JPH06115004A - 意匠性ポリオレフィン被覆鋼材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリオレフィン被覆の表面が各種の模様を有
して環境に調和し、被覆の剥離や紫外線による退色を防
止した意匠性ポリオレフィン被覆鋼材を提供する。 【構成】 鋼材１の美観が必要な表面に下地処理を施
し、変性ポリオレフィン接着剤層４を介して、カーボン
ブラックを添加した黒色ポリオレフィン層５、着色顔
料、酸化防止剤と紫外線吸収剤を含有する酢酸ビニル系
接着剤層６、印刷模様層７、紫外線吸収剤を含有する透
明アクリル樹脂フィルム８と透明フッ素樹脂フィルム９
を順次積層したことを特徴とする意匠性ポリオレフィン
被覆鋼材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は海洋、河川、港湾などで
用いられる鋼矢板、Ｈ形鋼、連壁用形鋼、鋼管杭、角鋼
管杭、鋼管矢板、鋼板などの鋼構造物部材に使用するポ
リオレフィン被覆鋼材に関し、更に詳しくは表面にみか
げ石、石垣などの印刷模様を有して環境に調和し、紫外
線による印刷模様の退色を防止して耐候性に優れ、かつ
ポリオレフィン被覆と印刷模様との接着性に優れた意匠
性ポリオレフィン被覆鋼材に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の重防食被覆鋼材、中でもポリオレ
フィン被覆鋼材には、防食性の優れた黒色のポリエチレ
ンなどのポリオレフィン被覆を用いている。

【０００３】しかしながら、最近の都市景観あるいは河
川、港湾の鋼構造物の美観に対する市場ニーズの高まり
から、各種の模様を有して環境に調和し、かつ防食性に
優れたポリオレフィン被覆鋼材の開発が望まれている。

【０００４】かかるニーズに対しては、表面に模様を印
刷したポリ塩化ビニルやポリエチレンテレフタレートな
どの模様印刷プラスチックシートを何らかの接着剤を用
いて接着する方法が考えられる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、重防食
被覆鋼材は長期にわたって使用されるために、例えば模
様印刷ポリ塩化ビニルシートを市販のエチレン―酢酸ビ
ニルを接着剤として従来の黒色ポリエチレン被覆鋼矢板
の表面に接着し、河川に実曝露試験すると、太陽光線中
の紫外線による模様印刷ポリ塩化ビニルシートの退色が
起こって美観が損なわれるとともに、黒色ポリエチレン
被覆の表面から模様印刷ポリ塩化ビニルシートが剥離す
る問題点があった。

【０００６】このように、従来技術をもってしては模様
印刷プラスチックシートの模様の退色を防止し、模様印
刷プラスチックシートと黒色ポリオレフィン被覆との間
の接着性を同時に得ることが難しかった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上述の課題
を解決すべく鋭意研究した結果、下地処理を施した鋼材
の表面に変性ポリオレフィン接着剤を介してカーボンブ
ラックを含有する黒色ポリオレフィンを接着した鋼材の
表面に、着色顔料、酸化防止剤と紫外線吸収剤を含有す
る特定成分のエチレン―酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル―エチレン―酢酸ビニル共重合体あるいはアクリル系
単量体―エチレン―酢酸ビニル共重合体からなる酢酸ビ
ニル系接着剤層、印刷模様層と紫外線吸収剤を含有する
透明アクリル樹脂フィルム、透明フッ素樹脂フィルムを
順次積層することによって上述の課題が解決できること
を見い出し、本発明に至った。

【０００８】即ち本発明は、例えば図１〜図８に示すご
とく、鋼板、鋼矢板、Ｈ形鋼、連壁用形鋼、鋼管杭、角
鋼管杭、鋼管矢板などの鋼材１の表面をブラスト処理な
どでスケールなどを除去し、クロメート被膜２とエポキ
シプライマ層３を順次積層して下地処理を施し、その表
面に変性ポリオレフィン接着剤層４を介してカーボンブ
ラック０．１〜５重量％含有する黒色ポリオレフィン層
５、着色顔料、酸化防止剤と紫外線吸収剤を含有するエ
チレン―酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル―エチレン―
酢酸ビニル共重合体あるいはアクリル系単量体―エチレ
ン―酢酸ビニル共重合体からなる酢酸ビニル系接着剤層
６、印刷模様層７と紫外線吸収剤を含有する透明アクリ
ル樹脂フィルム８、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ
フッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロ
エチレン―ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレ
ン―テトラフルオロエチレン共重合体またはフッ化ビニ
リデン―ヘキサフルオロプロピレン共重合体からなる透
明フッ素樹脂フィルム９を順次積層したことを特徴とす
る意匠性ポリオレフィン被覆鋼材である。

【０００９】以下、本発明につき詳細に説明する。

【００１０】本発明に用いる鋼材とは炭素鋼、ステンレ
ス鋼などの合金鋼でできた鋼板、鋼矢板、Ｈ形鋼、連壁
用形鋼、鋼管杭、角鋼管杭、鋼管矢板である。

【００１１】また、鋼材の耐食性を向上させる目的で表
面に亜鉛、アルミニウム、クロムなどのめっき、亜鉛―
アルミニウム、亜鉛―ニッケルなどの合金めっき、該め
っきや合金めっきにシリカや酸化チタンなどの無機微粒
子を分散した分散めっきを施したものも用いることがで
きる。

【００１２】本発明の変性ポリオレフィン接着剤層４と
黒色ポリオレフィン５の形成に用いるポリオレフィンと
しては、ポリエチレン、ポリプロピレン、あるいはプロ
ピレン、１―ブテン、４―メチル―１―ペンテン、１―
ヘキセン、１―オクテンなどのα―オレフィンとエチレ
ンの共重合体を用いる。

【００１３】変性ポリオレフィン接着剤としては、ポリ
オレフィンを無水マレイン酸などの酸無水物で変性した
変性ポリオレフィン、ポリオレフィンにエチレン―プロ
ピレンラバーなどのエラストマーを添加したものを酸無
水物で変性した変性ポリオレフィン、あるいはこれらの
変性ポリオレフィンをポリオレフィンで希釈した接着剤
を用いるが、これら以外のポリオレフィン系接着剤も使
用できる。

【００１４】紫外線による印刷模様の退色を防止するた
めに、黒色ポリオレフィン層５にはカーボンブラックを
０．１〜５重量％添加する。

【００１５】該カーボンブラックの添加量が０．１重量
％未満では印刷模様の退色が防止できず、５重量％越え
では印刷模様層が剥離する。

【００１６】酢酸ビニル系接着剤６としては、エチレン
―酢酸ビニル共重合体もしくはエチレン、酢酸ビニルと
塩化ビニルまたはアクリル系単量体の三元共重合体に、
着色顔料、酸化防止剤と紫外線吸収剤を添加したものを
用いる。

【００１７】ここで、アクリル系単量体としてはアクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、あるいはアク
リル酸またはメタアクリル酸とメチルアルコール、エチ
ルアルコール、プロピルアルコールとのエステルを使用
する。

【００１８】エチレンと酢酸ビニルの二元共重合体、す
なわちエチレン―酢酸ビニル共重合体を用いる場合はエ
チレン含有量が５０〜９８重量％で、かつ酢酸ビニルの
含有量が２〜５０重量％の範囲のものを用いる。

【００１９】この場合、エチレン含有量が５０重量％未
満および９８重量％越え、あるいは酢酸ビニル含有量が
２重量％未満および５０重量％越えでは河川曝露試験で
黒色ポリオレフィン被覆と印刷模様層の間で剥離する。

