JPH1077288A - チタンの不飽和有機金属化合物と、その製造方法 - Google Patents

チタンの不飽和有機金属化合物と、その製造方法

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JPH1077288A JP9241908A JP24190897A JPH1077288A JP H1077288 A JPH1077288 A JP H1077288A JP 9241908 A JP9241908 A JP 9241908A JP 24190897 A JP24190897 A JP 24190897A JP H1077288 A JPH1077288 A JP H1077288A
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マルゲラン アンドレ
Jean-Louis Vernet
ヴェルネ ジャン−ルイ
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規なチタンの不飽和有機金属化合物と、そ
の製造方法 【解決手段】 〔化１〕で表される化合物： 【化１】 （Ｒは tert-ブチル、 tert-アミルまたは2-エチルヘキ
シル) この化合物は、メタクリル酸をテトラアルコキシチタン
Ti(OR)4 (Ｒはイソプロピルまたは tert-ブチル) と反
応させて対応する化合物を得るか、Ti(OR)(OtAm)3 (Ｒ
はイソプロピルまたは tert-ブチルであり、tAm ＝tert
- アミル) と反応させてＲ＝tert- アミルである〔化
１〕の化合物を得る。Ｒがtert- アミルまたは2-エチル
ヘキシルの化合物はＲ＝イソプロピルまたはtert- ブチ
ルの化合物を合成中間生成物とし、これにtert- アミル
アルコールまたは2-エチルヘキサノールを反応させて得
られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規なチタンの不飽
和有機金属化合物と、その製造方法に関するものであ
る。本発明の新規化合物は海で用いられるペイント配合
物で用いられる新規ポリマーの製造に利用することがで
きる。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は上記の
新規なチタンの不飽和有機金属化合物と、その製造方法
を提供することにある。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明の第１の対象は
〔化２〕の一般式で表されるチタンの不飽和有機金属化
合物(I) にある：
【０００４】
【化２】 （ここで、Ｒは tert-ブチル、 tert-アミルまたは2-エ
チルヘキシル基を表す）
【０００５】〔化２〕の化合物(I) はメタクリル酸と、
テトラアルコキシチタン Ti (OR)4(ここで、Ｒはイソプ
ロピルまたは tert-ブチル) とを反応させて対応する化
合物(I) を得るか、Ti (OR)(OtAm）3 (ここで、Ｒはイ
ソプロピルまたは tert-ブチルであり、tAm はtert- ア
ミル〕と反応させてＲ＝ tert-アミルの化合物(I)とし
て得ることができ、Ｒが tert-アミルまたは2-エチルヘ
キシルである化合物(I) は中間生成物としてのＲ＝イソ
プロピルまたは tert-ブチルの化合物(I) をtert- アミ
ルアルコールまたは2-エチルヘキサノールと反応させて
合成することができる。
【０００６】特に、メタクリル酸と Ti (OR)4 または T
i (OR)(OtAm)3 〔Ｒ＝イソプロピルまたは tert-ブチル
であり、tAm ＝ tert-アミルである〕とを化学量論条件
で温度40〜80℃、圧力13.3〜66.7 kPa (100〜500mmHg)
で反応させることができる。この場合、メタクリル酸を
必要に応じてトルエン等の溶媒を用いてTi(OR)4 または
Ti (OR)(OtAm)3 に添加し、反応によって生じるアルコ
ールＲＯＨまたはＲＯＨ−溶媒共沸混合物を蒸留する。
合成中間体からＲ＝tert- アミルまたは2-エチルヘキシ
ルの化合物(I) を合成する場合には、圧力13.3〜66.7 k
Pa (100-500 mmHg) 、温度40〜80℃で、反応混合物中に
tert-アミルアルコールまたは2-エチルヘキサノールを
中間化合物(I)１モルに対して約３モルの割合で導入
し、反応によって生じるイソプロパノールまたは tert-
ブタノールを蒸留しながら反応を継続する。
【０００７】Ti(OR)(OtAm)3 (Ｒはイソプロピルまたは
tert-ブチルであり、tAm ＝ tert-アミルを表す) は、
Ti (OR)4と tert-アミルアルコールとを１：３（モル
