JPH06116454A

JPH06116454A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH06116454A
Application number: JP26877092A
Authority: JP
Inventors: Akihiko Okada; 明彦岡田; Masami Mihara; 雅巳三原; Keiji Takamatsu; 景二高松
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1992-10-07
Filing date: 1992-10-07
Publication date: 1994-04-26

Abstract

(57)【要約】【目的】少量の接着剤又は相溶化剤を用いただけ
で、無機充填材との接着性、他の樹脂との相溶性を効率
よく向上させることにより、耐水性，耐衝撃性，耐熱
性，弾性率，離型剛性，その他の力学的物性に優れたシ
ンジオタクチックポリスチレンの組成物を開発するこ
と。【構成】（Ａ）シンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体（ＳＰＳ）を基材とし、（Ｂ）ゴム状弾
性体、（Ｃ）極性基を有し、かつ上記のＳＰＳとの相溶
性が良好である熱可塑性樹脂、（Ｄ）表面処理された無
機充填材及び／又は官能基を有するＳＰＳ以外の熱可塑
性樹脂、（Ｅ）核剤、及び（Ｆ）Ｃ−Ｄ間の反応を促進
する酸性又は塩基性触媒を主成分とする熱可塑性樹脂組
成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物に関
し、詳しくは、電気・電子部品，産業構造材，自動車部
品，家電品など産業用資材の成形に好適なスチレン系の
熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来か
ら、各種熱可塑性樹脂に無機充填材や他の樹脂を配合し
て、その耐熱性、力学的物性、寸法安定性等の改良が行
われている。エンジニアプラスチックの分野において
も、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート等で
そのような検討が行われ実用化されているが、最近、耐
熱性、耐衝撃性、高弾性率、耐水性に対する要求が高ま
り、更なる改善が望まれている。一方、近年、シンジオ
タクチック構造を有するスチレン系重合体（以下、「シ
ンジオタクチックポリスチレン」と言うこともある。）
が開発され耐熱性、耐水性を有するエンジニアプラスチ
ックとして注目されているが、剛性、衝撃強度、離型強
度等の点で十分でなく、また耐熱性の点でも改善への要
望が強い。

【０００３】本発明者らの研究グループは、既にシンジ
オタクチック構造を有するスチレン系重合体について、
力学的物性及び耐熱性の改善を目的として、無機充填材
を配合する方法（特開昭６２−２５７９４８号公報）、
更に無機充填材との接着性を改善する方法（特開平２−
２５８８５５号公報，特開平３−１２６７４３号公報，
特願平３−７６００８号明細書，特願平４−１４８１５
号明細書）を提案している。しかし、これらの方法は、
従来技術に比べれば格段の改善効果があるものの、未だ
不充分であり、改善の余地があった。特に、後者におい
てはシンジオタクチックポリスチレンと無機充填材との
接着性を改善するために、シンジオタクチックポリスチ
レンと相溶するアタクチックポリスチレン、シンジオタ
クチックポリスチレン及びポリフェニレンエーテルを骨
格に有し、極性基を導入したもの（いわゆる変性させた
もの）を接着剤として用いていたが、これらは多量に添
加しなければ十分な効果が得られないことから、シンジ
オタクチックポリスチレンの結晶化を阻害し、耐熱性、
耐溶剤性を低下させる可能性を有していた。また、これ
らの接着剤と表面処理剤との反応を十分に行うために過
剰な混練条件を必要とし、望ましくない分子量低下、分
解物の生成を引き起こし、力学的物性を低下させる可能
性を有していた。更に本発明者らの研究グループは、シ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体と他の
樹脂（ポリアミド，ＰＥＴ，ＰＢＴ等）とのポリマーア
ロイについて検討し、相溶化剤として上記と同様に、変
性されたアタクチックポリスチレン、シンジオタクチッ
クポリスチレン及びポリフェニレンエーテルを用いる方
法を提案したが（特開平３−１２６７４４号公報）、こ
の場合も結局は上記の問題点を有していた。そこで、少
量の接着剤又は相溶化剤を用いただけで、無機充填材と
の接着性、他の樹脂との相溶性を効率よく向上させるこ
とにより、耐水性，耐衝撃性，耐熱性，弾性率，離型剛
性，その他の力学的物性に優れたシンジオタクチックポ
リスチレンの組成物を開発すべく更に鋭意研究を重ね
た。

【０００４】

【課題を解決するための手段】その結果、シンジオタク
チックポリスチレン系の樹脂組成物を製造するに際し
て、接着剤又は相溶化剤として用いられる熱可塑性樹脂
化合物中の極性基と、充填材の表面又はブレンドされる
他の樹脂化合物中に存在する官能基の間の反応を促進す
る触媒を添加することによって上記課題を解決できるこ
とを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成した
ものである。すなわち本発明は、（Ａ）シンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体１０〜９５重量部、
（Ｂ）ゴム状弾性体５０重量部以下、（Ｃ）極性基を有
し、かつ（Ａ）成分との相溶性が良好である熱可塑性樹
脂0.１〜２０重量部、（Ｄ）カップリング剤で表面処理
された無機充填材0.１〜９０重量部及び／又は官能基を
有する（Ａ）成分以外の熱可塑性樹脂１〜９９重量部、
（Ｅ）核剤５重量部以下、及び（Ｆ）（Ｃ）成分と
（Ｄ）成分の反応を促進する酸性又は塩基性触媒0.０１
〜５重量部を主成分とする熱可塑性樹脂組成物を提供す
るものである。

【０００５】本発明の（Ａ）成分であるシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体は、本発明の樹脂組
成物の基材成分として用いられる。ここでシンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体におけるシンジオ
タクチック構造とは、立体化学構造がシンジオタクチッ
ク構造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対し
て側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対
方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタク
ティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（¹³Ｃ−
ＮＭＲ法）により定量される。¹³Ｃ−ＮＭＲ法により測
定されるタクティシティーは、連続する複数個の構成単
位の存在割合、例えば２個の場合はダイアッド，３個の
場合はトリアッド，５個の場合はペンタッドによって示
すことができるが、本発明に言うシンジオタクチック構
造を有するスチレン系重合体とは、通常はラセミダイア
ッドで７５％以上、好ましくは８５％以上、若しくはラ
セミペンタッドで３０％以上、好ましくは５０％以上の
シンジオタクティシティーを有するポリスチレン，ポリ
（アルキルスチレン),ポリ（ハロゲン化スチレン），ポ
リ（ハロゲン化アルキルスチレン），ポリ（アルコキシ
スチレン），ポリ（ビニル安息香酸エステル），これら
の水素化重合体，及びこれらの混合物、あるいはこれら
を主成分とする共重合体を指称する。なお、ここでポリ
（アルキルスチレン）としては、ポリ（メチルスチレ
ン），ポリ（エチルスチレン），ポリ（イソプロピルス
チレン），ポリ（ターシャリーブチルスチレン），ポリ
（フェニルスチレン），ポリ（ビニルナフタレン），ポ
リ（ビニルスチレン）等があり、ポリ（ハロゲン化スチ
レン）としては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（ブロ
モスチレン），ポリ（フルオロスチレン) 等がある。ま
た、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）としては、ポ
リ（クロロメチルスチレン) 等、また、ポリ（アルコキ
シスチレン）としては、ポリ（メトキシスチレン），ポ
リ（エトキシスチレン）等がある。これらのうち特に好
ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレン，ポリ
（ｐ−メチルスチレン），ポリ（ｍ−メチルスチレ
ン），ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレン），ポリ
（ｐ−クロロスチレン），ポリ（ｍ−クロロスチレ
ン），ポリ（ｐ−フルオロスチレン) ，水素化ポリスチ
レン及びこれらの構造単位を含む共重合体が挙げられ
る。