【００２０】エチレン、酢酸ビニルと塩化ビニルまたは
アクリル系単量体の三元共重合体を用いる場合は、エチ
レン含有量が４５〜７０重量％、酢酸ビニル含有量が２
〜５０重量％でかつ塩化ビニルまたはアクリル系単量体
の含有量が５〜２８重量％のものを用いる。

【００２１】この場合、エチレン含有量が４５重量％未
満および７０重量％越え、酢酸ビニル含有量が２重量％
未満および５０重量％越え、塩化ビニルまたはアクリル
系単量体の含有量が５重量％未満および２８重量％越え
では河川曝露試験で黒色ポリオレフィン被覆と印刷模様
層７の間で剥離する。

【００２２】上記のエチレン―酢酸ビニル共重合体もし
くはエチレン、酢酸ビニルと塩化ビニルまたはアクリル
系単量体の三元共重合体には、印刷模様層７の退色を防
止するためにヒンダードフェノール系酸化防止剤とベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤を添加する。

【００２３】ヒンダードフェノール系酸化防止剤として
は、オクタデシル―３―（３、５―ジ―ブチル―４―ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、トリエチレングリ
コール―ビス［３―（ｔ―ブチル―５―メチル―４―ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリ
チル―テトラキス［３―（３、５―ジ―ｔ―ブチル―４
―ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などを用い
る。

【００２４】オクタデシル―３―（３、５―ジ―ブチル
―４―ヒドロキシフェニル）プロピオネートとしては日
本チバガイギー社製のＩＲＧＡＮＯＸ１０７６が、トリ
エチレングリコール―ビス［３―（ｔ―ブチル―５―メ
チル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオネート］とし
ては日本チバガイギー社製のＩＲＧＡＮＯＸ２４５が、
ペンタエリスリチル―テトラキス［３―（３、５―ジ―
ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］としては日本チバガイギー社製のＩＲＧＡＮＯＸ１
０１０がそれぞれ使用できる。

【００２５】紫外線吸収剤としては、２―（５―メチル
―２―ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、メチ
ル―３―［３―ｔ―ブチル―５―（２Ｈ―ベンゾトリア
ゾール―２―イル）―４―ヒドロキシフェニル］プロピ
オネート―ポリエチレングリコール縮合物などを用い
る。

【００２６】２―（５―メチル―２―ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾールとしては日本チバガイギー社製
のＴＩＮＵＶＩＮ―Ｐが、メチル―３―［３―ｔ―ブチ
ル―５―（２Ｈ―ベンゾトリアゾール―２―イル）―４
―ヒドロキシフェニル］プロピオネート―ポリエチレン
グリコール縮合物としては日本チバガイギー社製のＴＩ
ＮＵＶＩＮ２１３が各々使用できる。

【００２７】紫外線による印刷模様層７の退色を防止す
るために、エチレン―酢酸ビニル共重合体もしくはエチ
レン、酢酸ビニルと塩化ビニルまたはアクリル系単量体
の三元共重合体中にはヒンダードフェノール系酸化防止
剤を０．１〜３重量％、かつベンゾオリアゾール系紫外
線吸収剤を０．１〜３重量％の範囲で添加する。

【００２８】印刷支持フィルム中のヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤の添加量が０．１重量％未満およびベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤の添加量が０．１重量％
未満では印刷模様層７の退色を防止できず、ヒンダード
フェノール系酸化防止剤の添加量が３重量％越えおよび
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の添加量が３重量％
越えでは印刷模様層７と透明アクリル樹脂フィルム８の
間で剥離する。

【００２９】さらに、上記のエチレンー酢酸ビニル共重
合体もしくはエチレン、酢酸ビニルと塩化ビニルまたは
アクリル系単量体の三元共重合体には、印刷模様層７の
退色を防止するためにカーボンブラックのほかイソイン
ドリノンイエロー、キナクリドンレッド、ペリノンレ
ド、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルーな
どの有機顔料や酸化チタン、酸化クロム、チタンイエロ
ーなどの無機顔料を添加する。

【００３０】これらの着色顔料は上部の印刷模様層７の
色調との関係で単独あるいは２種以上混合して彩色でき
るが、該着色顔料の合計添加量が０．１〜５重量％の範
囲で添加する。該着色顔料の添加量が０．１重量％未満
では印刷模様層の退色が防止できず、５重量％越えでは
印刷模様層７が剥離する。

【００３１】透明アクリル樹脂フィルム８としては、ポ
リメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル―フッ化ビ
ニリデン共重合体またはメタクリル酸メチル―エチレン
―フッ化ビニリデンの三元共重合体を用いるが、これら
のアクリル樹脂には紫外線吸収剤を０．２〜５重量％の
範囲で添加する。

【００３２】添加する紫外線吸収剤としては、２―（５
―メチル―２―ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、メチル―３―［３―ｔ―ブチル―５―（２Ｈ―ベン
ゾトリアゾール―２―イル）―４―ヒドロキシフェニ
ル］プロピオネート―ポリエチレングリコール縮合物な
どを用いる。

【００３３】２―（５―メチル―２―ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾールとしては日本チバガイギー社製
のＴＩＮＵＶＩＮ―Ｐが、メチル―３―［３―ｔ―ブチ
ル―５―（２Ｈ―ベンゾトリアゾール―２―イル）―４
―ヒドロキシフェニル］プロピオネート―ポリエチレン
グリコール縮合物としては日本チバガイギー社製のＴＩ
ＮＵＶＩＮ２１３が各々使用できる。

【００３４】アクリル樹脂中の紫外線吸収材の添加量が
０．２重量％未満では紫外線による退色を防止できず、
５重量％越えでは透明フッ素樹脂フィルム９との間で剥
離する。

【００３５】透明フッ素樹脂フィルム９としては、ポリ
テトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ
フッ化ビニル、テトラフルオロエチレン―ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体、エチレン―テトラフルオロエチ
レン共重合体またはフッ化ビニリデン―ヘキサフルオロ
プロピレンの共重合体を用いる。

【００３６】本発明の意匠性ポリオレフィン被覆鋼材を
製造する場合、まず図９に示すように、透明アクリル樹
脂と透明フッ素樹脂を二層Ｔダイ１０から二層一体で押
出し、透明アクリル樹脂フィルム８と透明フッ素樹脂フ
ィルム９の二層からなる積層フィルム１１を製造する。

【００３７】次に、図１０に示すようなグラビア印刷機
で、上記の二層積層フィルム１１を圧胴１２と写真の模
様を彫った版胴１３の間に挿入し、透明アクリル樹脂フ
ィルム８の面にインク１４で印刷模様層６を印刷し、印
刷模様フィルム１５を作成する。

【００３８】ここで黒色ポリオレフィン樹脂のシートが
利用できる場合は、まず黒色ポリオレフィン樹脂を単層
Ｔダイから押出して黒色ポリオレフィンシートを製造
し、表面から電子線を照射して架橋し、電子線架橋ポリ
オレフィンシート５を製造する。

【００３９】次に図１１に示すように、単層Ｔダイから
酢酸ビニル系接着剤の溶融フィルム６を押出し、上記の
印刷模様フィルム１５と黒色ポリオレフィンシートをラ
ミネートし５層積層シート１７を製造する。

【００４０】次いで、鋼材の表面をグリットブラスト、
サンドブラストなどでブラスト処理して除錆したのち、
クロメート処理とエポキシプライマを塗布し硬化させて
下地処理を施し、次いで変性ポリオレフィン接着剤の粉
体を静電塗装して変性ポリオレフィン接着剤層４を形成
した後、前記の５層積層シート１７を被覆して本発明の
意匠性ポリオレフィン被覆鋼材を得る。

