JPH0611737B2 - ステアリル−β（３，５−ジブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト及びビス〔β（３，５−ジブチル−４−ヒドロキシベンジル）−メチル−カルボキシルエチル〕スルフィドの製造方法 - Google Patents
ステアリル−β（３，５−ジブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト及びビス〔β（３，５−ジブチル−４−ヒドロキシベンジル）−メチル−カルボキシルエチル〕スルフィドの製造方法Info
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- JPH0611737B2 JPH0611737B2 JP60503134A JP50313485A JPH0611737B2 JP H0611737 B2 JPH0611737 B2 JP H0611737B2 JP 60503134 A JP60503134 A JP 60503134A JP 50313485 A JP50313485 A JP 50313485A JP H0611737 B2 JPH0611737 B2 JP H0611737B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明はステアリル−β（3,5−ジブチル−４−ヒドロ
キスフエニル）プロピオネート(Ｉ)及びビス［β（3,5
−ジブチル−４−ヒドロキシベンジル）−メチル−カル
ボキシル］スルフイド(II)の製造方法に関する。これら
の化合物は次に示す構造式を有し、主としてゴムやプラ
スチツクの安定剤として使用される。
キスフエニル）プロピオネート(Ｉ)及びビス［β（3,5
−ジブチル−４−ヒドロキシベンジル）−メチル−カル
ボキシル］スルフイド(II)の製造方法に関する。これら
の化合物は次に示す構造式を有し、主としてゴムやプラ
スチツクの安定剤として使用される。
Bu＝ｎ−ブチル、第二ブチル、イソブチル又は第三ブチ
ル基 R1＝ステアリル基（C18H35-） これらの化合物は アクリル酸アルキル(III)と2,6
−ジブチルフエノールとの間の付加反応(Ａ)、及び得ら
れた中間体(IV)のエステル交換反応(Ｂ)から成る二段合
成によつて得られることは公知である。
ル基 R1＝ステアリル基（C18H35-） これらの化合物は アクリル酸アルキル(III)と2,6
−ジブチルフエノールとの間の付加反応(Ａ)、及び得ら
れた中間体(IV)のエステル交換反応(Ｂ)から成る二段合
成によつて得られることは公知である。
Bu＝ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、第二ブチル又は第三ブチ
ル基 R2＝メチル、エチル、プロピル又はブチル基公知のこの
方法では、工程(Ａ)は通常アルカリ触媒の存在下で溶融
反応を行なうか、溶媒を用いて反応を行なう。エステル
交換反応もまた公知の方法ではアルカリ触媒もしくは酸
触媒を用いて行なうのが普通である。本発明の方法は公
知の方法とは異なり、特にエステル交換反応をチタン酸
エステルを触媒として実施する点が違つている。該触媒
を用いるとエステル交換反応の速度が著しく速まり、公
知の方法によるよりも反応時間が短縮できるという利点
がある。またチタン酸エステル触媒を使用する他の利点
は溶媒使用の必要がないので工程が単純化できる点にあ
る。
ル基 R2＝メチル、エチル、プロピル又はブチル基公知のこの
方法では、工程(Ａ)は通常アルカリ触媒の存在下で溶融
反応を行なうか、溶媒を用いて反応を行なう。エステル
交換反応もまた公知の方法ではアルカリ触媒もしくは酸
触媒を用いて行なうのが普通である。本発明の方法は公
知の方法とは異なり、特にエステル交換反応をチタン酸
エステルを触媒として実施する点が違つている。該触媒
を用いるとエステル交換反応の速度が著しく速まり、公
知の方法によるよりも反応時間が短縮できるという利点
