JPH06107910A - エポキシ樹脂組成物、その製造方法および接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 架橋ゴム状ランダム共重合体の微粒子が一様
に分散したエポキシ樹脂組成物、その製造方法およびエ
ポキシ系接着剤を提供する。 【構成】 エポキシ樹脂１００重量部に、メタクリル酸
メチル６２％とアクリル酸エチル１６％とメタクリル酸
２２％との付加共重合体のアンモニア塩からなる高分子
乳化剤の存在下でラジカル共重合して製造したブタジエ
ン６８％とアクリロニトリル３０％とジビニルベンゼン
２％との架橋ゴム状ランダム共重合体のラテックスを、
その中の固形分がエポキシ樹脂に対して２０重量部配合
して、６０℃で減圧蒸留してなるエポキシ樹脂組成物。
該組成物にエポキシ樹脂１００重量部に対してジシアン
ジアミド１３重量部配合してなる接着剤。 【効果】 架橋ゴム状ランダム共重合体のラテックスを
凝固・洗浄することなくエポキシ樹脂に配合し、その後
水分を除去することで優れた接着剤が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はエポキシ樹脂組成物、そ
の製造方法および接着剤に関し、さらに詳しくは、特定
の高分子乳化剤の存在下ラジカル共重合して得られた架
橋ゴムをエポキシ樹脂に配合して成る、接着剤、コーテ
ィング剤、封止剤その他成型材料などに有用なエポキシ
樹脂組成物、その製造方法およびエポキシ系接着剤に関
する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、エポキシ樹脂は、硬化収縮が小
さく、寸法安定性に優れ、機械的強度が強く、絶縁物と
しての電気特性が優れ、さらに耐熱性、耐水性、耐薬品
性などの多くの点で優れ、特に接着剤、コーティング剤
などとして用いた場合、金属、磁器、コンクリートなど
に対する接着力、密着力および機械的強度が強く、剪断
強度、引張強度などに優れるという特徴を有している。
しかしながら、エポキシ樹脂は可撓性が不十分なため、
接着剤、コーティング剤などとして用いる場合には、剥
離強度や衝撃強度が非常に低く、亀裂、剥離などが発生
し易いという問題を有する。また、エポキシ樹脂を成形
材料として用いる場合には、成形品が脆く、各種衝撃な
どにより破壊され易いという問題を有する。

【０００３】エポキシ樹脂のかかる問題点を解決するた
めに、以前からゴム成分の導入によるエポキシ樹脂変性
の検討が進められており、例えば分子の両末端にカルボ
キシル基あるいはアミノ基を有する液状のアクリロニト
リル−ブタジエン共重合体をエポキシ樹脂に混合する方
法が提案され、また工業的に実施されてきた（Ｌｅ−ｗ
ｉｓ Ａ．Ｆ．ｅｔａｌ．“Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎ
Ａｄｈｅｓｉｖｅ”，Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．（１９６
９））。しかし、かかる液状のアクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体はそれ自体エラストマーとしての強靭性
を有するものではなく、また、エポキシ樹脂や硬化剤の
種類あるいは硬化条件によってもその効果が一様ではな
いので必ずしも満足すべき効果を奏するものではなかっ
た。一方、固形のアクリロニトリル−ブタジエンゴムを
エポキシ樹脂に配合する場合は、混合物の極端な粘度の
上昇が避けられないため、溶剤の使用が許容される特殊
な場合を除いては、実施することは殆ど不可能であっ
た。

【０００４】近年、部分的に架橋したゴム状ランダム共
重合体のラテックスから調製された微粒子のゴムをエポ
キシ樹脂に配合して得られる組成物が提案されている
（特開平２−１１７９４８号公報、特開平３−２６７１
６号公報）。該組成物は、液状エポキシ樹脂中に部分架
橋ゴムの微粒子がエポキシ樹脂に溶解することなく分散
しているため、ゴム成分の添加に基づく粘度の上昇が小
さく、また強靭性に富む硬化物が得られるので、例えば
接着剤として使用する場合に優れたＴ型剥離強度を示す
などの利点を有する。