【００４１】黒色ポリオレフィンのシートが利用できな
い場合は、前記の印刷模様フィルム１５の裏面に酢酸ビ
ニル系接着剤６を単層Ｔダイからシート状に押出してラ
ミネートし４層積層フィルム２９（図１）を製造する。

【００４２】次いで、鋼材の表面をグリットブラスト、
サンドブラストなどでブラスト処理して除錆したのち、
クロメート処理とエポキシプライマを塗布し硬化させて
下地処理を施す。

【００４３】次いで変性ポリオレフィン接着剤の粉体を
溶射して変性ポリオレフィン接着剤４を形成し、その表
面に黒色ポリオレフィン樹脂の粉体を溶射して黒色ポリ
オレフィン層５を被覆する。

【００４４】次いで、その表面に前記の４層積層フィル
ム２９を圧着し、本発明の意匠性ポリオレフィン被覆鋼
材を得る。本発明の骨子からして、被覆鋼材１の表面に
変性ポリオレフィン接着剤層４、黒色ポリオレフィン層
５、酢酸ビニル系接着剤層６、印刷模様層７、透明アク
リル樹脂フィルム８と透明フッ素樹脂フィルム９が強固
に積層被覆されていればよく、下地処理に従来公知のク
ロメート処理、エポキシプライマ、りん酸塩処理、シラ
ンカップリング処理の単独、あるいはこれらの下地処理
の組み合わせも用いることができる。

【００４５】次に、本発明の意匠性ポリオレフィン被覆
鋼材の製造法について鋼矢板を例にとり説明する。

【００４６】まず、鋼矢板の山面または谷面を表面をグ
リットブラストでブラスト処理して除錆したのち、クロ
メート処理とエポキシプライマを塗布し硬化させて下地
処理を施し、次いで変性ポリオレフィン接着剤の粉体を
静電塗装して溶融し変性ポリオレフィン接着剤層４を形
成する。

【００４７】山面の被覆では山面に溶融状態の変性ポリ
オレフィン接着剤層を被覆した鋼矢板を、図１２に示す
ように、搬送ロール１８と搬送テーブル１９で移動させ
ながら、その表面に本発明の前記５層積層シート１７を
ウエブ部圧着ロール２０で圧着し、次いで補助ロール２
１、さらにフランジ部の圧着ロール２２と２３で順次圧
着後、水冷して本発明の意匠性ポリオレフィン被覆鋼矢
板（図２）を得る。

【００４８】また、谷面の被覆では、溶融状態の変性ポ
リオレフィン接着剤層を被覆した鋼矢板を、図１３に示
すように、搬送ロール１８と搬送テーブル１９で移動さ
せながら、その表面に本発明の５層積層シート１７をウ
ェブ部の圧着ロール２４で圧着し、次いで補助ロール２
５、フランジ部の圧着ロール２６と２７、さらに爪部の
圧着ロール２８で順次圧着後、水冷して本発明の意匠性
ポリオレフィン被覆鋼矢板（図３）を得る。

【００４９】前記クロメート処理剤の塗布方法は、ロー
ル塗布、はけ塗布、各種ブラシによるしごき塗布など従
来公知の方法が使える。

【００５０】また、エポキシプライマの塗布方法は、ス
プレー塗装、ゴムリングやゴムベラなどによるしごき塗
布など従来公知の方法を使用できる。

【００５１】変性ポリオレフィン接着剤を予め５層積層
シート１７とラミネートし、該ラミネートシートを被覆
する方法なども使える。

【００５２】図４に示す本発明の着色ポリオレフィン被
覆Ｈ形鋼は、Ｈ形鋼１の全面をサンドブラスト処理して
クロメート処理剤２を塗布して焼き付ける。

【００５３】次いで、その表面にエポキシプライマ３を
塗布して加熱、硬化させる。

【００５４】その表面に、変性ポリオレフィン接着剤の
粉体４を溶射して溶融する。次いで、その表面に本発明
の４層積層シート２９（図１）を圧着して本発明の意匠
性ポリオレフィン被覆Ｈ形鋼を得る。

【００５５】図５に示す本発明の意匠性ポリオレフィン
被覆連壁用形鋼は、連壁用形鋼１の全面をサンドブラス
ト処理しクロメート処理剤２を塗布して焼き付ける。

【００５６】次いで、その表面にエポキシプライマ３を
塗布して加熱、硬化させる。

【００５７】その表面に変性ポリオレフィン接着剤の粉
体４を溶射し、次いで黒色ポリオレフィンの粉体５を溶
射する。

【００５８】その表面の意匠性が必要な壁面の表面に、
本発明の４層積層シート２９（図１）を被覆して本発明
の意匠性ポリオレフィン被覆連壁用形鋼を得る。

【００５９】図６に示す本発明の意匠性ポリオレフィン
被覆鋼管杭は、鋼管１をスパイラル状に回転走行させな
がら、外表面をグリットブラスト処理しクロメート処理
剤２を塗布して加熱、焼き付ける。

【００６０】次いで、その表面にエポキシプライマ３を
スプレー塗装して加熱、硬化させる。

【００６１】その表面に、変性ポリオレフィン接着剤の
粉体４を静電塗装し鋼管の熱で溶融し、次いで黒色ポリ
オレフィン５をＴダイからシート状に押出被覆する。

【００６２】次いで、本発明の４層積層シート２９（図
１）を圧着して本発明による意匠性ポリオレフィン被覆
鋼管杭を得る。

【００６３】図７に示す本発明による意匠性ポリオレフ
ィン被覆角鋼管杭は、角鋼管１を搬送テーブルで移送搬
送しながら、外表面をグリットブラスト処理しクロメー
ト処理剤２を塗布して加熱、焼き付ける。

【００６４】次いで、その表面にエポキシプライマ３を
スプレー塗装して加熱、硬化させる。

【００６５】その表面に、変性ポリオレフィン接着剤の
粉体４を静電塗装し角鋼管の熱で溶融し、次いで黒色ポ
リオレフィン５を角ダイスから角筒状に押出被覆する。
次いで、その表面に、本発明の４層積層シート２９（図
１）を圧着して本発明の意匠性ポリオレフィン被覆鋼管
杭を得る。

【００６６】図８に示す本発明による意匠性ポリオレフ
ィン被覆鋼管矢板は、鋼管矢板１の外表面をサンドブラ
スト処理しクロメート処理剤２を塗布して焼き付ける。

【００６７】次いで、その表面にエポキシプライマ３を
塗布して加熱、硬化させる。

【００６８】その表面に、変性ポリオレフィン接着剤の
粉体４を溶射後、黒色ポリオレフィンの粉体５を溶射す
る。

【００６９】次いで本発明の４層積層シート２９（図
１）を圧着し本発明の意匠性ポリオレフィン被鋼管矢板
を得る。

【００７０】本発明の意匠性ポリオレフィン被覆鋼材は
図１〜図８に示すごとく、鋼板、鋼矢板、Ｈ形鋼、連壁
用形鋼、鋼管杭、角鋼管杭、鋼管矢板などの鋼材１の表
面をブラスト処理などでスケールなどを除去し、クロメ
ート被膜２とエポキシプライマ層３を順次積層して下地
処理を施し、その表面に、変性ポリオレフィン接着剤層
４を介してカーボンブラックを０．１〜５重量％含有す
る黒色ポリオレフィン層５、着色顔料、酸化防止剤と紫
外線吸収剤を含有するエチレン―酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニル―エチレン―酢酸ビニル共重合体あるいはア
クリル系単量体―エチレン―酢酸ビニル共重合体からな
る酢酸ビニル系接着剤層６、印刷模様層７と紫外線吸収
剤を含有する透明アクリル樹脂フィルム８、ポリテトラ
フルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化
ビニル、テトラフルオロエチレン―ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体、エチレン―テトラフルオロエチレン共
重合体またはフッ化ビニリデン―ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体からなる透明フッ素樹脂フィルム９を順次
積層したことを特徴とするポリオレフィン被覆鋼材であ
る。