がある。またチタン酸エステル触媒を使用する他の利点
は溶媒使用の必要がないので工程が単純化できる点にあ
る。
本発明の目的を構成する製造方法では、プロピオン酸エ
ステル(IV)を以下に詳しく述べる方法に従つて合成する
ならば反応生成物として得られた粗生物(IV)を再結晶せ
ずに直接出発原料として使用できるので反応工程が更に
単純化できる。
ステル(IV)を以下に詳しく述べる方法に従つて合成する
ならば反応生成物として得られた粗生物(IV)を再結晶せ
ずに直接出発原料として使用できるので反応工程が更に
単純化できる。
しかしながら、その製法のいかんに拘らず構造式(IV)で
示されるプロピオン酸エステルは本発明のエステル交換
反応(Ｂ)を実施する場合においてその出発原料としてい
ずれも好適に使用できることに注目すべきである。
示されるプロピオン酸エステルは本発明のエステル交換
反応(Ｂ)を実施する場合においてその出発原料としてい
ずれも好適に使用できることに注目すべきである。
本発明の方法では、プロピオン酸エステル(IV)はアルカ
リ触媒を用いて2,6−ジ−ブチルフエノールとアクリル
酸アルキル(II)との間の付加反応によつて得る方法が推
賞される。アルカリ触媒として適当なものとしては、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、ナトリウム−ホウ素水素化物、リチウム−アルミニ
ウム水素化物、ナトリウム及びカリウム第三ブトキシ
ド、金属ナトリウム及び金属カリウムである。アルカリ
触媒の使用量は2,6−ジブチルフエノール量を基準とし
て0.5−８重量％、好ましくは１〜５重量％である。
リ触媒を用いて2,6−ジ−ブチルフエノールとアクリル
酸アルキル(II)との間の付加反応によつて得る方法が推
賞される。アルカリ触媒として適当なものとしては、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、ナトリウム−ホウ素水素化物、リチウム−アルミニ
ウム水素化物、ナトリウム及びカリウム第三ブトキシ
ド、金属ナトリウム及び金属カリウムである。アルカリ
触媒の使用量は2,6−ジブチルフエノール量を基準とし
て0.5−８重量％、好ましくは１〜５重量％である。
本発明の方法では、工程(Ａ)は溶融状態でも、又は溶媒
を使用した状態のいずれでも実施できる。適当な溶媒と
しては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスフアミ
ド、アセトニトリル、プロピオニトリル、スルホニトリ
ル、スルホラン、ジメチレングリコール、テトラヒドロ
フラン、第三ブチルアルコールなどが挙げられる。なか
でも、本発明の実施において第三ブチルアルコールが特
に適している。溶媒の使用量は2,6−ジブチルフエノー
ル量を基準として５重量部又はそれ以下、好ましくは0.
1〜１重量部である。付加反応工程(Ａ)におけるアクリ
ル酸アルキルと2,6−ジブチルフエノールのモル比は0.7
〜1.3、好ましくは0.8〜1.1の範囲であり、反応温度は6
0〜130℃、好ましくは70〜100℃、反応時間は２〜12時
間、好ましくは６〜８時間である。通常使用に供される
撹はん用の反応器はいずれも使用できる。該反応は窒素
雰囲気下で実施するのが好ましい。かくして得られるプ
ロピオン酸エステルは出発原料として本発明の目的に使
用するのに十分な純度を有するが、アルカリ触媒はカル
ボン酸又は鉱酸で中和し低沸点不純物は蒸留によつて除
去する必要がある。
を使用した状態のいずれでも実施できる。適当な溶媒と
しては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスフアミ
ド、アセトニトリル、プロピオニトリル、スルホニトリ
ル、スルホラン、ジメチレングリコール、テトラヒドロ
フラン、第三ブチルアルコールなどが挙げられる。なか
でも、本発明の実施において第三ブチルアルコールが特
に適している。溶媒の使用量は2,6−ジブチルフエノー
ル量を基準として５重量部又はそれ以下、好ましくは0.