【０００５】かかるエポキシ樹脂組成物を得るには、ま
ず通常乳化重合によって得られる架橋ゴム状ランダム共
重合体ラテックスに、塩化カルシウムなどの凝固剤ある
いはメタノールなどの有機溶剤を添加してゴム成分を凝
固せしめ、次いで重合に用いた乳化剤や凝固に用いた無
機塩類などを水洗によって除去し、次いで重合に用いた
水性媒体と、場合によっては凝固のために添加された有
機溶剤またはスチーム凝縮水などの揮発成分を、５〜６
０重量％になるよう調整し、次いでこれを液状エポキシ
樹脂に混合し、最後に前記揮発成分を真空蒸留などの方
法によって除去するという、複雑な工程によってはじめ
て得ることができる。

【０００６】かかるラテックスに凝固・洗浄を施す必要
性の理由は、重合に用いた乳化剤等の不純物が残留した
ままのエポキシ樹脂組成物を硬化させたものは、接着剤
として使用した場合のＴ型剥離強度が著しく低下するか
らである。しかし該ゴムラテックスを凝固すると、乳化
重合によって得られた微細なゴム粒子は互に付着して肥
大した二次凝集粒子を形成しやすい。特に遠心脱水によ
って重合に用いた水性媒体を５重量％未満になるよう濃
縮する場合等は、ゴム粒子がほとんど凝集してしまうた
め、たとえこれをエポキシ樹脂に配合しても、架橋ゴム
をエポキシ樹脂中に微細な粒子として分散させることが
できない。また濃縮後の水性媒体を５重量％以上に調整
して強制攪拌を施す場合であっても、ゴムの種類とゲル
含量によっては、ゴム粒子が二次凝集する現象を抑制す
ることが極めて困難であるという問題点があった。さら
に、凝固された部分架橋ゴムの洗浄が不充分である場合
には、不純物によるエポキシ樹脂組成物を硬化させた後
の物性低下が避けられないという問題点もあった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、架橋
ゴム状ランダム共重合体ラテツクスを凝固・洗浄するこ
となくエポキシ樹脂に配合した後水分を除去して得られ
る、接着剤等の用途に好適なエポキシ樹脂組成物および
その製造方法を提供するものである。そこで本発明者ら
は前記問題点を解決すべく鋭意検討を進めた結果、特定
の高分子乳化剤の存在下で共重合して得られた架橋ニト
リルゴム系ラテックスをエポキシ樹脂に配合しその後水
分を除去することにより、接着剤として優れた性能を有
するエポキシ樹脂組成物が得られることを見出しこの知
見に基づき本発明を完成するに到った。

【０００８】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、下記（１）〜（３）が提供される。 （１）（ａ）エポキシ樹脂と（ｂ）高分子乳化剤の存在
下共重合して得られる架橋ゴム状ランダム共重合体とを
配合して成るエポキシ樹脂組成物。 （２）（ａ）エポキシ樹脂と（ｂ）高分子乳化剤の存在
下共重合して得られる架橋ゴム状ランダム共重合体ラテ
ツクスとを混合し水分を除去することを特徴とする前記
（１）のエポキシ樹脂組成物の製造方法。 （３）該エポキシ樹脂組成物に硬化剤を配合して成るエ
ポキシ系接着剤。

【０００９】本発明で使用する（Ａ）エポキシ樹脂は、
通常エポキシ系接着剤の成分として用いられる室温で液
状のものであり、そのようなエポキシ樹脂の例として
は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、グリシ
ジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポ
キシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、ヒダントイン型エ
ポキシ樹脂などを挙げることができる。エポキシ樹脂は
単独あるいは２種類以上混合して使用することができ
る。