【００７１】前記クロメート被膜２は全クロム付着量換
算で２００〜１５００ｍｇ／ｍ²の付着量、エポキシプ
ライマ被膜３は１０〜１５０μｍの膜厚、変性ポリオレ
フィン接着剤層４は１００〜６００μｍの膜厚、黒色ポ
リオレフィン層５は１〜５ｍｍの膜厚、酢酸ビニル系接
着剤層６は１０〜２５０μｍの膜厚、印刷模様層７は５
〜５０μｍの膜厚、透明アクリル樹脂フィルム８は１０
〜５００μｍの膜厚、透明フッ素樹脂フィルム９は１０
〜５００μｍの膜厚を有していると良好な結果が得られ
る。

【００７２】以下、実施例に基ずき本発明を説明する。

【００７３】

【実施例】

【００７４】

【実施例１】まず図９に示す二層Ｔダイ押出成形で得た
透明フッ素樹脂フィルム８と透明アクリル樹脂フィルム
７の２層積層フィルム１１を、図１０に示すグラビア印
刷機の圧胴１２と石垣の写真の模様を彫った版胴１３の
間に挿入しインク１４で透明アクリル樹脂フィルム７の
表面に印刷模様層６を印刷し、印刷模様フィルム１５を
作成した。

【００７５】一方黒色ポリエチレンを単層Ｔダイから押
出して黒色ポリエチレンシートを製造し、表面から電子
線を照射して架橋し、電子線架橋黒色ポリエチレンシー
ト４を製造した。

【００７６】次いで図１１に示すように、単層Ｔダイ１
６から酢酸ビニル系接着剤５を溶融シートの状態で押出
して前記の印刷模様フィルム１５と電子線架橋黒色ポリ
エチレンシート５をラミネートし、５層積層シート１７
を製造した。該５層積層シートの組成を以下に示す。

【００７７】黒色ポリオレフィン層 樹脂：電子線架橋ポリエチレン カーボンブラック添加量：０．１重量％ 膜厚：２ｍｍ

【００７８】酢酸ビニル系接着剤層 樹脂：エチレン―酢酸ビニル共重合体（エチレン含有
量：５０重量％） 顔料：フタロシアニンブルー（添加量：０．１重量％） 酸化防止剤：日本チバガイギー社製のＴＲＧＡＮＯＸ１
０７６ 酸化防止剤添加量：０．１重量％ 紫外線吸収剤：日本チバガイギー社製のＴＩＮＵＶＩＮ
―Ｐ 紫外線吸収剤添加量：０．１重量％ 膜厚：３０μｍ

【００７９】模様印刷層 インク：フッ素系インク 厚み：１０μｍ

【００８０】透明アクリル樹脂フィルム 樹脂：ポリメタクリル酸メチル 紫外線吸収剤：日本チバガイギー社製のＴＩＮＵＶＩＮ
―Ｐ 紫外線吸収剤添加量：０．１重量％ 厚み：５０μｍ

【００８１】透明フッ素樹脂フィルム 樹脂：ポリフッ化ビニリデン 厚み：５０μｍ

【００８２】次に、鋼矢板（ＦＳＰＩＩＩ型）の山面を
グリットブラスト処理して除錆し、その山面にクロメー
ト処理剤を全クロム付着量が５００ｍｇ／ｍ²になるよ
うに塗布し１６０℃に加熱して焼き付けた。

【００８３】該クロメート処理鋼矢板をテーブルローラ
で移送搬送しながら、その表面にエポキシプライマを膜
厚が５０μになるようにスプレー塗装し、高周波誘導加
熱で１９０℃に加熱して硬化させた。

【００８４】次いで、その表面に無水マレイン酸変性ポ
リエチレン接着剤の粉体をその膜厚が２５０μになるよ
うに静電塗装し、その表面に本発明の上記の５層積層シ
ートを被覆し第１表における本発明の意匠性ポリエチレ
ン被覆鋼矢板Ｎｏ．１を製造した。

【００８５】また、比較例として、上記の５層積層シー
トの透明アクリル樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィル
ムを欠く２層積層シートを被覆した意匠性ポリエチレン
被覆鋼矢板Ｎｏ．３５、透明アクリル樹脂フィルムを欠
く３層積層シートを被覆した意匠性ポリエチレン被覆鋼
矢板Ｎｏ．３６、透明フッ素樹脂フィルムを欠く３層積
層シートを被覆した意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎ
ｏ．３７を製造した。

【００８６】さらに、従来の模様印刷ポリ塩化ビニルフ
ィルムを利用した意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板の例と
して、まずポリ塩化ビニルフィルム（厚み：１００μ
ｍ）の表面に図１０に示すグラビア印刷機で石垣模様を
印刷し模様印刷ポリ塩化ビニルフィルムを作成した。

【００８７】次いで、この模様印刷ポリ塩化ビニルフィ
ルムを前記の酢酸ビニル系接着剤（但し、着色顔料、紫
外線吸収剤と酸化防止剤はいずれも添加せず）を使って
前記の電子線架橋黒色ポリエチレンシートとラミネート
し４層積層シートを製造した。

【００８８】この４層積層シートを、本発明の意匠性ポ
リエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．１の５層積層シートの代わ
りに被覆し、意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．３８
を製造した。

【００８９】また本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢
板Ｎｏ．１の５層積層シートの代わりに、上記の模様印
刷ポリ塩化ビニルフィルムの表面に透明アクリル樹脂フ
ィルム（樹脂：ポリメタクリル酸メチル、厚み：５０μ
ｍ、但し紫外線吸収剤は添加せず）をラミネートし、前
記の酢酸ビニル系接着剤（但し、着色顔料、紫外線吸収
剤と酸化防止剤はいずれも添加せず）を使って前記の電
子線架橋黒色ポリエチレンシートとラミネートして製造
した５層積層シートを被覆した意匠性ポリエチレン被覆
鋼矢板Ｎｏ．３９を製造した。

【００９０】さらに、本発明の意匠性ポリエチレン被覆
鋼矢板Ｎｏ．１の５層積層シートの代わりに、上記の模
様印刷ポリ塩化ビニルフィルムの表面に透明フッ素樹脂
フィルム（樹脂：ポリフッ化ビニリデン、厚み）をラミ
ネートし、前記の酢酸ビニル系接着剤（但し、着色顔
料、紫外線吸収剤と酸化防止剤はいずれも添加せず）を
使って前記の電子線架橋黒色ポリエチレンシートとラミ
ネートして製造した５層積層シートを被覆した意匠性ポ
リエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．４０を製造した。