1〜１重量部である。付加反応工程(Ａ)におけるアクリ
ル酸アルキルと2,6−ジブチルフエノールのモル比は0.7
〜1.3、好ましくは0.8〜1.1の範囲であり、反応温度は6
0〜130℃、好ましくは70〜100℃、反応時間は２〜12時
間、好ましくは６〜８時間である。通常使用に供される
撹はん用の反応器はいずれも使用できる。該反応は窒素
雰囲気下で実施するのが好ましい。かくして得られるプ
ロピオン酸エステルは出発原料として本発明の目的に使
用するのに十分な純度を有するが、アルカリ触媒はカル
ボン酸又は鉱酸で中和し低沸点不純物は蒸留によつて除
去する必要がある。
本発明の方法では、エステル交換反応は触媒としてチタ
ン酸エステル、特にテトラメチル、テトラエチル、ｎ−
プロピルもしくはイソプロピル、ｎ−ブチルもしくはイ
ソブチルオルトチタン酸エステル、又はｎ−ブチルチタ
ン酸エステル重合体のようなテトラアルキルオルトチタ
ン酸エステルを触媒として行なわれる。本発明の方法で
特に好適な触媒はテトラ−ｎ−ブチルチタン酸エステル
である。チタン酸エステル触媒の使用量はプロピオン酸
エステルの使用量を基準として0.1〜５重量％、好まし
くは0.5〜0.3重量％である。
ン酸エステル、特にテトラメチル、テトラエチル、ｎ−
プロピルもしくはイソプロピル、ｎ−ブチルもしくはイ
ソブチルオルトチタン酸エステル、又はｎ−ブチルチタ
ン酸エステル重合体のようなテトラアルキルオルトチタ
ン酸エステルを触媒として行なわれる。本発明の方法で
特に好適な触媒はテトラ−ｎ−ブチルチタン酸エステル
である。チタン酸エステル触媒の使用量はプロピオン酸
エステルの使用量を基準として0.1〜５重量％、好まし
くは0.5〜0.3重量％である。
本発明の方法においては、このエステル交換反応は溶液
状態又は直接に溶融状態で実施することができる。溶融
状態で実施すると余計な溶媒の使用が避けられて工程を
簡略化できるので推賞できる。本発明の方法の実施にあ
たつては、エステル交換反応に際してのプロピオン酸エ
ステルとステアリルアルコールのモル比は0.8〜1.5、好
ましくは0.9〜1.2であり、プロピオン酸エステルとチオ
ジグリコールとのモル比は1.6〜3.0、好ましくは1.8〜
2.2である。反応温度は60〜180℃、好ましくは90〜130
℃、反応時間は１〜10時間、好ましくは２〜６時間であ
る。そのうえ、エステル交換反応中に発生する低沸点ア
ルコールを除去してやることが好ましい。このことは反
応を２〜20mmHgの減圧下で行なえば達成できる。本発明
の反応生成物の精製は分別結晶法で実施できる。この目
的に適する溶媒はヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタ
ン、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
イソブタノール及び第二ブタノールである。特に好まし
い溶媒はイソプロピルアルコール又はブチルアルコール
を単味もしくは混合して少量の水と共に使用する方法が
推賞できる。本発明の方法はエステル交換反応において
触媒としてチタン酸エステルを触媒として使用する点に
おいて従来の方法とは異なつている。この方法ではエス
テル交換反応が著しく短時間で終了し、酸若しくはアル
カリ触媒を使用する公知の方法の半分の反応時間で行な
える。そのうえ、着色物質の生成量も少ない。また本発
明の触媒の著しく有利な点は、エステル交換反応を余計
な溶媒の存在なしに直接溶融状態で行なえることであつ
て、工程が簡略化され、かつ経済的になる。そのうえ、
エステル交換反応において出発物質として用いられるプ
ロピオン酸エステルを前記の態様で製造すれば、この中
間体を精製しないでもよいので工程をさらに単純化でき
るという利益がある。
状態又は直接に溶融状態で実施することができる。溶融
状態で実施すると余計な溶媒の使用が避けられて工程を
簡略化できるので推賞できる。本発明の方法の実施にあ
たつては、エステル交換反応に際してのプロピオン酸エ
ステルとステアリルアルコールのモル比は0.8〜1.5、好
ましくは0.9〜1.2であり、プロピオン酸エステルとチオ
ジグリコールとのモル比は1.6〜3.0、好ましくは1.8〜
2.2である。反応温度は60〜180℃、好ましくは90〜130
℃、反応時間は１〜10時間、好ましくは２〜６時間であ
る。そのうえ、エステル交換反応中に発生する低沸点ア
ルコールを除去してやることが好ましい。このことは反
応を２〜20mmHgの減圧下で行なえば達成できる。本発明
の反応生成物の精製は分別結晶法で実施できる。この目
的に適する溶媒はヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタ
ン、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
イソブタノール及び第二ブタノールである。特に好まし
い溶媒はイソプロピルアルコール又はブチルアルコール
を単味もしくは混合して少量の水と共に使用する方法が
推賞できる。本発明の方法はエステル交換反応において
触媒としてチタン酸エステルを触媒として使用する点に
おいて従来の方法とは異なつている。この方法ではエス
テル交換反応が著しく短時間で終了し、酸若しくはアル
カリ触媒を使用する公知の方法の半分の反応時間で行な
える。そのうえ、着色物質の生成量も少ない。また本発
明の触媒の著しく有利な点は、エステル交換反応を余計
な溶媒の存在なしに直接溶融状態で行なえることであつ
て、工程が簡略化され、かつ経済的になる。そのうえ、
エステル交換反応において出発物質として用いられるプ
ロピオン酸エステルを前記の態様で製造すれば、この中
間体を精製しないでもよいので工程をさらに単純化でき
るという利益がある。
実 施 例 以下、本発明を実施例によつて詳しく説明するが、本発
明の要旨を逸脱しないかぎり、これらの実施例のみに限
定されるものではない。
明の要旨を逸脱しないかぎり、これらの実施例のみに限
定されるものではない。
実施例１ 3,5−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフエニル−メ
チル−プロピオネートの製造 52mlの第三ブタノール、2.84ｇのカリウム第三ブトキシ
ド、186.5gの2,6−ジ−tert−ブチルフエノール及び78.