【００１０】本発明で使用する架橋ゴム状ランダム共重
合体はゲル含量が５０〜１００％の架橋ゴム状ランダム
共重合体である。ここでゲル含量とは、該架橋ゴム状ラ
ンダム共重合体１ｇをメチルエチルケトン１００ｍｌ中
に浸漬し室温で２４時間静置後不溶分の重量を測定した
ものである。

【００１１】重合性不飽和化合物としては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレンなどの共役ジエン；アク
リロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニ
ル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどのアクリル
酸エステル：メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチルなどのメタクリル酸エステル；
アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸などの不飽和
カルボン酸；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸または
これらの無水物等の不飽和ジカルボン酸；スチレン、ビ
ニルトルエン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル
化合物等およびグリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、アリルグリシジルエーテル等を例示する
ことができる。

【００１２】これらの重合性不飽和化合物は適宜選択さ
れ、その組合せおよび組成は特に限定されないが、なか
でも、アクリロニトリルとブタジエンとの組合せが好ま
しく、この場合得られるランダム共重合体中の組成は、
アクリロニトリル１５〜５５重量％、ブタジエン４５〜
８５重量％である。

【００１３】該架橋ゴム状ランダム共重合体中のゲル
は、重合温度を制御することにより重合反応中に生成さ
せたものでもよいが、好ましくは、架橋性モノマーを共
重合して形成させる。架橋性モノマーとしては分子内に
複数の二重結合を有する化合物が挙げられ、具体的に
は、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレートなどが例示される。重合性不飽和化
合物中の架橋性モノマーの量は０．１〜２０重量％、好
ましくは０．５〜１０重量％である。架橋性モノマーの
使用量が０．１重量％未満ではゲル含量が５０％未満の
共重合体しか得られず、該共重合体がエポキシ樹脂中に
一様に分散することなく溶解して組成物の粘度が著しく
上昇するので好ましくない。また、２０重量％を越える
場合には、エポキシ樹脂組成物を硬化させた後の物性改
良効果が充分ではないので好ましくない。

【００１４】また、架橋ゴム状ランダム共重合体を製造
する際に使用する高分子乳化剤は、不飽和カルボン酸ま
たはその無水物（以下、カルボン酸単量体と記すことが
ある）とこれと共重合可能な他の単量体との付加共重合
体の、カルボキシル基または酸無水物基の少なくとも一
部が塩を形成している水溶性塩である。カルボン酸単量
体としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フ
マル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水フマル酸、無水
マレイン酸、無水イタコン酸、マレイン酸モノブチル、
マレイン酸モノオクチル、イタコン酸モノオクチルなど
が挙げられる。また、これと共重合可能な単量体として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
ｐ−ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレンなどの芳香族
ビニル化合物；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミ
ル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピルなどのア
クリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−アミル、メ
タクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オク
チル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸ヒドロキシプロピルなどのメタクリル酸エステル；ア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブ
トキシメチルアクリルアミドなどのアクリルアミド系化
合物；メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミドなどのメタ
クリルアミド系化合物およびグリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル
などを挙げることができる。

【００１５】該付加共重合体の重量平均分子量は２００
０〜２００００、好ましくは３０００〜１５０００、ま
た、酸価は５０〜４００、好ましくは８０〜３００であ
る。重量平均分子量が２０００未満の付加共重合体の塩
を乳化剤として用いた場合に得られた該架橋ゴム状ラン
ダム共重合体を配合したエポキシ樹脂組成物は、接着剤
としての物性低下を避けることができないので好ましく
ない。また、重量平均分子量が２００００を超える該付
加共重合体の塩を乳化剤として用いた場合は、該架橋ゴ
ム状ランダム共重合体ラテックスの粘度が上昇し、重合
中に凝集を起こすおそれがあるので好ましくない。ま
た、該付加共重合体の酸価が５０未満である場合には、
これを中和によって水溶化することが困難であり、逆に
酸価が４００を越える場合には使用すべき中和剤の量が
増え、エポキシ樹脂組成物の物性たとえば耐水性に影響
を与えるおそれがあるので好ましくない。