【０００６】このスチレン系重合体は、分子量について
特に制限はないが、重量平均分子量が好ましくは１００
００以上、更に好ましくは５００００以上である。更
に、分子量分布についてもその広狭は制約がなく、様々
なものを充当することが可能である。ここで、重量平均
分子量が１００００未満のものでは、得られる組成物あ
るいは成形品の熱的性質，力学的物性が低下する場合が
あり好ましくない。このようなシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶
媒中、又は溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とト
リアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、ス
チレン系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量
体）を重合することにより製造することができる（特開
昭６２−１８７７０８号公報）。また、ポリ（ハロゲン
化アルキルスチレン）については特開平１−４６９１２
号公報、これらの水素化重合体は特開平１−１７８５０
５号公報記載の方法等により得ることができる。上記の
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体の配
合割合は、１０〜９５重量部であり、好ましくは２０〜
９０重量部である。ここで１０重量部未満ではシンジオ
タクチック構造を有するスチレン系重合体の特性を発揮
することができず、一方９５重量部を超えると耐熱性，
剛性，耐衝撃性等が不充分となる。なおシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体は、一種のみを単独
で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。

【０００７】本発明の（Ｂ）成分であるゴム状弾性体
は、本発明の樹脂組成物の耐衝撃性を改良するために用
いられる。そのようなゴム状弾性体として種々のものを
用いることができるが、好適なものはスチレン系化合物
をその一成分として含むゴム状共重合体である。例え
ば、スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ＳＢ
Ｒ），スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体（ＳＢＳ），水素添加スチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＥＢＳ），スチレン−イソプレ
ンブロック共重合体（ＳＩＲ），スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ），水素添加スチ
レン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰ
Ｓ），エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ），エチレンプ
ロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ），エチレンブチレンゴ
ム（ＥＢＭ）又はこれらを変性したゴム等が挙げられ
る。この中で特に好適なものはＳＥＢＳ，ＳＢＲ，ＳＢ
Ｓ，ＳＩＳ，ＳＩＲ，ＳＥＰＳである。あるいは特開平
１−２９２０４９号公報に記載されたように、アルキル
アクリレート、アルキルメタクリレート及び共役ジエン
型二重結合を有する多官能性単量体からなる群から選ば
れた一種又は二種以上の単量体を重合させて得られる重
合体の存在下にビニル系単量体を重合させて得られる粒
状弾性体、例えば、アクリロニトリル−スチレングラフ
ト化ブタジエンゴム（ＡＢＳ），アクリロニトリル−ス
チレングラフト化ブタジエン−ブチルアクリレート共重
合体ゴム（ＡＡＢＳ),メチルメタクリレート−スチレン
グラフト化ブチルアクリレートゴム（ＭＡＳ），スチレ
ングラフト化ブタジエンゴム（ＳＢ），メチルメタクリ
レート−スチレングラフト化ブタジエンゴム（ＭＢＳ),
メチルメタクリレート−スチレングラフト化ブタジエン
−ブチルアクリレート共重合体ゴム（ＭＡＢＳ）が挙げ
られる。更にＡ−Ｂ型ブロック共重合体，Ａグラフト化
Ｂ共重合体及びＢグラフト化Ａ共重合体のうちから選ば
れた一種又は二種以上のブロックあるいはグラフト共重
合体（ここで、Ａはアタクチックポリスチレン，アクリ
ロニトリル−スチレンランダム共重合体，スチレン−無
水マレイン酸ランダム共重合体，スチレン−アクリロニ
トリル−無水マレイミドランダム共重合体，スチレン−
メチルメタクリレートランダム共重合体及びスチレン−
メタクリル酸ランダム共重合体から選ばれた一種又は二
種以上のスチレン系重合体あるいはスチレン系共重合体
を示し、Ｂはポリブタジエン，ポリイソプレン，水素化
ポリブタジエン，水素化ポリイソプレン及びポリカーボ
ネートから選ばれた一種又は二種以上、及びポリアミ
ド，ポリメタクリル酸メチル，ポリエチレンテレフタレ
ート，ポリブチレンテレフタレートから選ばれた一種又
は二種以上の系重合体を示す。）を挙げることができ
る。またゴム状弾性体としては、上記の他、天然ゴム，
ポリブタジエン，ポリイソプレン，ポリイソブチレン，
ネオプレン，エチレン−プロピレン共重合体ゴム，ポリ
スルフィドゴム，チオコールゴム，アクリルゴム，ウレ
タンゴム，シリコーンゴム，エピクロロヒドリンゴム等
が挙げられる。これらのゴム状弾性体として、後述のよ
うに、極性基を有するポリフェニレンエーテル等の極性
基の導入に用いられる極性基と不飽和基を有する化合物
に反応させて変性されたゴム状弾性体を用いてもよい。
ゴム状弾性体の配合割合は０〜５０重量部であり、本発
明においては必ずしも添加することを要しないが、十分
な耐衝撃性の改善効果を得るためには５〜３０重量部の
範囲で添加するのが好ましい。一方、ゴム状弾性体の配
合割合が５０重量部を超えると耐熱性、剛性の低下が大
きく好ましくない。

【０００８】本発明の（Ｃ）成分である、極性基を有し
かつ（Ａ）成分との相溶性が良好である熱可塑性樹脂
は、（Ａ）成分であるシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体と、（Ｄ）成分である無機充填材又は
（Ａ）成分以外の熱可塑性樹脂との間の接着剤又は相溶
化剤として用いられる。ここで（Ｃ）成分中の極性基
は、特に限定されるものではないが、例えば、酸ハライ
ド，カルボニル基，酸無水物，酸アミド，カルボン酸エ
ステル，酸アジド，スルフォン基，ニトリル基，シアノ
基，イソシアン酸エステル基，アミノ基，水酸基，イミ
ド基，チオール基，オキサゾリン基，エポキシ基等が挙
げられる。特に好ましい極性基は酸無水物であり、その
中でも無水マレイン酸基が好ましい。この極性基の含量
は、（Ａ）成分であるシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体に対して0.０５重量％以上であれば良
く、0.０５重量％未満では機械的強度の向上を望むこと
はできない。また本発明に言う（Ａ）成分との相溶性が
良好とは、（Ａ）成分と完全に、あるいは部分的に相溶
することをいう。このような（Ｃ）成分は、従来から知
られている熱可塑性樹脂と、いわゆる変性剤である不飽
和基及び極性基を有する化合物を反応させることにより
製造される。