0ｇのアクリル酸メチルを撹はん機、還流器及び窒素パ
ージ付きの反応器中に仕込んだ。混合物を絶えず撹はん
しながら窒素雰囲気下で85〜90℃で反応させた。生成物
を1.7mlの酢酸で中和し、最後に低沸点不純物を除く為
に減圧とした。得られた生成物をそのまま、又は95％イ
ソプロパノールから再結晶してエステル交換反応に使用
した。収量206g（70％），m.p.64℃。
チル−プロピオネートの製造 52mlの第三ブタノール、2.84ｇのカリウム第三ブトキシ
ド、186.5gの2,6−ジ−tert−ブチルフエノール及び78.
0ｇのアクリル酸メチルを撹はん機、還流器及び窒素パ
ージ付きの反応器中に仕込んだ。混合物を絶えず撹はん
しながら窒素雰囲気下で85〜90℃で反応させた。生成物
を1.7mlの酢酸で中和し、最後に低沸点不純物を除く為
に減圧とした。得られた生成物をそのまま、又は95％イ
ソプロパノールから再結晶してエステル交換反応に使用
した。収量206g（70％），m.p.64℃。
実施例２ ステアリル−β（3,5−ジブチル−４−ヒドロキシルフ
エニル）プロピオネートの製造 5.4gのオクタデカノール及び実施例１で得られた6.0gの
プロピオン酸エステルを湿気及び低沸点不純物除去のた
めに100℃／50mmHgの減圧下で加熱した。その後、0.1ml
のテトラブチルチタン酸エステルを触媒として添加し、
90℃／5mmHgにおいて３時間反応させて反応中に生ずる
メタノールを留去した。0.05mlのテトラブチルチタン酸
エステルを添加し、さらに３０分間反応を継続した。混
合物をイソプロパノール中に溶解し、これに0.5mlの水
を添加して触媒を分解した；収量8.5g（80％），m.p.46
〜48℃、生成物を90％イソプロパノールから再結晶し
た。m.p.50〜52℃。
エニル）プロピオネートの製造 5.4gのオクタデカノール及び実施例１で得られた6.0gの
プロピオン酸エステルを湿気及び低沸点不純物除去のた
めに100℃／50mmHgの減圧下で加熱した。その後、0.1ml
のテトラブチルチタン酸エステルを触媒として添加し、
90℃／5mmHgにおいて３時間反応させて反応中に生ずる
メタノールを留去した。0.05mlのテトラブチルチタン酸
エステルを添加し、さらに３０分間反応を継続した。混
合物をイソプロパノール中に溶解し、これに0.5mlの水
を添加して触媒を分解した；収量8.5g（80％），m.p.46
〜48℃、生成物を90％イソプロパノールから再結晶し
た。m.p.50〜52℃。
実施例３ ステアリル−β（3,5−ジブチル−４−ヒドロキシフエ
ニル）プロピオネートの製造 5.4gのオクタデカノールと実施例１において製造したプ
ロピオン酸エステル5.9gを0.05mlのテトラブチルチタン
酸エステルを触媒として105〜110℃／5mmHgにおいて２
時間反応させた。生成物を90％イソプロパノールから再
結晶した；収量8.7g(82%)、m.p.50〜52℃。
ニル）プロピオネートの製造 5.4gのオクタデカノールと実施例１において製造したプ
ロピオン酸エステル5.9gを0.05mlのテトラブチルチタン
酸エステルを触媒として105〜110℃／5mmHgにおいて２
時間反応させた。生成物を90％イソプロパノールから再
結晶した；収量8.7g(82%)、m.p.50〜52℃。
実施例４ ビス［β（3,5−ジブチル−４−ヒドロキシルベンジ
ル）−メチル−カルボキシルエチル］スルフイドの製造 1.22gのチオジグリコール及び実施例１で得た5.9gのプ
ロピオン酸エステルを30分間80〜90℃／7mmHgにおいて
加熱して湿気及び低沸点不純物を除いた。触媒として0.