【００１６】該付加共重合体を得るための重合手法はた
とえば塊状重合、溶液重合、乳化重合または懸濁重合な
ど適宜選択できるが、なかでも溶液重合が賞用される。
この場合、重合溶剤としてメチルアルコール、エチルア
ルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ブチルアルコールなどのアルコール類；メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのエ
ーテル類；酢酸メチル、酢酸ブチルなどのエステル類；
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素などが使用さ
れる。

【００１７】該付加共重合体はアンモニアまたはアミン
化合物で中和され、ここでカルボキシル基またはカルボ
ン酸無水物基の少なくとも一部が塩を形成している付加
共重合体の塩が得られる。中和にはアンモニアまたはア
ミン化合物が使用され、かかるアミン化合物としては、
例えばメチルアミン、エチルアミン、イソプロピルアミ
ン、ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミ
ン、ジイソプロピルアミン、トリメチルアミン、トリエ
タノールアミンなどが挙げられる。

【００１８】かかる方法で得られた該付加共重合体の塩
を高分子乳化剤として使用する際の使用量は、通常重合
性不飽和化合物１００重量部に対して５〜４０重量部で
ある。この範囲の量の高分子乳化剤を使用することによ
り、ビルダーや他の乳化安定剤を全く使用することなく
安定な架橋ゴム状ランダム共重合体ラテックスを製造す
ることができる。なお、本発明の効果を妨げない範囲で
他の乳化剤やビルダーを併用してもよいが、その量が多
過ぎると物性の優れたエポキシ樹脂組成物を得るという
本発明の目的を達成することができないので、高分子乳
化剤のみを使用して架橋ゴムラテックスを製造すること
が望ましい。

【００１９】本発明のエポキシ樹脂組成物は、重合性不
飽和化合物を高分子乳化剤の存在下水性媒体中でラジカ
ル共重合して得られる架橋ゴム状ランダム共重合体ラテ
ツクスを、凝固・洗浄することなくエポキシ樹脂に配合
し、その後、該ラテックス中に含まれた水分を除去する
ことによって製造される。これにより架橋ゴム状ランダ
ム共重合体の微粒子がエポキシ樹脂中に一様に分散され
たエポキシ樹脂組成物が得られる。水分を除去する方法
としては特に限定されないが、たとえば該ラテックスと
エポキシ樹脂との混合物を攪拌しつつ、常圧または減圧
下、４０〜１２０℃に加熱する方法等が例示される。各
成分の配合量は（ａ）エポキシ樹脂１００重量部に対し
て（ｂ）架橋ゴム状ランダム共重合体３〜６０、好まし
くは５〜４０重量部である。架橋ゴム状ランダム共重合
体が３重量部未満の場合はエポキシ樹脂の可撓性を改良
する効果が得られないので好ましくない。また、６０重
量部を超える場合は樹脂組成物の粘度が増大するので好
ましくない。

【００２０】なお、本発明のエポキシ樹脂組成物には、
所望により反応性希釈剤、非反応性希釈剤、充填剤、顔
料および老化防止剤などの添加剤を配合することができ
る。かかるエポキシ樹脂組成物は接着剤のみならず、コ
ーティング剤、成形材料などの用途にも用いることがで
きる。