【０００９】上記の（Ｃ）成分として好適な熱可塑性樹
脂としては、例えば変性されたポリフェニレンエーテル
及び変性されたシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体が挙げられる。変性されたポリフェニレンエ
ーテルの製造原料とされるポリフェニレンエ−テルは、
公知の化合物であり、この目的のため、米国特許第3,３
０6,８７４号，同3,３０6,８７５号，同3,２５7,３５７
号及び同3,２５7,３５８号の各明細書を参照することが
できる。ポリフェニレンエーテルは、通常、銅アミン錯
体、一種又はそれ以上の二箇所もしくは三箇所置換フェ
ノールの存在下で、ホモポリマー又はコポリマーを生成
する酸化カップリング反応によって調製される。ここ
で、銅アミン錯体は、第一，第二及び第三アミンから誘
導される銅アミン錯体を使用できる。適切なポリフェニ
レンエーテルの例としては、ポリ（２，３−ジメチル−
６−エチル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２
−メチル−６−クロロメチル−１，４−フェニレンエー
テル），ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−メチル−６
−ｎ−ブチル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン
エーテル），ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２，３，６−ト
リメチル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ〔２−
（４’−メチルフェニル）−１，４−フェニレンエーテ
ル〕，ポリ（２−ブロモ−６−フェニル−１，４−フェ
ニレンエーテル），ポリ（２−メチル−６−フェニル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−フェニル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−クロロ−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−メチル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−クロロ−６
−エチル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−
クロロ−６−ブロモ−１，４−フェニレンエーテル），
ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン
エーテル），ポリ（２−メチル−６−イソプロピル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−クロロ−６
−メチル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−
メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル），
ポリ（２，６−ジブロモ−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエ
ーテル），ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）及びポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）等が挙げられる。例えば前記ホモポ
リマーの調製に使用されるようなフェノール化合物の２
種又はそれ以上から誘導される共重合体等の共重合体も
適切である。更に例えばポリスチレン等のビニル芳香族
化合物と前述のポリフェニレンエーテルとのグラフト共
重合体及びブロック共重合体が挙げられる。これらのう
ち特に好ましくはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）が用いられる。

【００１０】変性されたシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体の製造原料とされるシンジオタクチ
ックポリスチレンは特に制限がなく、（Ａ）成分として
用いられるものをそのまま用いることができるが、
（Ａ）成分との相溶性の観点から、スチレンと置換スチ
レンの共重合体を用いるのが好ましい。共重合体の組成
比に制限はないが、置換スチレンを１〜５０モル％とす
るのが好ましい。１モル％未満では変性が困難な場合が
あり、一方５０モル％を超えると、（Ａ）成分である未
変性のシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体との相溶性が低下する場合があり好ましくない。共重
合体のコモノマーとして特に好ましい置換スチレンとし
ては、ポリ（メチルスチレン），ポリ（エチルスチレ
ン），ポリ（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャ
リーブチルスチレン），ポリ（ビニルスチレン）等のポ
リ（アルキルスチレン）；ポリ（クロロスチレン），ポ
リ（ブロモスチレン），ポリ（フルオロスチレン) 等の
ポリ（ハロゲン化スチレン）；ポリ（クロロメチルスチ
レン）等のポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）；また
ポリ（メトキシスチレン），ポリ（エトキシスチレン）
等のポリ（アルコキシスチレン）等が挙げられる。また
（Ｃ）成分として、変性されたアタクチック構造を有す
るスチレン系重合体を用いることもできる。この場合
は、その使用量を（Ａ）成分の１０重量％以下とするの
が好ましい。使用量が１０重量％を超えると、本発明の
組成物の耐熱性を低下させる場合がある。

【００１１】上記のポリフェニレンエーテル及びシンジ
オタクチック構造を有するスチレン系重合体の変性に用
いられる変性剤としては、前記したように、不飽和基、
すなわち炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結合
と、極性基としてカルボン酸基，カルボン酸より誘導さ
れる基、すなわちカルボキシル基の水素原子あるいは水
酸基が置換した各種の塩やエステル，酸アミド，酸無水
物，イミド，酸アジド，酸ハロゲン化物あるいはオキサ
ゾリン，ニトリル，エポキシ基，アミノ基，水酸基又は
イソシアン酸エステル基等を同一分子内に併せ持つ化合
物を用いることができる。この極性基及び不飽和基を有
する化合物としては、不飽和カルボン酸，不飽和カルボ
ン酸誘導体，不飽和エポキシ化合物，不飽和アルコー
ル，不飽和アミン，不飽和イソシアン酸エステルが主に
用いられる。具体的には、無水マレイン酸，マレイン
酸，フマール酸，マレイミド及びそのＮ置換体，マレイ
ン酸エステル，マレイン酸ヒドラジド，無水マレイン酸
とジアミンとの反応物、例えば