1mlのテトラブチルチタン酸エステルを添加し100℃／7m
mHgにおいて１時間反応させて生成するメタノールを留
去した。0.1mlのテトラブチルチタン酸エステルを加え1
20℃／7mmHgにおいて３時間反応させた。0.35gのチオジ
グリコールを添加し、さらに30分間反応させた。生成物
を90％イソプロパノールから再結晶させた；収量5.1g(7
9%)、m.p.68〜75℃。
ル）−メチル−カルボキシルエチル］スルフイドの製造 1.22gのチオジグリコール及び実施例１で得た5.9gのプ
ロピオン酸エステルを30分間80〜90℃／7mmHgにおいて
加熱して湿気及び低沸点不純物を除いた。触媒として0.
1mlのテトラブチルチタン酸エステルを添加し100℃／7m
mHgにおいて１時間反応させて生成するメタノールを留
去した。0.1mlのテトラブチルチタン酸エステルを加え1
20℃／7mmHgにおいて３時間反応させた。0.35gのチオジ
グリコールを添加し、さらに30分間反応させた。生成物
を90％イソプロパノールから再結晶させた；収量5.1g(7
9%)、m.p.68〜75℃。
実施例５ ビス［β（3,5−ジブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−メチル−カルボキシエチル］スルフイドの製造 1.3gのチオジグリコールと実施例１で得られた58.4gの
プロピオン酸エステルをテトラブチルチタン酸エステル
触媒(0.05m)の存在下で100℃／8mmHgにおいて１時
間、さらに120〜130℃／8mmHgにおいて１時間反応させ
た。0.6mlのチオジグリコールと0.05mlのテトラブチル
チタン酸エステルを添加し120℃／10mmHgにおいて1.5時
間反応を継続した。過剰のチオジグリコールを留去し、
生成物を90％イソプロパノールから再結晶した：収量3.
3g（51％）、m.p.68〜75℃。
−メチル−カルボキシエチル］スルフイドの製造 1.3gのチオジグリコールと実施例１で得られた58.4gの
プロピオン酸エステルをテトラブチルチタン酸エステル
触媒(0.05m)の存在下で100℃／8mmHgにおいて１時
間、さらに120〜130℃／8mmHgにおいて１時間反応させ
た。0.6mlのチオジグリコールと0.05mlのテトラブチル
チタン酸エステルを添加し120℃／10mmHgにおいて1.5時
間反応を継続した。過剰のチオジグリコールを留去し、
生成物を90％イソプロパノールから再結晶した：収量3.
3g（51％）、m.p.68〜75℃。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ０１Ｊ 31/02 7821−4Ｇ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 イデルマン、ピーター フインランド国00180ヘルシンキ、コイデ ンプノヤンカツ15シー (56)参考文献 特開 昭59−27853（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−56948（ＪＰ，Ａ) (54)【発明の名称】 ステアリル−β（３，５−ジブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト及びビス〔β （３，５−ジブチル−４−ヒドロキシベンジル）−メチル−カルボキシルエチル〕スルフィドの 製造方法
Claims (10)
- 【請求項１】ステアリル−β（３，５−ジブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート及びビス［β
（３，５−ジブチル−４−ヒドロキシベンジル）−メチ
ル−カルボキシルエチル］スルフィドの製造方法であっ
て、一般式(III) （式中Ｒ２は１〜４個の炭素原子を含んでなるアルキル
基を示す。）にて示されるアクリル酸アルキルエステル
と２，６−ジブチルフェノールのアルカリ触媒の存在下
での反応により、下記一般式(IV)の未精製エステルを
得、 （式中Ｂｕはｎ−、第二、イソあるいは第三ブチル基で
あり、Ｒ2は１〜４個の炭素原子を含んでなるアルキル
基を示す。）その後、ステアリルアルコールあるいはチ
オジグリコールを一般式(IV)にて示される未精製のプロ
ピオン酸エステルとチタネートエステル交換触媒の存在
下で反応させることを特徴とする製造方法。 - 【請求項２】特許請求の範囲第１項に記載の製造方法で
あって、該プロピオン酸エステルとステアリルアルコー
ルもモル比が０．８〜１．５、好ましくは０．９〜１．
２、あるいは該プロピオン酸エステルとチオジグリコー
ルのモル比が１．６〜３．０、好ましくは１．８〜２．
２であることを特徴とする製造方法。 - 【請求項３】特許請求の範囲第１項あるいは第２項記載
の製造方法であって、該チタネート触媒の量が、該プロ
ピオン酸エステルの量の０．１〜５％、好ましくは０．
５〜３％であることを特徴とする製造方法。 - 【請求項４】先の何れかの特許請求の範囲に記載の製造
方法にあって、該チタネートが、メチルエチル、ｎ−あ
るいはイソプロピル、ｎ−あるいはイソブチルのチタネ
ート、あるいはｎ−ブチルチタネートポリマーのような
テトラアルキルオルソチタネートであることを特徴とす
る製造方法。 - 【請求項５】先の第１項〜第４項の何れかの特許請求の
範囲に記載の製造方法であって、エステル交換反応時の
反応温度が６０〜２６０℃、好ましくは８０〜１３０℃
であることを特徴とする製造方法。 - 【請求項６】先の第１項〜第５項の何れかの特許請求の