【００２１】本発明のエポキシ系接着剤は（ａ）エポキ
シ樹脂と（ｂ）重合性不飽和化合物高分子乳化剤の存在
下ラジカル共重合して得られる架橋ゴム状ランダム共重
合体とを配合したエポキシ樹脂組成物に硬化剤を配合し
て成るものである。硬化剤はとくに限定されないが、た
とえば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンなど
の脂肪族ポリアミン；メタフェニレンジアミン、ジアミ
ノジフェニルメタン、ジアミノジエチルジフェニルメタ
ンなどの芳香族ポリアミン；ベンジルジメチルアミン、
トリエチレンジアミン、トリエタノールアミン、ピペリ
ジン、ポリアミドアミンなどの第二級、第三級アミン；
無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット
酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、テトラヒドロ無水
フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸などの酸無
水物；イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エ
チル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾ
ール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシル
イミダゾールなどのイミダゾール誘導体；ジシアンジア
ミドおよびその誘導体；、アジピン酸ヒドラジドなどの
有機酸ヒドラジド；３−（ｐ−クロロフェニル）−１，
１−ジメチル尿素、３−（３，４−ジクロロフェニル）
−１，１−ジメチル尿素などの尿素誘導体；ポリメルカ
プタン系硬化剤；フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミ
ン樹脂などのメチロール基含有化合物；ポリイソシアネ
ート、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩な
どが例示される。

【００２２】硬化剤の使用量は使用する硬化剤の種類に
応じて適宜選択することができるが、通常はエポキシ樹
脂１００重量部に対して硬化剤２〜２００重量部、好ま
しくは２〜１００重量部である。

【００２３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例、比較例中の部及び％はとく
に断りのないかぎり重量基準である。 参考例１ イソプロピルアルコール１００部を反応器に仕込み８０
℃に加熱し、メタクリル酸メチル６２％、アクリル酸エ
チル１６％、メタクリル酸２２％より成る単量体混合物
１００部およびラジカル重合開始剤として２，２−アゾ
ビス−２，４−ジメチルバレロニトリル４部／トルエン
１２．５部を、各々４時間にわたって反応器に連続的に
添加した。その後２時間反応器の温度を８０℃に保ち、
重合反応を完了せしめた。次いで反応器を室温まで冷却
し、中和当量に相当するアンモニアを含むアンモニア水
と、４００部の水を加え、次いで反応器を９０℃以上に
加熱してイソプロピルアルコールおよび過剰の水を留去
し、不揮発分濃度２５％の高分子乳化剤水溶液を得た。

【００２４】参考例２ 参考例１で得られた高分子乳化剤水溶液１００部（有効
成分濃度２５％）と軟水１００部と表１に示す組成の単
量体混合物１００部とを反応器に仕込み、過硫酸カリウ
ム０．１５部を用いて５０℃にて重合した。過硫酸カリ
ウムは０．０５部ずつ、反応開始時と５時間後と１０時
間後との３回に分割して添加した。１６時間後にいずれ
も転化率９０％以上で架橋ゴム状ランダム共重合体が生
成していることを確認した。ラテックスの平均粒径とゲ
ル含量とを表１に示す。なお、ラテックスの平均粒径
は、サブミクロン・パーティクル・サイザー，オートダ
イリュートモデル３７０（ニコムプ社製）を用いて測定
した。

【００２５】

【表１】

【００２６】実施例 エピコート８２８（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂，
油化シェルエポキシ社製）１００部と、その固型分がエ
ピコート８２８に対して表２に示す比率になる量の参考
例２で得られたラテックスとを配合し、攪拌機を備えた
フラスコに仕込み、攪拌しつつ６０℃で減圧蒸留するこ
とによって、架橋ゴム状ランダム共重合体の微粒子がエ
ポキシ樹脂中に一様に分散された、ほとんど透明なエポ
キシ樹脂組成物を製造した。つぎに、該エポキシ樹脂組
成物に、表２に示す組成で硬化剤（ジシアンジアミド）
と反応性希釈剤（アデカグリシロールＥＤ５０３ 旭電
化社製）と充填剤（白艶華Ｕ 白石カルシウム社製）と
微粉末シリカ（アエロジル２００ 日本アエロジル社
製）とを配合してエポキシ系接着剤を製造し、その接着
物性を評価した。結果を表２に示す。なお、引張剪断強
度は、ＪＩＳ Ｇ−３１４１に規定される厚さ０．８ｍ
ｍの鋼板に該接着剤を塗布し、同様の鋼板に面積２５ｍ
ｍ×１０ｍｍで接するように重ね合わせ、１８０℃で６
０分加熱して硬化せしめ、ＪＩＳ Ｋ−６８５０に準じ
て５ｍｍ／分の速度で測定した。Ｔ型剥離強度は、面積
２５ｍｍ×１５０ｍｍで接するよう他の鋼板と重ね合わ
せ、１８０℃で６０分加熱して硬化せしめ、ＪＩＳ Ｋ
−６８５４に準じて２００ｍｍ／分の速度でＴ型剥離強
度を測定した。