【００９１】これらの被覆鋼矢板を長さ１ｍに切断し、
３年間河川に曝露した。

【００９２】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【００９３】第１表の結果から、着色顔料、酸化防止剤
と紫外線吸収剤を必須成分として含有する酢酸ビニル系
接着剤層、印刷模様層、紫外線吸収剤を必須成分として
含有する透明アクリル樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フ
ィルムを表面に積層した意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板
Ｎｏ．１は、透明アクリル樹脂フィルムや透明フッ素樹
脂フィルムを欠く意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．
３５〜３７、従来の模様印刷ポリ塩化ビニルフィルムを
酢酸ビニル系接着剤で単に接着した意匠性ポリエチレン
被覆鋼矢板Ｎｏ．３８、該模様印刷ポリ塩化ビニルフィ
ルムの表面に単に透明アクリル樹脂フィルムをラミネー
トして保護した意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．３
９、該模様印刷ポリ塩化ビニルフィルムの表面に単に透
明フッ素樹脂フィルムをラミネートして保護した意匠性
ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．４０比較して、模様の退
色や被覆の剥離がなく優れる。

【００９４】

【実施例２】実施例１の本発明の５層積層シート中の黒
色ポリエチレン層中のカーボンブラック添加量を２．５
重量％に変えた本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板
Ｎｏ．２と該カーボンブラック添加量を５重量％に変え
た本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．３、お
よび比較例として該カーボンブラックを添加しない意匠
性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．４１と該カーボンブラ
ック添加量が６重量％である意匠性ポリエチレン被覆鋼
矢板Ｎｏ．４２を製造した。

【００９５】これらの鋼矢板を１ｍの長さに切断し、実
施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【００９６】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【００９７】第１表の結果から、実施例１の第１表に記
載の本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板の曝露試験
結果と合わせると、本発明の黒色ポリエチレン層中のカ
ーボンブラック添加量が０．１〜５重量％の範囲にある
場合だけ印刷模様の退色と被覆の剥離がなく良好であ
る。

【００９８】しかし、該カーボンブラック添加量が０．
１重量未満では退色防止効果がなく、また５重量％越え
では被覆が剥離する。

【００９９】

【実施例３】実施例１の本発明の５層積層シート中の酢
酸ビニル系接着剤に用いたエチレン―酢酸ビニル共重合
体のエチレン―酢酸ビニル共重合体のエチレン含有量を
７５重量％に変えた本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼
矢板Ｎｏ．４と該エチレン含有量を９８重量％に変えた
本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．５、およ
び比較例として該エチレン含有量を４０重量％とした意
匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．４３、該エチレン含
有量を９９重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板
Ｎｏ．４４を製造した。

【０１００】これらの被覆鋼矢板を１ｍの長さに切断
し、実施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【０１０１】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【０１０２】第１表の結果から、実施例１の第１表に記
載の本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板の曝露試験
結果と合わせると、本発明の酢酸ビニル系接着剤層にエ
チレン―酢酸ビニル共重合体を用いる場合はエチレン含
有量が５０〜９８重量％の範囲にある場合だけ印刷模様
の退色と被覆の剥離がなく良好である。

【０１０３】しかし、該エチレン添加量が５０重量未満
および９８重量％越えでは被覆が剥離する。

【０１０４】

【実施例４】実施例１の本発明の５層積層シート中の酢
酸ビニル系接着剤をエチレン―酢酸ビニル―塩化ビニル
三元共重合体に変えて、かつ該三元共重合体中のエチレ
ン含有量を４５重量％、酢酸ビニル含有量を５０重量
％、塩化ビニル含有量を５重量％とした本発明の意匠性
ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．６、該三元共重合体中の
エチレン含有量を６５重量％，酢酸ビニル含有量を２５
重量％、塩化ビニル含有量を１０重量％とした本発明の
意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．７、該三元共重合
体中のエチレン含有量を７０重量％，酢酸ビニル含有量
を２重量％、塩化ビニル含有量を２８重量％とした本発
明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．８、および比
較例として該三元共重合体中のエチレン含有量を３０重
量％，酢酸ビニル含有量を５０重量％、塩化ビニル含有
量を２０重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎ
ｏ．４５、該三元共重合体中のエチレン含有量を８０重
量％，酢酸ビニル含有量を２重量％、塩化ビニル含有量
を１８重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎ
ｏ．４６、該三元共重合体中のエチレン含有量を７０重
量％，酢酸ビニル含有量を１重量％、塩化ビニル含有量
を２９重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎ
ｏ．４７、該三元共重合体中のエチレン含有量を４０重
量％，酢酸ビニル含有量を５５重量％、塩化ビニル含有
量を５重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎ
ｏ．４２、該三元共重合体中のエチレン含有量を４９重
量％，酢酸ビニル含有量を５０重量％、塩化ビニル含有
量を１重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎ
ｏ．４８、該三元共重合体中のエチレン含有量を６８重
量％、酢酸ビニル含有量を２重量％、塩化ビニル含有量
を３０重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎ
ｏ．４９を製造した。

【０１０５】これらの被覆鋼矢板を１ｍの長さに切断
し、実施例１と同じ河川曝露試験に供試した。曝露後、
石垣模様の退色の有無と被覆の剥離の有無を調べた結果
を第１表に示した。

【０１０６】第１表の結果から、本発明の酢酸ビニル系
接着剤層にエチレン―酢酸ビニル―塩化ビニル三元共重
合体を用いる場合はエチレン含有量が４５〜７０重量％
で、酢酸ビニル含有量が２〜５０重量％でかつ塩化ビニ
ル含有量が５〜２８重量％の範囲にある場合だけ被覆の
剥離がなく良好である。

【０１０７】

【実施例５】実施例１の本発明の５層積層シート中の酢
酸ビニル系接着剤をエチレン―酢酸ビニル―アクリル酸
三元共重合体に変えて、かつ該三元共重合体中のエチレ
ン含有量を４５重量％、酢酸ビニル含有量を５０重量
％、アクリル酸含有量を５重量％とした本発明の意匠性
ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．９、該三元共重合体中の
エチレン含有量を６５重量％，酢酸ビニル含有量を２５
重量％、アクリル酸含有量を１０重量％とした本発明の
意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．１０、該三元共重
合体中のエチレン含有量を７０重量％，酢酸ビニル含有
量を２重量％、アクリル酸含有量を２８重量％とした本
発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．１１、およ
び比較例として該三元共重合体中のエチレン含有量を３
０重量％，酢酸ビニル含有量を５０重量％、アクリル酸
含有量を２０重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢
板Ｎｏ．５０、該三元共重合体中のエチレン含有量を８
０重量％，酢酸ビニル含有量を２重量％、アクリル酸含
有量を１８重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板
Ｎｏ．５１、該三元共重合体中のエチレン含有量を７０
重量％，酢酸ビニル含有量を１重量％、アクリル酸含有
量を２９重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎ
ｏ．５２、該三元共重合体中のエチレン含有量を４０重
量％，酢酸ビニル含有量を５５重量％、アクリル酸含有
量を５重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎ
ｏ．５３、該三元共重合体中のエチレン含有量を４９重
量％，酢酸ビニル含有量を５０重量％、アクリル酸含有
量を１重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎ
ｏ．５４、該三元共重合体中のエチレン含有量を６８重
量％、酢酸ビニル含有量を２重量％、アクリル酸含有量
を３０重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎ
ｏ．５５を製造した。

【０１０８】これらの被覆鋼矢板を１ｍの長さに切断
し、実施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【０１０９】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【０１１０】第１表の結果から、本発明の酢酸ビニル系
接着剤層にエチレン―酢酸ビニル―アクリル酸三元共重
合体を用いる場合はエチレン含有量が４５〜７０重量％
で、酢酸ビニル含有量が２〜５０重量％でかつアクリル
酸含有量が５〜２８重量％の範囲にある場合だけ被覆の
剥離がなく良好である。