【００１２】

【化１】

【００１３】（式中、Ｒは脂肪族基又は芳香族基を示
す。）などで示される構造を有するもの、無水メチルナ
ジック酸；無水ジクロロマレイン酸；マレイン酸アミ
ド；イタコン酸；無水イタコン酸等の有機酸やその無水
物あるいは酸アミド、大豆油；キリ油；ヒマシ油；アマ
ニ油；麻実油；綿実油；ゴマ油；菜種油；落花生油；椿
油；オリーブ油；ヤシ油；イワシ油等の天然油脂酸、ア
クリル酸；ブテン酸；クロトン酸；ビニル酢酸；メタク
リル酸；ペンテン酸；アンゲリカ酸；テブリン酸；２−
ペンテン酸；３−ペンテン酸；α−エチルアクリル酸；
β−メチルクロトン酸；４−ペンテン酸；２−ヘキセン
酸；２−メチル−２−ペンテン酸；３−メチル−２−ペ
ンテン酸；α−エチルクロトン酸；２，２−ジメチル−
３−ブテン酸；２−ヘプテン酸；２−オクテン酸；４−
デセン酸；９−ウンデセン酸；１０−ウンデセン酸；４
−ドテセン酸；５−ドテセン酸；４−テトラデセン酸；
９−テトラデセン酸；９−ヘキサデセン酸；２−オクタ
デセン酸；９−オクタデセン酸；アイコセン酸；ドコセ
ン酸；エルカ酸；テトラコセン酸；マイエリベン酸；
２，４−ペンタジエン酸；２，４−ヘキサジエン酸；ジ
アリル酢酸；ゲラニウム酸；２，４−デカジエン酸；
２，４−ドデカジエン酸；９，１２−ヘキサデカジエン
酸；９，１２−オクタデカジエン酸；ヘキサデカトリエ
ン酸；リノール酸；リノレン酸；オクタデカトリエン
酸；アイコサジエン酸；アイコサトリエン酸；アイコサ
テトラエン酸；リシノール酸；エレオステアリン酸；オ
レイン酸；アイコサペンタエン酸；エルシン酸；ドコサ
ジエン酸；ドコサトリエン酸；ドコサテトラエン酸；ド
コサペンタエン酸；テトラコセン酸；ヘキサコセン酸；
ヘキサコジエン酸；オクタコセン酸；トラアコンセン酸
等の不飽和カルボン酸あるいはこれら不飽和カルボン酸
のエステル；酸アミド；無水物あるいはアリルアルコー
ル；クロチルアルコール；メチルビニルカルビノール；
アリルカルビノール；メチルプロペニルカルビノール；
４−ペンテン−１−オール；１０−ウンデカン−１−オ
ール；プロパンギルアルコール；１，４−ベンタジエン
−３−オール；１，４−ヘキサジエン−３−オール；
３，５−ヘキサジエン−２−オール；２，４−ヘキサジ
エン−１−オール；ヒドロキシエチルメタクリレート；一般式Ｃ_nＨ_2n-5ＯＨ，Ｃ_nＨ_2n-7ＯＨ，Ｃ_nＨ_2n-9ＯＨ（式中、ｎは正の整数）で示されるアルコール；３−ブ
テン−１，２−ジオール；２，５−ジメチル−３−ヘキ
セン−２，５−ジオール；１，５−ヘキサジエン−３，
４−ジオール；２，６−オクタジエン−４，５−ジオー
ル等の不飽和アルコールあるいはこのような不飽和アル
コールのＯＨ基が、ＮＨ₂基に置き変わった不飽和アミ
ン、あるいはブタジエン；イソプレンなどの低重合（例
えば平均分子量が５００〜１００００程度のもの）ある
いは高分子分量体（例えば平均分子量が１００００以上
のもの）に無水マレイン酸；フェノール類を付加したも
の、あるいはアミノ基；カルボン酸基；水酸基；エポキ
シ基等を導入したもの、イソシアン酸アリル等が挙げら
れる。

【００１４】また、エポキシ基を有するビニル化合物と
しては、例えばグリシジルメタクリレート；グリシジル
アクリリレート；ビニルグリシジルエーテル；ヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレートのグリシジルエーテ
ル；ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの
グリシジルエーテル；グリシジルイタコネート等が挙げ
られ、これらのうち無水マレイン酸，グリシジルメタク
リレートが特に好ましい。上記の変性剤には、不飽和基
を２個以上、極性基を２個以上（同種又は異種）含んだ
化合物が含まれることはいうまでもなく、また、２種以
上の化合物を用いることも可能である。

【００１５】変性されたポリフェニレンエーテル及び変
性されたシンジオタクチック構造を有するスチレン系重
合は、溶媒、他の樹脂の存在下又は不存在下で、上記の
ポリフェニレンエーテル又はシンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合に上記の変性剤を結合させること
により得ることができる。これらの変性された重合体の
製造方法は、種々あるが、例えば原料とされる重合体と
変性剤を、ロールミル，バンバリーミキサー，押出機等
を用いて１５０〜３５０℃の温度で溶融混練し反応させ
る方法、またベンゼン，トルエン，キシレン等の溶媒中
で加熱反応させる方法等を挙げることができる。更にこ
れらの反応を容易に進めるため、反応系にベンゾイルパ
ーオキサイド，ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド，ジクミ
ルパーオキサイド，ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト，アゾビスイソブチロニトリル，アゾビスイソバレロ
ニトリル，２，３−ジフェニル−２，３−ジメチルブタ
ン等のラジカル発生剤を存在させることが有効である。
好ましい方法としては、ラジカル発生剤の存在下で溶融
混練する方法を挙げることができる。上記の変性された
ポリフェニレンエーテル及び変性されたシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体に代表される（Ｃ）
成分の配合割合は0.１〜２０重量部、好ましくは0.５〜
１０重量部、更に好ましくは１〜５重量部である。ここ
で0.１重量部未満では力学的物性、及び耐熱性の改善効
果が小さく、一方、２０重量部を超えると耐熱性が損な
われる場合がある。特に、（Ｃ）成分として変性された
ポリフェニレンエーテルを用いる場合には、0.５〜３重
量部の範囲が好ましい。また変性されたシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体を用いる場合には、
0.５〜１０重量部の範囲が好ましい。なお（Ｃ）成分
は、一種のみを単独で、又は二種以上を組み合わせて用
いることができる。

【００１６】本発明の（Ｄ）成分である、カップリング
剤で表面処理された無機充填材及び官能基を有する
（Ａ）成分以外の熱可塑性樹脂は、前者又は後者の一方
を一種又は二以上組み合わせて用いるだけでなく、両者
を組み合わせて用いることもできる。ここで無機充填材
には、繊維状，粒状，粉状等、様々なものがある。繊維
状充填材としては、ガラス繊維，炭素繊維，ウィスカ
ー，ケブラー繊維，セラミック繊維，金属繊維等が挙げ
られる。具体的に、ウィスカーとしてはホウ素，アルミ
ナ，シリカ，炭化ケイ素等、セラミック繊維としてはセ
ッコウ，チタン酸カリウム，硫酸マグネシウム，酸化マ
グネシウム等、金属繊維としては銅，アルミニウム，鋼
等がある。ここで、充填材の形状としてはクロス状，マ
ット状，集束切断状，短繊維，フィラメント状のもの，
ウィスカーがある。集束切断状の場合、長さが0.０５〜
５０ｍｍ，繊維径が５〜２０μｍのものが好ましい。ま
た、クロス状，マット状の場合、長さが１ｍｍ以上、好
ましくは５ｍｍ以上が好ましい。一方、粒状，粉状充填
材としては、例えばタルク，カーボンブラック，グラフ
ァイト，二酸化チタン，シリカ，マイカ，炭酸カルシウ
ム，硫酸カルシウム，炭酸バリウム，炭酸マグネシウ
ム，硫酸マグネシウム，硫酸バリウム，オキシサルフェ
ート，酸化スズ，アルミナ，カオリン，炭化ケイ素，金
属粉末，ガラスパウダー，ガラスフレーク，ガラスビー
ズ等が挙げられる。これら充填材のうち特にガラス充填
材、例えばガラスフィラメント，ガラスファイバー，ガ
ラスロビング，ガラスマット，ガラスパウダー，ガラス
フレーク，ガラスビーズが好ましい。

