比べて良好な収率かつ高い
選択性でモノ（シアノエチル）マロン酸エステルを製造
する方法を提供することにある。
アノエチル）マロン酸エステルが約１８％の収率で生成
するため、工業的製法として満足しにくいものである。
本発明の目的は、従来方法に比べて良好な収率かつ高い
選択性でモノ（シアノエチル）マロン酸エステルを製造
する方法を提供することにある。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】すなわち、本発明はアクリロニトリルと
【化５】 （式中、Ｒ1及びＲ2は前記に同じ）で表されるマロン酸
エステルとを反応させて
エステルとを反応させて
【化６】 （式中、Ｒ1及びＲ2は前記に同じ）で表されるモノ（シ
アノエチル）マロン酸エステルを製造するに当たり、ア
ルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属炭酸塩を触
媒として用いることを特徴とするモノ（シアノエチル）
マロン酸エステルの製造方法、並びにアクリロニトリル
と当該マロン酸エステルとを反応させて当該モノ（シア
ノエチル）マロン酸エステルを製造するに当たり、アル
カリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属炭酸塩を触媒
として用い、且つ不活性溶媒の不存在下で反応させるこ
とを特徴とするモノ（シアノエチル）マロン酸エステル
の製造方法に関する。
アノエチル）マロン酸エステルを製造するに当たり、ア
ルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属炭酸塩を触
媒として用いることを特徴とするモノ（シアノエチル）
マロン酸エステルの製造方法、並びにアクリロニトリル
と当該マロン酸エステルとを反応させて当該モノ（シア
ノエチル）マロン酸エステルを製造するに当たり、アル
カリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属炭酸塩を触媒
として用い、且つ不活性溶媒の不存在下で反応させるこ
とを特徴とするモノ（シアノエチル）マロン酸エステル
の製造方法に関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】化３、化４、化５及び化６においてＲ1及
びＲ2は、互いに同一または異なってもよく、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、
ｉｓｏ−アミル、ｓｅｃ−アミル、ｔｅｒｔ−アミル等
のアルキル基、ビニル、アリル、クロチル等のアルケニ
ル基、フェニル、ベンジル、フェネチル、ナフチル等の
アリ−ル基、さらにはこれらにハロゲン原子が置換した
有機基を意味する。
びＲ2は、互いに同一または異なってもよく、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、
ｉｓｏ−アミル、ｓｅｃ−アミル、ｔｅｒｔ−アミル等
のアルキル基、ビニル、アリル、クロチル等のアルケニ
ル基、フェニル、ベンジル、フェネチル、ナフチル等の
アリ−ル基、さらにはこれらにハロゲン原子が置換した
有機基を意味する。
Claims (2)
- 【請求項１】 アクリロニトリルと 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は互いに同一又は異なって、ハロ
ゲン原子を有することのある、アルキル基、アルケニル
基又はアリ−ル基を示す）で表されるマロン酸エステル
とを反応させて 【化２】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前記に同じ）で表されるモノ
（シアノエチル）マロン酸エステルを製造するに当た
り、アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ金属炭酸
塩を触媒として用いることを特徴とするモノ（シアノエ
チル）マロン酸エステルの製造方法。 - 【請求項２】 不活性溶媒の不存在下で反応させること
を特徴とする請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3068013A JPH06107618A (ja) | 1991-03-07 | 1991-03-07 | モノ（シアノエチル）マロン酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3068013A JPH06107618A (ja) | 1991-03-07 | 1991-03-07 | モノ（シアノエチル）マロン酸エステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06107618A true JPH06107618A (ja) | 1994-04-19 |
Family
ID=13361529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3068013A Pending JPH06107618A (ja) | 1991-03-07 | 1991-03-07 | モノ（シアノエチル）マロン酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06107618A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115010623A (zh) * | 2022-06-29 | 2022-09-06 | 福建科宏生物工程股份有限公司 | 一种2-氰乙基丙二酸二乙酯的制备方法 |
-
1991
- 1991-03-07 JP JP3068013A patent/JPH06107618A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115010623A (zh) * | 2022-06-29 | 2022-09-06 | 福建科宏生物工程股份有限公司 | 一种2-氰乙基丙二酸二乙酯的制备方法 |
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