【０１１１】

【実施例６】実施例１の本発明の５層積層シート中の酢
酸ビニル系接着剤をエチレン―酢酸ビニル―メタクリル
酸三元共重合体に変えて、かつ該三元共重合体中のエチ
レン含有量を４５重量％、酢酸ビニル含有量を５０重量
％、メタクリル酸含有量を５重量％とした本発明の意匠
性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．１２、該三元共重合体
中のエチレン含有量を６５重量％，酢酸ビニル含有量を
２５重量％、メタクリル酸含有量を１０重量％とした本
発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．１３、該三
元共重合体中のエチレン含有量を７０重量％，酢酸ビニ
ル含有量を２重量％、メタクリル酸含有量を２８重量％
とした本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．１
４、および比較例として該三元共重合体中のエチレン含
有量を３０重量％，酢酸ビニル含有量を５０重量％、メ
タクリル酸含有量を２０重量％とした意匠性ポリエチレ
ン被覆鋼矢板Ｎｏ．５６、該三元共重合体中のエチレン
含有量を８０重量％，酢酸ビニル含有量を２重量％、メ
タクリル酸含有量を１８重量％とした意匠性ポリエチレ
ン被覆鋼矢板Ｎｏ．５７、該三元共重合体中のエチレン
含有量を７０重量％，酢酸ビニル含有量を１重量％、メ
タクリル酸含有量を２９重量％とした意匠性ポリエチレ
ン被覆鋼矢板Ｎｏ．５８、該三元共重合体中のエチレン
含有量を４０重量％，酢酸ビニル含有量を５５重量％、
メタクリル酸含有量を５重量％とした意匠性ポリエチレ
ン被覆鋼矢板Ｎｏ．５９、該三元共重合体中のエチレン
含有量を４９重量％，酢酸ビニル含有量を５０重量％、
メタクリル酸含有量を１重量％とした意匠性ポリエチレ
ン被覆鋼矢板Ｎｏ．６０、該三元共重合体中のエチレン
含有量を６８重量％、酢酸ビニル含有量を２重量％、メ
タクリル酸含有量を３０重量％とした意匠性ポリエチレ
ン被覆鋼矢板Ｎｏ．６１を製造した。

【０１１２】これらの被覆鋼矢板を１ｍの長さに切断
し、実施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【０１１３】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【０１１４】第１表の結果から、本発明の酢酸ビニル系
接着剤層にエチレン―酢酸ビニル―メタクリル酸三元共
重合体を用いる場合はエチレン含有量が４５〜７０重量
％で、酢酸ビニル含有量が２〜５０重量％でかつメタク
リル酸含有量が５〜２８重量％の範囲にある場合だけ被
覆の剥離がなく良好である。

【０１１５】

【実施例７】実施例１の本発明の５層積層シートの酢酸
ビニル系接着剤中のＩＲＧＡＮＯＸ１０７６の添加量を
１重量％、ＴＩＮＵＶＩＮ―Ｐの添加量を１重量％とし
た本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．１５、
該ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６の添加量を３重量％、ＴＩＮ
ＵＶＩＮ―Ｐの添加量を３重量％とした本発明の意匠性
ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．１６、および比較例とし
て該ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６を添加せず、ＴＩＮＵＶＩ
Ｎ―Ｐの添加量を０．１重量％とした意匠性ポリエチレ
ン被覆鋼矢板６２、該ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６の添加量
を０．１重量％、ＴＩＮＵＶＩＮ―Ｐを添加しない意匠
性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．６３、該ＩＲＧＡＮＯ
Ｘ１０７６の添加量を４重量％、ＴＩＮＵＶＩＮ―Ｐの
添加量を４重量％とした意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板
Ｎｏ．６４を製造した。

【０１１６】これらの被覆鋼矢板を１ｍの長さに切断
し、実施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【０１１７】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【０１１８】第１表の結果から、第１表の本発明の意匠
性ポリエチレン被覆鋼矢板の結果と合わせると、本発明
の印刷支持フィルムの酸化防止剤は０．１〜３重量％の
範囲、かつ紫外線吸収剤は０．１〜３重量％の範囲で添
加する場合だけ印刷模様の退色と被覆の剥離がなく良好
である。

【０１１９】

【実施例８】実施例１の本発明の５層積層シートの酢酸
ビニル系接着剤中のＩＲＧＡＮＯＸ１０７６をＩＲＧＡ
ＮＯＸ１０１０（添加量は０．１重量％）に変えた本発
明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．１７、実施例
１の５層積層シートの酢酸ビニル系接着剤中のＴＩＮＵ
ＶＩＮ―ＰをＴＩＮＵＶＩＮ２１３（添加量は０．１重
量％）に変えた本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板
Ｎｏ．１８を製造した。

【０１２０】これらの被覆鋼矢板を１ｍの長さに切断
し、実施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【０１２１】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【０１２２】第１表の結果から、本発明の印刷支持フィ
ルムの酸化防止剤と紫外線吸収剤を変更しても両者を組
み合わせて添加すれば印刷模様の退色と被覆の剥離がな
く良好である。

【０１２３】

【実施例９】実施例１の本発明の５層積層シートの酢酸
ビニル系接着剤中の着色顔料（フタロシアニンブルー）
の添加量を２．５重量％に変更した本発明の意匠性ポリ
エチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．１９と該フタロシアニンブル
ーの添加量を５重量％に変更した本発明の意匠性ポリエ
チレン被覆鋼矢板Ｎｏ．２０を製造した。

【０１２４】また比較例として、本発明の５層積層シー
トの酢酸ビニル系接着剤中のフタロシアニンブルーを添
加しない意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．６５と該
フタロシアニンブルーの添加量を６重量％に変更した意
匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．６６を製造した。

【０１２５】これらの被覆鋼矢板を１ｍの長さに切断
し、実施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【０１２６】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【０１２７】第１表の結果から、第１表の本発明の意匠
性ポリエチレン被覆鋼矢板１の結果と合わせると、本発
明の酢酸ビニル系接着剤層中の着色顔料の添加量が０．
１〜５重量％の範囲にある場合だけ河川曝露ののちも印
刷模様層の退色がなく、かつ模様印刷層の剥離がなく良
好である。

【０１２８】

【実施例１０】実施例１の本発明の５層積層シートの酢
酸ビニル系接着剤中の着色顔料を酸化クロム（添加量：
３重量％）に変えた本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼
矢板Ｎｏ．２１、該着色顔料を酸化クロム（添加量：１
重量％）とチタンイエロー（添加量：２重量％）の混合
物に変えた本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板２２
を製造した。

【０１２９】これらの被覆鋼矢板を１ｍの長さに切断
し、実施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【０１３０】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【０１３１】第１表の結果から、本発明の酢酸ビニル系
接着剤層中の着色顔料の添加量を酸化クロム単独や酸化
クロムと酸化チタンの混合物に変更しても印刷模様層の
退色と剥離がなく良好である。

【０１３２】

【実施例１１】実施例１の本発明の５層積層シートの透
明アクリル樹脂フィルムに添加するＴＩＮＵＶＩＮ―Ｐ
の添加量を２重量％に変えた本発明の意匠性ポリエチレ
ン被覆鋼矢板Ｎｏ．２３、該ＴＩＮＵＶＩＮ―Ｐの添加
量を５重量％に変えた本発明の意匠性ポリエチレン被覆
鋼矢板Ｎｏ．２４、および比較例として該ＴＩＮＵＶＩ
Ｎ―Ｐの添加をしない意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎ
ｏ．６７、該ＴＩＮＵＶＩＮ―Ｐの添加量を６重量％の
意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．６８を製造した。