【００１７】上記の無機充填材の表面処理に用いられる
カップリング剤は、充填材と（Ｃ）成分との接着性を良
好にするために用いられるが、所謂シラン系カップリン
グ剤，チタン系カップリング剤として公知のもののなか
から適宜選定して用いることができる。このシラン系カ
ップリング剤の具体例としては、トリエトキシシラン，
ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン，γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン，γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン，β−（１，１−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン，Ｎ
−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン，γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン，Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン，γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン，γ−クロロプロピルトリメトキシシラン，
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−アミノプ
ロピル−トリス（２−メトキシ−エトキシ）シラン，Ｎ
−メチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ
−ビニルベンジル−γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン，トリアミノプロピルトリメトキシシラン，３−ウ
レイドプロピルトリメトキシシラン，３−４，５ジヒド
ロイミダゾールプロピルトリエトキシシラン，ヘキサメ
チルジシラザン，Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）ア
ミド，Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア等が挙
げられる。これらの中で好ましいのは、γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン，β−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のア
ミノシラン，エポキシシランである。

【００１８】また、チタン系カップリング剤の具体例と
しては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネー
ト，イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタ
ネート，イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフ
ェート）チタネート，テトライソプロピルビス（ジオク
チルホスファイト）チタネート，テトラオクチルビス
（ジトリデシルホスファイト）チタネート，テトラ
（１，１−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス
（ジトリデシル）ホスファイトチタネート，ビス（ジオ
クチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネー
ト，ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチ
タネート，イソプロピルトリオクタノイルチタネート，
イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネー
ト，イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネー
ト，イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタ
ネート，イソプロピルトリクミルフェニルチタネート，
イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル，アミノエチル）
チタネート，ジクミルフェニルオキシアセテートチタネ
ート，ジイソステアロイルエチレンチタネートなどがあ
げられる。これらの中で好ましいのは、イソプロピルト
リ（Ｎ−アミドエチル，アミノエチル）チタネートであ
る。

【００１９】このようなカップリング剤を用いて前記充
填材の表面処理を行うには、通常の公知である方法で行
うことができ、特に制限はない。例えば、上記カップリ
ング剤の有機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆるサイジ
ング剤として充填材に塗布するサイジング処理，あるい
はヘンシェルミキサー，スーパーミキサー，レーディゲ
ミキサー，Ｖ型ブレンダ−などを用いての乾燥混合、ス
プレー法，インテグラルブレンド法，ドライコンセント
レート法など、充填材の形状により適宜な方法にて行う
ことができるが、サイジング処理，乾式混合，スプレー
法により行うことが望ましい。また、上記のカップリン
グ剤とともにガラス用フィルム形成性物質を併用するこ
とができる。このフィルム形成性物質には、特に制限は
なく、例えばポリエステル系，ウレタン系，エポキシ
系，アクリル系，酢酸ビニル系等の重合体が挙げられ
る。

【００２０】（Ｄ）成分である表面処理無機充填材の配
合割合は、0.１〜９０重量部、好ましくは１〜５０重量
部、更に好ましくは１０〜３０重量部である。ここで、
無機充填材が0.１重量部未満では耐熱性，剛性，耐衝撃
性等の充分な効果が認められず、９０重量部を超えると
分散性が悪く、成形が困難になるという不都合が生じ
る。さらに、本発明では、上記無機充填材に加えて有機
充填材も添加することができる。ここで、有機充填材と
しては、有機合成繊維，天然植物繊維等が挙げられる。
有機合成繊維の具体例としては、全芳香族ポリアミド繊
維，ポリイミド繊維等が挙げられる。

【００２１】カップリング剤で表面処理された無機充填
材と共に（Ｄ）成分を構成する、官能基を有する（Ａ）
成分以外の熱可塑性樹脂は、シンジオタクチックポリス
チレンの耐衝撃性、伸び、表面硬度を改良し、他の樹脂
の吸湿性、寸法安定性、耐熱性、剛性、反り、バリ特性
等を改良するために用いられる。ここで（Ｄ）成分とし
てブレンド可能な熱可塑性樹脂は、水酸基，アミノ基，
カルボン酸，酸無水物，エポキシ基，アミド基，エステ
ル基，シアノ基，ハロゲン，チオール，イソシアネー
ト，二重結合等の官能基を有するものであれば特に制限
を受けないが、例えば、ポリフェニレンエーテル，変性
ポリエチレン，変性ポリプロピレン，変性ポリブテン，
変性ポリペンテン等の変性されたポリオレフイン；ポリ
エチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレー
ト，ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；ポリ
アミド；ポリフェニレンスルフィド等のポリチオエーテ
ル；ポリカーボネート；ポリアリレート；ポリスルホ
ン；ポリエーテルエーテルケトン；ポリエーテルスルホ
ン；ポリイミド；ポリメタクリル酸メチル；エチレン−
アクリル酸共重合体；アクリロニトリル−スチレン共重
合体；アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレ
ン共重合体；エチレン−酢酸ビニル共重合体；エチレン
−ビニルアルコール共重合体；塩化ビニル樹脂；塩素化
ポリエチレン；フッ素化ポリエチレン；ポリアセター
ル；熱可塑性ポリウレタンエラストマー；１，２−ポリ
ブタジエン；スチレン−無水マレイン酸共重合体；スチ
レン−グリシジルメタクリレート共重合体等、又はこれ
らを変性したものを挙げることができる。好ましい熱可
塑性樹脂としては、（Ｃ）成分の極性基と親和性あるい
は反応性を有する熱可塑性樹脂が挙げられ、特に変性さ
れたポリオレフィン，オレフィン−極性ビニルモノマー
共重合体，ポリアミド，ポリカーボネート，ポリアリレ
ート，ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレ
フタレート，変性されたポリフェニレンスルフィド等が
挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は単独又は二以上を
併用して用いることができる。また、官能基を持たず、
かつ上記の官能基を有する熱可塑性樹脂と相溶性の良好
な、他の熱可塑性樹脂を併用することもできる。例え
ば、変性されたポリオレフインとポリオレフインあるい
は変性されたＳＥＢＳとＥＰＭの併用が挙げられる。

【００２２】（Ｄ）成分である熱可塑性樹脂の配合割合
は、１〜９９重量部、好ましくは５〜９５重量部、更に
好ましくは１０〜５０重量部である。この熱可塑性樹脂
が１重量部未満ではシンジオタクチックポリスチレンの
樹脂性能の改質効果が認められず、一方、９９重量部を
超えると熱可塑性樹脂のシンジオタクチックポリスチレ
ンによる改質効果が認められない。