範囲に記載の製造方法であって、エステル交換反応時の
反応時間が１〜１０時間、好ましくは２〜６時間である
ことを特徴とする製造方法。 - 【請求項７】先の第１項〜第６項の何れかの特許請求の
範囲に記載の製造方法であって、エステル交換反応が液
体無しあるいは有りの溶融状態で行われることを特徴と
する製造方法。 - 【請求項８】先の第１項〜第７項の何れかの特許請求の
範囲に記載の製造方法であって、使用されるアルカリ触
媒が２，６−ジブチルフェノールの量の０．５〜８％、
好ましくは１〜５％であることを特徴とする製造方法。 - 【請求項９】先の第１項〜第８項の何れかの特許請求の
範囲に記載の製造方法であって、該アルキルアクリレー
トとジブチルフェノールのモル比が０．７〜１．３、好
ましくは０．８〜１．１であることを特徴とする製造方
法。 - 【請求項１０】先の第７項〜第９項の何れかの特許請求
の範囲に記載の製造方法であって、該アルキルアクリレ
ートとジブチルフェノールとの反応において、反応温度
が６０〜１３０℃、好ましくは７０〜１００℃、反応時
間が２〜１２時間、好ましくは６〜８時間であることを
特徴とする製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI842618A FI842618A7 (fi) | 1984-06-28 | 1984-06-28 | Foerfarande foer framstaellning av stearyl - -(3,5-dibutyl-4-hydroxifenyl)propionat och bis-( -(3,5-dibutyl-4- hydroxibenzyl)-metyl-karboxietyl)sulfid. |
| FI842618 | 1984-06-28 | ||
| PCT/FI1985/000063 WO1986000301A1 (en) | 1984-06-28 | 1985-06-28 | PROCEDURE FOR PRODUCING STEARYL-beta-(3,5-DIBUTYL-4-HYDROXYPHENYL)PROPIONATE AND BIS-(beta(3,5-DIBUTYL-4-HYDROXYBENZYL)-METHYL-CARBOXYETHYL)SULPHIDE |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61502538A JPS61502538A (ja) | 1986-11-06 |
| JPH0611737B2 true JPH0611737B2 (ja) | 1994-02-16 |
Family
ID=8519322
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60503134A Expired - Lifetime JPH0611737B2 (ja) | 1984-06-28 | 1985-06-28 | ステアリル−β（３，５−ジブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト及びビス〔β（３，５−ジブチル−４−ヒドロキシベンジル）−メチル−カルボキシルエチル〕スルフィドの製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4694099A (ja) |
| EP (1) | EP0188484B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0611737B2 (ja) |
| DE (1) | DE3577842D1 (ja) |
| DK (1) | DK169540B1 (ja) |
| FI (1) | FI842618A7 (ja) |
| NO (1) | NO162718C (ja) |
| WO (1) | WO1986000301A1 (ja) |
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| CN102050768B (zh) * | 2009-10-28 | 2013-11-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种硫醚型酚类抗氧剂的分离方法和制备方法 |
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| CN114213291B (zh) * | 2021-12-31 | 2022-08-09 | 江苏极易新材料有限公司 | 硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]的合成方法 |
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- 1986-02-27 DK DK090786A patent/DK169540B1/da not_active IP Right Cessation
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| JPS60156644A (ja) * | 1983-12-22 | 1985-08-16 | チバ‐ガイギー アクチエンゲゼルシヤフト | 立体障害性ヒドロキシフエニルカルボン酸エステルの製造方法 |
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