【０１３３】これらの被覆鋼矢板を１ｍの長さに切断
し、実施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【０１３４】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【０１３５】第１表の結果から、第１表の本発明の意匠
性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．１の結果と合わせる
と、本発明の透明アクリル樹脂フィルムには紫外線吸収
剤を０．２〜５重量％の範囲で添加する場合だけ印刷模
様の退色と被覆の剥離がなく良好である。

【０１３６】

【実施例１２】実施例１の本発明の５層積層シートの透
明アクリル樹脂フィルムに添加する紫外線吸収剤をＴＩ
ＮＵＶＩＮ２１３に変えて本発明の意匠性ポリエチレン
被覆鋼矢板Ｎｏ．２５を製造した。

【０１３７】この被覆鋼矢板を１ｍの長さに切断し、実
施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【０１３８】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【０１３９】第１表の結果から、本発明の透明アクリル
樹脂フィルムの紫外線吸収剤をＴＩＮＵＶＩＮ２１３に
変更しても印刷模様の退色と被覆の剥離がなく良好であ
る。

【０１４０】

【実施例１３】実施例１の本発明の５層積層シートの透
明アクリル樹脂フィルムの樹脂をメタクリル酸メチル―
フッ化ビニリデン共重合体に変更（但し紫外線吸収剤の
種類と添加量はそのまま）した本発明の意匠性ポリエチ
レン被覆鋼矢板Ｎｏ．２６と該透明アクリル樹脂フィル
ムの樹脂をメタクリル酸メチル―エチレン―フッ化ビニ
リデン三元共重合体に変更（但し紫外線吸収剤の種類と
添加量はそのまま）した本発明の意匠性ポリエチレン被
覆鋼矢板Ｎｏ．２７を製造した。

【０１４１】この被覆鋼矢板を１ｍの長さに切断し、実
施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【０１４２】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【０１４３】第１表の結果から、本発明の透明アクリル
樹脂フィルムの樹脂をメタクリル酸メチル―フッ化ビニ
リデン共重合体またはメタクリル酸メチル―エチレン―
フッ化ビニリデン三元共重合体に変更しても印刷模様の
退色と被覆の剥離がなく良好である。

【０１４４】

【実施例１４】実施例１の本発明の５層積層シートの透
明フッ素樹脂フィルムの樹脂の種類をポリテトラフルオ
ロエチレンに変更した本発明の意匠性ポリエチレン被覆
鋼矢板Ｎｏ．２８、該樹脂をポリフッ化ビニルに変更し
た本発明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．２９、
該樹脂をテトラフルオロエチレン―ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体に変更した本発明の意匠性ポリエチレン
被覆鋼矢板Ｎｏ．３０、該樹脂をエチレン―テトラフル
オロエチレン共重合体に変更した本発明の意匠性ポリエ
チレン被覆鋼矢板Ｎｏ．３１、該樹脂をフッ化ビニリデ
ン―ヘキサフルオロプロピレン共重合体に変更した本発
明の意匠性ポリエチレン被覆鋼矢板Ｎｏ．３２を製造し
た。

【０１４５】これらの被覆鋼矢板を１ｍの長さに切断
し、実施例１と同じ河川曝露試験に供試した。

【０１４６】曝露後、石垣模様の退色の有無と被覆の剥
離の有無を調べた結果を第１表に示した。

【０１４７】第１表の結果から、本発明の透明フッ素樹
脂フィルムの樹脂をポリテトラフルオロエチレン、ポリ
フッ化ビニル、テトラフルオロエチレン―ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体、エチレン―テトラフルオロエチ
レン共重合体あるいはフッ化ビニリデン―ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体に変更しても印刷模様の退色と被
覆の剥離がなく良好である。

【０１４８】

【実施例１５】まず図９に示す二層Ｔダイ押出成形で得
た透明フッ素樹脂フィルム８と透明アクリル樹脂フィル
ム７の２層積層フィルム１１を、図１０に示すグラビア
印刷機の圧胴１２と石垣の写真の模様を彫った版胴１３
の間に挿入しインク１４で透明アクリル樹脂フィルム７
の表面に印刷模様層６を印刷し、印刷模様フィルム１５
を作成した。

【０１４９】この印刷模様フィルムの裏面、すなわち印
刷模様層６の面に、単層Ｔダイから酢酸ビニル系接着剤
５を溶融シートの状態で押出してラミネートし、４層積
層フィルム９（図１参照）を製造した。該４層積層フィ
ルムの組成を以下に示す。

【０１５０】酢酸ビニル系接着剤層 樹脂：エチレン―酢酸ビニル共重合体（エチレン含有
量：５０重量％） 酸化防止剤：日本チバガイギー社製のＩＲＧＡＮＯＸ１
０７６ 酸化防止剤添加量：０．５重量％ 紫外線吸収剤：日本チバガイギー社製のＴＩＮＵＶＩＮ
―Ｐ 紫外線吸収剤添加量：０．５重量％ 顔料：酸化チタン（添加量：１重量％）、酸化クロム
（添加量：１重量％）と カーボンブラック（添加量：１重量％） 膜厚：２０μｍ

【０１５１】模様印刷層 インク：フッ素系インク 厚み：８μｍ

【０１５２】透明アクリル樹脂フィルム 樹脂：ポリメタクリル酸メチル 紫外線吸収剤：日本チバガイギー社製のＴＩＮＵＶＩＮ
―Ｐ 紫外線吸収剤添加量：２重量％ 厚み：３０μｍ

【０１５３】透明フッ素樹脂フィルム 樹脂：ポリフッ化ビニリデン 厚み：３０μｍ

【０１５４】次に、鋼管（ＳＧＰ外径２００Ａ×長さ５
ｍ）の外面をスパイラル状に回転走行させながらグリッ
トブラスト処理し、その表面にクロメート処理剤を全ク
ロム付着量が５００ｍｇ／ｍ²になるようにブラシでし
ごき塗布して１６０℃に加熱して焼き付け、更にその表
面にエポキシプライマを膜厚が５０μｍになるようにス
プレー塗装して硬化させ下地処理を施した。

【０１５５】次いで、その表面に無水マレイン酸変性ポ
リエチレン接着剤、黒色ポリエチレン（カーボンブラッ
クの添加量が２．５％）Ｔダイから押出被覆した。

【０１５６】次いでその表面に、上記の４層積層フィル
ムをロールで圧着して被覆し、本発明の意匠性ポリエチ
レン被覆鋼管杭Ｎｏ．３３を得た。

【０１５７】この被覆鋼管杭を実施例１と同じ河川曝露
試験に供試した結果を第１表に示した。

【０１５８】第１表の結果から、本発明の意匠性ポリエ
チレン被覆鋼管杭は３年間の河川曝露試験後でも、模様
の退色や被覆の剥離がなく良好である。

【０１５９】

【実施例１６】Ｈ形鋼（高さ１２５ｍｍ×辺の長さ１２
５ｍｍ×最大厚み９ｍｍ）の表面をサンドブラスト処理
して除錆し、その表面にクロメート処理剤を全クロム付
着量が６００ｍｇ／ｍ²になるように塗布し１６０℃に
加熱して焼き付けた。

【０１６０】該クロメート処理Ｈ形鋼の表面にエポキシ
プライマを膜厚が６０μになるようにスプレー塗装し、
硬化させた。

【０１６１】次いで、その表面に無水マレイン酸変性エ
チレン―１―ブテン共重合体接着剤の粉体をその膜厚が
３５０μになるように溶射し、その表面に膜厚が１ｍｍ
になるように黒色エチレン―１―ブテン共重合体（カー
ボンブラックの添加量が２．５％）の粉体を溶射した。