【００２３】本発明の（Ｅ）成分である核剤は、本発明
の樹脂組成物において、耐熱性、弾性、耐溶剤性、寸法
安定性、離型剛性等の特性を引き出すために用いられ
る。そのような核剤としては、有機酸の金属塩及び有機
リン化合物が挙げられる。これらの化合物には各種のも
のがあり、有機酸の金属塩としては、例えば安息香酸，
ジ−tert−ブチル安息香酸，ｐ−（tert−ブチル）安息
香酸，シクロヘキサンカルボン酸（ヘキサヒドロ安息香
酸),アミノ安息香酸，β−ナフトエ酸，シクロペンタン
カルボン酸，コハク酸，ジフェニル酢酸，グルタル酸，
イソニコチン酸，アジピン酸，セバシン酸，フタール
酸，イソフタール酸，ベンゼンスルホン酸，グリコール
酸，カプロン酸，イソカプロン酸，フェニル酢酸，桂皮
酸，ラウリン酸，ミリスチン酸，パルミチン酸，ステア
リン酸，オレイン酸等の有機酸及びその誘導体のリチウ
ム塩，ナトリウム塩，カリウム塩，カルシウム塩，アル
ミニウム塩，マグネシウム塩，亜鉛塩等の金属塩があげ
られる。これらのうち好ましいには、ジ−tert−ブチル
安息香酸のアルミニウム塩，ｐ−（tert−ブチル）安息
香酸のアルミニウム塩，シクロヘキサンカルボン酸のナ
トリウム塩，β−ナフトエ酸のナトリウム塩である。
また、有機リン化合物としては、例えば次の一般式

【００２４】

【化２】

【００２５】（式中、Ｒ¹は水素原子あるいは炭素数１
〜１８のアルキル基を示し、Ｒ²は炭素数１〜１８のア
ルキル基、次の一般式で表される基、

【００２６】

【化３】

【００２７】あるいはＭ_1/aを示す。また、ＭはＬｉ，
Ｎａ，Ｋ，Ｍｇ，Ｃａ，ＺｎあるいはＡｌを示し、ａは
Ｍの原子価を示す。）で表わされる有機リン化合物ある
いは次の一般式

【００２８】

【化４】

【００２９】（式中、Ｒ³はメチレン基，エチリデン
基，プロピリデン基あるいはイソプロピリデン基を示
し、Ｒ⁴,Ｒ⁵はそれぞれ水素原子あるいは炭素数１〜６
のアルキル基を示す。また、Ｍ，ａは前記と同じであ
る。）で表わされる有機リン化合物をあげることができ
る。これらの有機リン化合物のうち好適なものは、次の
一般式で示されるメチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール）アシッドホスフェートナトリウムであ
る。

【００３０】

【化５】

【００３１】なお上記の核剤の更に詳細な具体例は、特
願平１−２０１３５０号明細書に記載されている。

【００３２】（Ｅ）成分である核剤の配合割合は０〜５
重量部であり、本発明においては必ずしも添加すること
を要しないが、樹脂組成物の結晶化を促進するためには
0.０１〜５重量部の範囲で添加するのが好ましく、0.０
５〜３重量部の範囲で添加するのが更に好ましい。一
方、核剤の配合割合が５重量部を超えても、それ以上の
結晶化促進効果を得ることができない。なお核剤は、一
種のみを単独で、又は二種以上を組み合わせて用いるこ
とができる。

【００３３】本発明の（Ｆ）成分である酸性又は塩基性
触媒は、（Ｃ）成分の添加量を低減し、かつ混練条件を
温和化するために用いられる。そのような触媒として
は、上記の（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の反応を促進する公
知のものを、必要に応じて選択し用いることができる。
好ましい触媒は、酸素親和性の高い元素（Ａl ，Ｍ
g，Ｃa ，Ｚn ，Ｓ，Ｐ，Ｓi 等）を含む、有機又は無
機の化合物のうち酸性又は塩基性を示すものであり、そ
の中でも特に好ましいのはＡl ，Ｍg ，Ｃa ，Ｚn，
Ｓ，Ｐ，Ｓi を含み、かつ、ブレンステッドあるいはル
イス酸性を持ち、更に樹脂との親和性の高い有機化合物
である。

【００３４】具体的には例えば、モノステアリン酸アル
ミニウム，ジステアリン酸アルミニウム，モノエトキシ
アルミニウム，ジエトキシアルミニウム，トリエトキシ
アルミニウム，モノ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウ
ム，ジ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム，アルミナ等
のアルミニウム化合物、塩化マグネシウム，ステアリン
酸マグネシウム，安息香酸マグネシウム，エトキシマグ
ネシウム，水酸化マグネシウム等のマグネシウム化合
物、酢酸カルシウム，ステアリン酸カルシウム，安息香
酸カルシウム，塩化カルシウム，水酸化カルシウム等の
カルシウム化合物、酢酸亜鉛，ステアリン酸亜鉛，安息
香酸亜鉛，塩化亜鉛，水酸化亜鉛等の亜鉛化合物、ラウ
リルベンゼンスルホン酸，ドデシルスルホン酸，ラウリ
ルスルホン酸，エタンスルホン酸，塩化エタンスルホニ
ル，ｐ−トルエンスルホン酸，ｐ−トルエンスルホン酸
クロリド，ｐ−トルエンスルホン酸オクチル，ナフタレ
ンスルホン酸，ナフタレンスルホン酸クロリド，硫酸ト
ルイジン，硫酸ジオクチル等の硫黄化合物、フェニルホ
スホン酸，二塩化フェニルホスホン酸，二塩化フェニル
亜ホスホン酸，ジクロロリン酸エチル，次亜リン酸，リ
ン酸リチウム，トリフェニルホスフィン，フェニルジク
ロロフォスフィン，ナフチルリン酸ナトリウム，ナフチ
ルリン酸カルシウム，亜リン酸ジラウリルフェニル，リ
ン酸マグネシウム第二，リン酸マグネシウム第三，リン
酸水素カルシウム，リン酸二水素カルシウム，重リン酸
ナトリウム，リン酸，亜リン酸，リン酸第一カリウム，
リン酸第二カリウム，リン酸第三カリウム，ピロリン
酸，メタリン酸ナトリウム，リン酸トリ−ｎ−ブチル，
トリブチルホスフィン，亜リン酸トリ−ｎ−ブチル，ト
リオクチルホスフィン，リン酸トリフェニル，亜リン酸
トリフェニル，酸化トリフェニルホスフィン等のリン化
合物、ジメトキシジフェニルシラン，メトキシトリフェ
ニルシラン，テトラエトキシシラン，トリフェニルクロ
ロシラン等のシリコン化合物等が挙げられる。

【００３５】上記のうち特に好ましい化合物としては、
ジステアリン酸アルミニウム，ジ−ｔ−ブチル安息香酸
アルミニウム，ジエトキシアルミニウム，塩化マグネシ
ウム，ステアリン酸マグネシウム，安息香酸マグネシウ
ム，エトキシマグネシウム，ステアリン酸カルシウム，
安息香酸カルシウム，塩化亜鉛，ステアリン酸亜鉛，安
息香酸亜鉛，ｐ−トルエンスルホン酸オクチル，硫酸ジ
オクチル，フェニルホスホン酸，トリフェニルホスフィ
ン，亜リン酸ジラウリルフェニル，リン酸トリ−ｎ−ブ
チル，トリブチルホスフィン，亜リン酸トリ−ｎ−ブチ
ル、トリオクチルホスフィン，リン酸トリフェニル，亜
リン酸トリフェニル等が挙げられる。