比）で圧力13.3〜66.7 kPa(100〜500mmHg)、温度40〜80
℃で反応させ、同時に、反応によって生じるイソプロパ
ノールまたは tert-ブタノールを蒸留することによって
得られる。以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
が下記実施例に限定されるものではない。
【０００８】
【実施例】実施例１ トリ− tert-ブトキシチタンメタアクリレートの合成 滴下漏斗、温度計および蒸留カラムを備えた100 ml容の
三つ首丸底フラスコに25.53 ｇのテトラ−tert- ブトキ
シチタニウムを導入する。反応は55℃の油浴中で18 kPa
(135mmHg)で進行する。電磁攪拌器を用いて攪拌しなが
ら6.13ｇのメタクリル酸を一滴ずつ添加する。反応によ
って生成する tert-ブタノールは順次蒸留し（沸点：41
℃／19 kPa (140mmHg)) 、留分の重量を測定する。反応
後、丸底フラスコ中のトリ- tert- ブトキシチタニウム
メタクリレートを回収する。この物質はわずかに粘性を
有する薄黄色の液体である。収率：97.5％
【０００９】 1ＨＮＭＲ分析 δH （Ｃ6 Ｄ6 ）(ppm) ： 1.4 [s, 27H, -CH3] 1.7 [s, 3H, -CH3] 5.2および6.3 [t, 2H, =CH2]
【００１０】 13Ｃ ＮＭＲ分析 δC （Ｃ6 Ｄ6 ）(ppm) ： 17.0 [-CH3] 32.1 [-CH3] 79.4 [Ti-O-C] 127.2 [=CH2] 136.8 [=C] 185.2 [-CO2-]
【００１１】ＩＲ分析（フィルム） 2972, 2926 cm -1：-CH3(S) 1645 cm -1： C=C(w) 1588, 1525 cm -1：-COO- asym(m) 1426 cm -1：-COO- sym(m) 1005 cm -1： C-O (S, broad) 638 cm -1： Ti-O (m)
【００１２】実施例２ トリ（2-エチルヘキソキシ）チタンメタアクリレート 第１段階は、Tr. Inst. Khim., Akad. Nauk. SSR Ural.
Filial. 13 39-47(1986)に記載の方法に従って合成
中間体としてトリイソプロポキシチタンメタアクリレー
トを合成する段階である。第１段階に続いて直ちに、15
kPa(110mmHg) の減圧下で第２段階を行う。この第２段
階では電磁攪拌器で攪拌し、加熱しながら、合成中間体
を入れた反応フラスコに第２の滴下漏斗を用いて19.54
ｇの2-エチルヘキサノールを導入する。反応によって生
成するイソプロパノールは直ちに蒸留する。反応フラス
コ中に生成物が回収される。これははっきりした黄色の
粘性液体である。収率：98.5％
【００１３】 1ＨＮＭＲ分析 δH （Ｃ6 Ｄ6 ）(ppm) ： 0.9-1.1 [m, 18H, -CH3] 1.1-1.9 [m, 25H,-CH2 およびCH] 2.1 [s, 3H, -CH3] 4.6 [t, 6H, -CH2-] 5.4および-6.5 [t, 2H, =CH2]
【００１４】 13Ｃ ＮＭＲ分析 δC （Ｃ6 Ｄ6 ）(ppm) ： 11.4 [-CH3] 14.4 [-CH3] 18.9 [-CH3] 23.5 [-CH2-] 23.7 [-CH2-] 29.8 [-CH2-] 30.6 [-CH2-] 43.2 [CH] 79.6 [O-CH2] 124.8 [=CH2] 139.2 [=C] 173.9 [-CO2-]
【００１５】ＩＲ分析（フィルム） 2958, 2928, 2872 および2859cm -1 ：-CH2- および-C
H3-(S) 1644 cm -1： C=C(w) 1559 cm -1：-COO- asym(m) 1423 cm -1：-COO- sym(m) 1088 cm -1： C-O (m,ブロード） 673,618 cm -1 ： Ti-O (m)
【００１６】実施例３ トリtert- アミルオキシチタンメタアクリレート 第１段階 ２つの滴下漏斗、温度計、蒸留カラムを備えたマルチア
ダプタを有する100 mlの三つ首丸底フラスコに、14.21
ｇのテトライソプロポキシチタニウムを導入する。続い
て、この装置を20 kPa(150mmHg) の減圧にし、フラスコ
を55℃の浴に入れ、電磁攪拌器を用いて攪拌しながら1
3.22 ｇのアルコールを一滴ずつ添加し、反応によって
生成するイソプロパノールを蒸留する。第２段階 第１段階終了直後に、20 kPa(150mmHg) の減圧下で第２
合成段階を行う。電磁攪拌器を用いて攪拌し、加熱しな
がら、第２の滴下漏斗を用いて4.30ｇのメタクリル酸を
一滴ずつ添加する。反応によって生成するイソプロパノ