【０１６２】次いで、その表面に実施例１５の４層積層
フィルムをロールで圧着して本発明の意匠性エチレン―
ブテン―１共重合体被覆Ｈ形鋼Ｎｏ．３４を製造した。

【０１６３】この意匠性エチレン―１―ブテン共重合体
被覆Ｈ形鋼を長さ１ｍに切断加工して実施例１と同じ河
川曝露試験に供試した結果を第１表に示した。

【０１６４】第１表の結果から、本発明の意匠性エチレ
ン―１―ブテン共重合体被覆Ｈ形鋼は３年間の河川曝露
試験後でも、模様の退色や被覆の剥離がなく良好であ
る。

【０１６５】

【表１】

【０１６６】

【表２】

【０１６７】

【表３】

【０１６８】

【表４】

【０１６９】

【発明の効果】本発明によれば、以上の実施例からも明
らかなように、下地処理を施した鋼材の表面に変性ポリ
オレフィン接着剤層を介してカーボンブラックを含有す
る黒色ポリオレフィンを接着した表面に、着色顔料、酸
化防止剤と紫外線吸収剤を含有する酢酸ビニル系接着剤
層、印刷模様層、紫外線吸収剤を含有する透明アクリル
樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィルムを順次積層した
ことによって、従来の意匠性ポリオレフィン被覆鋼材に
比較して、長期間の実使用でも印刷模様層の退色と剥離
が防止できる優れた効果を発現する。

【図面の簡単な説明】

【図１】表面に黒色ポリオレフィン層、着色顔料、酸化
防止剤、紫外線吸収剤を含有する酢酸ビニル系接着剤
層、印刷模様層、紫外線吸収剤を含有する透明アクリル
樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィルムを積層被覆した
本発明の鋼板を示す断面図である。

【図２】山面に黒色ポリオレフィン層、着色顔料、酸化
防止剤、紫外線吸収剤を含有する酢酸ビニル系接着剤
層、印刷模様層、紫外線吸収剤を含有する透明アクリル
樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィルムを積層被覆した
本発明の鋼矢板を示す断面図である。

【図３】谷面に黒色ポリオレフィン層、着色顔料、酸化
防止剤、紫外線吸収剤を含有する酢酸ビニル系接着剤
層、印刷模様層、紫外線吸収剤を含有する透明アクリル
樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィルムを積層被覆した
本発明の鋼矢板を示す断面図である。

【図４】表面に黒色ポリオレフィン層、着色顔料、酸化
防止剤、紫外線吸収剤を含有する酢酸ビニル系接着剤
層、印刷模様層、紫外線吸収剤を合有する透明アクリル
樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィルムを積層被覆した
本発明のＨ形鋼を示す断面図である。

【図５】片表面に黒色ポリオレフィン層、着色顔料、酸
化防止剤、紫外線吸収剤を含有する酢酸ビニル系接着剤
層、印刷模様層、紫外線吸収剤を含有する透明アクリル
樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィルムを積層被覆した
本発明の連壁用形鋼を示す断面図である。

【図６】外面に黒色ポリオレフィン層、着色顔料、酸化
防止剤、紫外線吸収剤を含有する酢酸ビニル系接着剤
層、印刷模様層、紫外線吸収剤を含有する透明アクリル
樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィルムを積層被覆した
本発明の鋼管杭を示す断面図である。

【図７】外面に黒色ポリオレフィン層、着色顔料、酸化
防止剤、紫外線吸収剤を含有する酢酸ビニル系接着剤
層、印刷模様層、紫外線吸収剤を含有する透明アクリル
樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィルムを積層被覆した
本発明の角鋼管杭を示す断面図である。

【図８】外面に黒色ポリオレフィン層、着色顔料、酸化
防止剤、紫外線吸収剤を含有する酢酸ビニル系接着剤
層、印刷模様層、紫外線吸収剤を合有する透明アクリル
樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィルムを積層被覆した
本発明の鋼管矢板を示す断面図である。

【図９】本発明の透明フッ素樹脂フィルムと透明アクリ
ル樹脂フィルムの二層積層フィルムの製造方法の一例を
示す説明図。

【図１０】本発明の透明フッ素樹脂フィルムと透明アク
リル樹脂フィルムの二層積層フィルムの透明アクリルフ
ィルムの面に、グラビア印刷機で写真印刷し、透明フッ
素樹脂フィルム、透明アクリル樹脂フィルムと印刷模様
層の３層積層フィルムを製造する方法を示す説明図。

【図１１】図１０の３層積層フィルムと黒色ポリオレフ
ィン層を酢酸ビニル系接着剤を介してラミネートして５
層積層シートを製造する方法の一例を示す説明図であ
る。

【図１２】鋼矢板の山面に、図１１に示す方法などで製
造した５層積層ラミネートシートを被覆する方法の一例
を示す説明図である。

【図１３】鋼矢板の谷面に、図１１に示す方法などで製
造した５層積層ラミネートシートを被覆する方法の一例
を示す説明図である。

【符号の説明】

１ ブラスト処理を施した鋼板、鋼矢板、Ｈ形鋼、連壁
用形鋼、鋼管杭、角鋼管杭、鋼管矢板などの鋼材 ２ クロメート被膜 ３ エポキシプライマー被膜 ４ 変性ポリオレフィン接着剤層 ５ 黒色ポリオレフィン層 ６ 着色顔料、酸化防止剤と紫外線吸収剤を合有する酢
酸ビニル系接着剤層 ７ 印刷模様層 ８ 紫外線吸収剤による透明アクリル樹脂フィルム ９ 透明フッ素樹脂フィルム １０ 二層Ｔダイ １１ 透明フッ素樹脂フィルムと透明アクリル樹脂フィ
ルムの二層積層シート １２ グラビア印刷機の圧胴 １３ グラビア印刷機の彫胴 １４ 印刷インク １５ 透明フッ素樹脂フィルム、透明アクリル樹脂フィ
ルムと印刷模様層の３層積層フィルム １６ 単層Ｔダイ １７ 透明フッ素樹脂フィルム、透明アクリル樹脂フィ
ルム、印刷模様層、酢酸ビニル系接着剤層と黒色ポリエ
チレンの５層積層シート １８ 搬送ロール １９ 搬送テーブル ２０ ウエブ部圧着ロール ２１ 補助ロール ２２ フランジ部圧着ロール ２３ フランジ部圧着ロール ２４ ウエブ部圧着ロール ２５ 補助ロール ２６ フランジ部圧着ロール ２７ フランジ部圧着ロール ２８ 爪部圧着ロール ２９ 透明フッ素樹脂フィルム、透明アクリル樹脂フィ
ルム、印刷模様層、酢酸ビニル系接着剤層の４層積層フ
ィルム

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/30 Ａ 8115−4Ｆ １０２ 8115−4Ｆ 33/00 7639−4Ｆ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下地処理を施した鋼材の表面に変性ポリ
   オレフィン接着剤層を介してカーボンブラックを含有す
   る黒色ポリオレフィンを接着した表面に、着色顔料、酸
   化防止剤と紫外線吸収剤を含有する酢酸ビニル系接着剤
   層、印刷模様層、紫外線吸収剤を含有する透明アクリル
   樹脂フィルムと透明フッ素樹脂フィルムを順次積層した
   ことを特徴とする意匠性ポリオレフィン被覆鋼材。