【００３６】上記触媒の配合割合は、0.０１〜５重量
部、好ましくは0.０２〜1.０重量部、更に好ましくは0.
１〜0.５重量部である。ここで触媒が0.０１重量部未満
では触媒効果が認められず、一方、５重量部を超えると
逆に組成物の物性に悪影響を及ぼす。また、これらの触
媒として用いる化合物のうち、金属塩に関してはそれ自
体で核剤効果を持つものもあり、（Ｅ）成分の核剤と兼
用することも可能である。例としてはジ−ｔ−ブチル−
安息香酸アルミニウムが挙げられる。

【００３７】その他、本発明の樹脂組成物には、本発明
の目的を阻害しない限り、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
外部潤滑剤、帯電防止剤、着色剤、難燃剤、難燃助剤等
の添加剤あるいはその他の熱可塑性樹脂を必要に応じて
配合することができる。

【００３８】本発明の樹脂組成物は、上述した（Ａ），
（Ｃ），（Ｄ）及び（Ｆ）成分、並びに必要に応じて
（Ｂ），（Ｅ）成分その他の添加剤を配合し、ブレンド
することによって調製する。このブレンド方法として
は、従来から知られている溶融混練法、溶液ブレンド法
等を適宜採用することができる。また（Ｄ）成分である
カップリング剤で処理された無機充填材の配合方法とし
ては、その他に、（Ａ）成分又はその組成物からなるシ
ートとガラスマットを積層して溶融する方法，（Ａ）成
分又はその組成物、及び長繊維状無機充填材を液体中で
スラリー状に混合させ、沈積後加熱する方法等を採用す
ることができる。一般的にはバンバリーミキサー，ヘン
シェルミキサーや混練ロールによる通常の溶融混練によ
ることが好ましい。

【００３９】

【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例により更に
詳しく説明する。なお、以下に述べる各試験は、次の条
件で行った。アイゾット衝撃強度（ノッチ付き）試験：ＪＩＳＫ
７１１０に準拠した。熱変形温度（１8.５ｋｇｆ）試験：ＪＩＳＫ７２０
７に準拠した。離型剛性試験：成形時の突き出しピンによる白化の目
視による判断により行い、非常に良い（◎），良い
（○），普通（△），悪い（×）の４段階で評価した。引張強度試験：ＪＩＳＫ７１１３に準拠した。ＳＥＭによる接着性評価：ＳＥＭ（scanning type el
ectron microscope）によるＳＥＭ写真からの相対的判
断により行い、非常に良い（◎），良い（○），普通
（△），悪い（×）の４段階で評価した。ＳＥＭによる分散粒径評価：ＳＥＭ（scanning type
electron microscope）による試料断面のＳＥＭ写真か
ら粒径を評価し、相対的に判断して、良い（○），普通
（△），悪い（×）の３段階で評価した。

【００４０】製造例１シンジオタクチック構造を有するスチレン−ｐ−メチル
スチレン共重合体（ｐ−メチルスチレン含量１２モル
％）１kg、無水マレイン酸３０ｇ、ラジカル発生剤とし
て２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン（日本
油脂（株）製，ノフマーＢＣ）１０ｇをドライブレンド
し、３０mm二軸押出機を用いてスクリュー回転数２００
rpm 、設定温度３００℃で溶融混練を行った。この時の
樹脂温度は約３３０℃であった。ストランドを冷却後ペ
レット化し無水マレイン酸で変性されたシンジオタクチ
ックスチレン系重合体を得た。変性率測定のため、得ら
れた変性シンジオタクチックポリスチレン１ｇをエチル
ベンゼンに溶解後、メタノールに再沈し、回収したポリ
マーをメタノールでソックスレー抽出し、乾燥後ＩＲス
ペクトルのカルボニル吸収の強度及び滴定により変性率
を求めた。変性率は1.０５重量％だった。

【００４１】製造例２シンジオタクチック構造を有するスチレン−ｐ−メチル
スチレン共重合体の代わりに、ポリフェニレンエーテル
を用いた他は、製造例２と同様に行った。得られた変性
ポリフェニレンエーテルの変性率は1.３５重量％だっ
た。

【００４２】実施例１シンジオタクチックポリスチレン（重量平均分子量 34
8,000、重量平均分子量／数平均分子量2.６４）６５重
量部に対して、製造例１で得られた無水マレイン酸変性
シンジオタクチックポリスチレン５重量部、核剤として
メチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）ア
シッドホスフェートナトリウム（アデカ・アーガス社
製，ＮＡ−１１）0.５重量部、触媒としてジ−ステアリ
ン酸アルミニウム0.５重量部、酸化防止剤として（２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト（アデカ・アーガス社製，Ｐ
ＥＰ−３６）0.１重量部、テトラキス（メチレン−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル））プロピオネート（アデカ・アーガス社製，ＭＡ
ＲＫＡ０６０）0.１重量部を加えヘンシェルミキサー
でドライブレンドを行なった後、充填材としてアミノシ
ラン処理されたガラスファイバー（１３μｍ／３mm）３
０重量部をサイドフィードしながら、２軸押出機にてペ
レット化した。得られたペレットを用い、射出成形を行
なってアイゾット試験片、曲げ試験片及び引張試験片を
得た。得られた試験片を用いてアイゾット衝撃強度、熱
変形温度測定、離型剛性評価及びＳＥＭによる接着性の
評価を実施した。結果を第１表に示す。

【００４３】実施例２〜４触媒として第１表に示すものを用いた他は実施例１と同
様に行なった。結果を第１表に示す。

【００４４】実施例５シンジオタクチックポリスチレン（重量平均分子量 34
8,000、重量平均分子量／数平均分子量2.６４）６９重
量部に対して、製造例２で得られた無水マレイン酸で変
性されたポリフェニレンエーテル１重量部を用いた他は
実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。

【００４５】実施例６〜８触媒として第１表に示すものを用いた他は実施例５と同
様に行なった。結果を第１表に示す。

【００４６】実施例９触媒、及び核剤を兼ねるものとしてｐ−ｔ−ブチル安息
香酸アルミニウム（大日本インキ化学工業（株）社製，
ＰＴＢＢＡ−Ａ１）0.５重量部を用いた他は実施例５と
同様に行なった。結果を第１表に示す。

【００４７】比較例１，２触媒を添加しなかった他は実施例１又は５と同様に行な
った。結果を第１表に示す。第１表に示されるように触
媒を添加することにより、添加しない場合に比較してＧ
Ｆとの接着性が向上し、衝撃強度、熱変形温度等を向上
させることが可能である。

【００４８】実施例１０核剤としてメチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール）アシッドホスフェートナトリウム（アデカ・ア
ーガス社製，ＮＡ−１１）を用いず、触媒としてジステ
アリン酸アルミニウムを用いた以外は実施例５と同様に
行なった。結果を第１表に示す。