ールは迅速に蒸留する。反応終了後、丸底フラフコにわ
ずかに粘性のある薄黄色の液体が残る。収率：95.8％
【００１７】 1 Ｈ ＮＭＲ分析 δH （Ｃ6 Ｄ6 ）(ppm) ： 1.0 [t, 9H, -CH3] 1.3 [s, 18H,-CH3] 1.5 [m, 6H, -CH2-] 1.8 [s, 3H, -CH3] 5.2および6.3 [t, 2H, =CH2]
【００１８】 13Ｃ ＮＭＲ分析 δC （Ｃ6 Ｄ6 ）(ppm) ： 9.1 [-CH3] 17.0 [-CH3] 29.6 [-CH3] 37.2 [-CH2] 80.0 [Ti-O-C] 127.1 [=CH2] 136.8 [=C] 185.1 [-CO2-]
【００１９】ＩＲ分析（フィルム） 2970,2926 cm -1 ：-CH3 (S) 1644 cm -1 ： C=C(w) 1587,1554,1517 cm -1 ：-COO- asym(m) 1423 cm -1 ：-COO- sym(m) 1033 cm -1 ： C-O (S, broad) 668,623,587 cm -1 ： Ti-O (m)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アンドレ マルゲラン フランス国 83136 ガルール シュマン デ ピュイ（番地なし) (72)発明者 ジャン−ルイ ヴェルネ フランス国 83210 ラ ファルレード レジダンス ランボル 25 (72)発明者 マリー アンベル フランス国 13001 マルセイユ リュ ディソアル 41アー

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 〔化１〕で表されるチタンの不飽和有機
    金属化合物： 【化１】 （ここでＲは tert-ブチル、 tert-アミルまたは2-エチ
    ルヘキシルを表す）。
  2. 【請求項２】 下記を特徴とする請求項１に記載の〔化
    １〕で表される化合物の製造方法： (1) メタクリル酸とテトラアルコキシチタニウムTi (O
    R)4 (ここで、Ｒはイソプロピルまたは tert-ブチル)
    とを反応させて対応する〔化１〕で表される化合物を得
    るか、(2) メタクリル酸と Ti(OR)(OtAm）3 (ここで、
    Ｒはイソプロピルまたは tert-ブチルであり、tAm は t
    ert-アミルを表す) とを反応させて〔化１〕で表される
    Ｒ＝ tert-アミルの化合物を得るか、(3) 〔化１〕で表
    されるＲ＝イソプロピルまたは tert-ブチルの化合物を
    合成中間生成物とし、これを tert-アミルアルコールま
    たは2-エチルヘキサノールと反応させてＲが tert-アミ
    ルまたは2-エチルヘキシルである〔化１〕で表される化
    合物を合成する。
  3. 【請求項３】 メタクリル酸をTi (OR)4またはTi(OR)(O
    tAm)3 (ここで、Ｒ＝イソプロピルまたはtert- ブチル
    であり、tAm はtert- アミルを表す) に添加してメタク
    リル酸とTi(OR)4 またはTi(OR)(OtAm)3 とを化学量論条
    件で、温度40〜80℃、圧力13.3〜66.7 kPa (100〜500m
    mHg)で反応させ、反応によって生成するアルコールＲＯ
    ＨまたはＲＯＨ−溶媒共沸混合物を順次蒸留し、〔化
    １〕で表される合成中間体からＲ＝ tert-アミルまたは
    2-エチルヘキシルの化合物を合成する場合には反応媒体
    中に tert-アミルアルコールまたは2-エチルヘキサノー
    ルを合成中間体１モルに対して約３モルの割合で導入
    し、圧力13.3〜66.7 kPa(100〜500 mmHg) かつ温度40〜
    80℃で反応させ、反応によって生成するイソプロパノー
    ルまたは tert-ブタノールを蒸留しながら反応を継続す
    ることを特徴とする請求項２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 13.3〜66.7 kPa(100〜500mmHg)の圧力か
    つ40〜80℃の温度で、Ti(OR)4 と tert-アミルアルコー
    ルとを１：３（モル比）で反応させ、それと同時に反応
    によって生じるイソプロパノールまたはtert- ブタノー
    ルを蒸留することによって Ti(OR)(OtAm)3 (Ｒはイソプ
    ロピルまたは tert-ブチルであり、tAm＝ tert-アミル
    を表す) を得る請求項３に記載の方法。
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