【００２７】比較例１ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６部と水酸
化ナトリウム０．０７５部とナフタリンスルホン酸／ホ
ルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩３．０部と硫酸ナ
トリウム０．１部と軟水２００部と表１に示す組成の単
量体混合物１００部とを反応器に仕込み、クメンハイド
ロパーオキサイド０．０７部を重合開始剤に用いて、重
合温度５℃、重合時間１６時間で重合を行い、架橋ゴム
状ランダム共重合体ラテックスを製造した。製造したラ
テックスの粒径とゲル含量とを表１に示す。かくして得
られた架橋ゴム状ランダム共重合体ラテックスを用いる
ことのほかは実施例に記載したと同様の方法によって表
２に示す組成のエポキシ系接着剤を製造しその接着物性
を評価した。結果を表２に示す。

【００２８】比較例２ 比較例１で製造した部分架橋ゴムのラテックス１００部
を、塩化カルシウム４％水溶液４００部に攪拌しつつ徐
々に滴下し、ラテックスを凝固せしめた。水層の大部分
を捨てて凝固物を回収し、軟水２００部を加え、ホモジ
ナイザーを用いて凝固した部分架橋ゴムを充分に粉砕、
混合し、再び水層の大部分を除去して、さらに軟水２０
部を加え、粉砕混合して架橋ゴム状ランダム共重合体粒
子の水分散液を得た。なお、凝固・洗浄の操作によって
該ランダム共重合体微粒子の一部が互に付着して凝集
し、肉眼で判別できる大きさの粒子を生成する現象が認
められた。前記したごとく架橋ゴム状ランダム共重合体
ラテックスを凝固・洗浄することのほかは比較例１と全
く同様の方法によって表２に示す組成のエポキシ系接着
剤組成物を製造しその接着物性を評価した。結果を表２
に示す。

【００２９】

【表２】

【００３０】表２に示す結果から、本発明のエポキシ樹
脂組成物を接着剤として使用すると、優れたＴ型剥離強
度を示すことがわかる。一方、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムを乳化剤として使用するような従来の方
法で製造された架橋ゴム状ランダム共重合体ラテックス
を凝固・洗浄を施すことなくエポキシ樹脂に配合した場
合は、および、凝固・洗浄を施す場合であっても洗浄が
不充分である場合には、いずれも優れたＴ型剥離強度を
示さないことがわかる。

【００３１】

【発明の効果】かくして本発明によれば、架橋ゴム状ラ
ンダム共重合体ラテツクスを凝固・洗浄することなくエ
ポキシ樹脂に配合しその後水分を除去することにより、
架橋ゴム状ランダム共重合体の微粒子がエポキシ樹脂中
に一様に分散し、硬化後の物性の優れたエポキシ樹脂組
成物を得ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）エポキシ樹脂と（ｂ）高分子乳化剤
   の存在下共重合して得られる架橋ゴム状ランダム共重合
   体とを配合して成るエポキシ樹脂組成物。
2. 【請求項２】（ａ）エポキシ樹脂と（ｂ）高分子乳化剤
   の存在下共重合して得られる架橋ゴム状ランダム共重合
   体ラテツクスとを混合し水分を除去することを特徴とす
   る請求項１のエポキシ樹脂組成物の製造方法。
3. 【請求項３】請求項１のエポキシ樹脂組成物に硬化剤を
   配合して成るエポキシ系接着剤。