【００４９】比較例３核剤として、ＮＡ−１１を用いなかった以外は比較例２
と同様に行なった。結果を第１表に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】実施例１１シンジオタクチックポリスチレン（重量平均分子量 34
8,000、重量平均分子量／数平均分子量2.６４）５８重
量部に対して、製造例１で得られた無水マレイン酸変性
シンジオタクチックポリスチレン５重量部、ＳＥＢＳ
（シェル化学社製，Kraton G-1651）７重量部、核剤と
してメチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル）アシッドホスフェートナトリウム（アデカ・アーガ
ス社製，ＮＡ−１１）0.５重量部、触媒としてジ−ステ
アリン酸アルミニウム0.５重量部、酸化防止剤として
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト（アデカ・アーガス社
製，ＰＥＰ−３６）0.１重量部、テトラキス（メチレン
−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキ
シフェニル））プロピオネート（アデカ・アーガス社
製，ＭＡＲＫＡＯ６０）0.１重量部を加えヘンシェル
ミキサーでドライブレンドを行なった後、充填材として
アミノシラン処理されたガラスファイバー（日本電気硝
子（株）製，０３Ｔ−４８８，１３μｍ／３mm）３０重
量部をサイドフィードしながら、２軸押出機にてペレッ
ト化した。得られたペレットを用い、射出成形を行なっ
てアイゾット試験片、曲げ試験片及び引張試験片を得
た。得られた試験片を用いアイゾット衝撃強度、熱変形
温度測定、離型剛性評価及びＳＥＭによる接着性の評価
を実施した。結果を第２表に示す。

【００５４】実施例１２〜１４触媒として第２表に示すものを用いた他は実施例１１と
同様に行なった。結果を第２表に示す。

【００５５】実施例１５シンジオタクチックポリスチレン（重量平均分子量 34
8,000、重量平均分子量／数平均分子量2.６４）６２重
量部に対して、製造例２で得られた無水マレイン酸変性
ポリフェニレンエーテル１重量部を用いた他は実施例１
１と同様に行なった。結果を第２表に示す。

【００５６】実施例１６〜１８触媒として第２表に示すものを用いた他は実施例１５と
同様に行なった。結果を第２表に示す。

【００５７】実施例１９触媒、及び核剤を兼ねるものとしてｐ−ｔ−ブチル安息
香酸アルミニウム（大日本インキ化学工業（株）社製，
ＰＴＢＢＡ−Ａ１）0.５重量部を用いた他は実施例１５
と同様に行なった。結果を第２表に示す。

【００５８】実施例２０核剤としてＮＡ−１１を加えず、触媒としてジステアリ
ン酸アルミニウムを用いた他は実施例１５と同様に行な
った。

【００５９】比較例４，５触媒を添加しなかった他は実施例１１または１５と同様
に行なった。結果を第２表に示す。

【００６０】比較例６核剤としてＮＡ−１１を用いなかった他は比較例５と同
様に行なった。結果を第２表に示す。第２表に示される
ように触媒を添加することにより、添加しない場合に比
較してＧＦの接着性が向上し、衝撃強度、熱変形温度等
を向上させることが可能である。

【００６１】

【表４】

【００６２】

【表５】

【００６３】

【表６】

【００６４】

【表７】

【００６５】実施例２１シンジオタクチックポリスチレン（重量平均分子量 34
8,000、重量平均分子量／数平均分子量2.６４）４９重
量部に対して、製造例２で得られた無水マレイン酸変性
ポリフェニレンエーテル１重量部、６，６−ナイロン
（ＰＡ−６６，宇部興産（株）製， 2020B）５０重量
部、核剤としてメチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェノール）アシッドホスフェートナトリウム（アデカ
・アーガス社製，ＮＡ−１１）0.５重量部、触媒として
ジ−ステアリン酸アルミニウム0.５重量部、酸化防止剤
として（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト（アデカ・ア
ーガス社製，ＰＥＰ−３６）0.１重量部、テトラキス
（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシフェニル））プロピオネート（アデカ・ア
ーガス社製，ＭＡＲＫＡＯ６０）0.１重量部を加えヘ
ンシェルミキサーでドライブレンドを行なった後、２軸
押出機にてペレット化した。得られたペレットを用い、
射出成形を行なって引張試験片を得た。得られた試験片
を用いて引張強度、ＳＥＭによる分散粒径の評価を実施
した。結果を第３表に示す。

【００６６】実施例２２〜２６触媒として第３表に示すものを用いた他は実施例２１と
同様に行なった。結果を第３表に示す。

【００６７】実施例２７触媒、及び核剤を兼ねるものとしてｐ−ｔ−ブチル安息
香酸アルミニウム（大日本インキ化学工業（株）社製，
ＰＴＢＢＡ−Ａ１）0.５重量部を用いた他は実施例２１
と同様に行なった。結果を第３表に示す。

【００６８】比較例７触媒を添加しなかった他は実施例２１と同様に行なっ
た。結果を第３表に示す。第３表に示されるように触媒
を添加することにより、添加しない場合に比較して、分
散粒径が微細化し、引張り強度等の力学物性を向上させ
ることが可能である。

【００６９】

【表８】

【００７０】

【表９】

【００７１】

【表１０】

【００７２】

【発明の効果】以上の如く、本発明の熱可塑性樹脂組成
物は、耐水性，耐衝撃性，耐熱性，長期耐熱安定性，離
型剛性，引張強度，その他の力学的物性に優れており、
電気・電子材料，産業構造材，自動車部品，家庭電化製
品，各種機械部品などの産業用資材の成形など、様々な
用途に有効な利用が期待される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｋ 5/00 ＫＦＷ 7242−4Ｊ 5/09 ＫＦＸ 7242−4Ｊ 5/52 ＫＧＢ 7242−4Ｊ 9/06 ＫＧＤ 7242−4ＪＣ０８Ｌ 21/00 ＬＢＨ 8218−4ＪＬＢＸ 8218−4Ｊ 23/16 ＬＣＹ 7107−4Ｊ 53/02 ＬＬＹ 7142−4ＪＬＬＺ 7142−4Ｊ 71/12 ＬＱＮ 9167−4ＪＬＱＰ 9167−4Ｊ 101/02 ＬＳＹ 7242−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体１０〜９５重量部、（Ｂ）ゴム状弾性
体５０重量部以下、（Ｃ）極性基を有し、かつ（Ａ）成
分との相溶性が良好である熱可塑性樹脂0.１〜２０重量
部、（Ｄ）カップリング剤で表面処理された無機充填材
0.１〜９０重量部及び／又は官能基を有する（Ａ）成分
以外の熱可塑性樹脂１〜９９重量部、（Ｅ）核剤５重量
部以下、及び（Ｆ）（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の反応を促
進する酸性又は塩基性触媒0.０１〜５重量部を主成分と
する熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】（Ｃ）成分が、変性されたポリフェニレ
ンエーテル又は変性されたシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体である請求項１記載の熱可塑性樹
脂組成物。