JPH06128496A - 光硬化エレメント及びそれに使用するスリップフィルム - Google Patents

光硬化エレメント及びそれに使用するスリップフィルム

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JPH06128496A
JPH06128496A JP5159147A JP15914793A JPH06128496A JP H06128496 A JPH06128496 A JP H06128496A JP 5159147 A JP5159147 A JP 5159147A JP 15914793 A JP15914793 A JP 15914793A JP H06128496 A JPH06128496 A JP H06128496A
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photocurable
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aqueous
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JP5159147A
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Trevor J Williams
トレバー・ジエイ・ウイリアムス
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WR Grace and Co Conn
WR Grace and Co
Original Assignee
WR Grace and Co Conn
WR Grace and Co
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 光硬化性エレメント及びそのエレメントから
プリントレリーフを作成する方法に関する。特に、光硬
化性層に積層した水性処理可能なスリップフィルムから
なる新規な水性溶媒で処理可能な光硬化性エレメントに
関する。スリップフィルムは、カバーシートよりも光硬
化性組成物に対してスリップフィルムが優先的に粘着す
ることを確実にするのに有効な量の、水性処理可能なポ
リマー性結合剤と非移動性表面活性剤とからなる。 【効果】 スリップフィルムは加齢に耐性であり、表面
の粘着がなく、しかもエレメントのカバーシートを取り
外す間に光硬化性層から層剥離することがない。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は光硬化性エレメント及び
そのエレメントからプリントレリーフを作成する方法に
関する。特に、本発明は耐老化性であり、表面に粘着性
がなく、カバーシートを外す間に光硬化性エレメントか
ら層剥離することのない水性処理可能なスリップフィル
ムからなる新規な水性溶媒で現像できる光硬化性エレメ
ントに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】光硬化
性エレメントは一般に少なくとも１層の光硬化性組成物
でコーティングした支持体または支持シートからなる。
カバーシートは、支持シートの反対側の一番上の光硬化
性層の表面の上に載っており、保存、輸送及び取扱中に
光硬化性組成物を保護する。このエレメントからレリー
フプリントプレートを製造するときには、カバーシート
をエレメントから剥し、イメージの載った透明画を光硬
化性組成物に載せる。次に、光硬化性エレメントをイメ
ージの載った透明画を通して化学線照射すると、イメー
ジの載った透明画を通過した照射に露出された光硬化性
組成物の部分が光化学反応により硬化する。光硬化性組
成物の非露出部分は硬化されずに残り、その後、現像溶
媒で洗い、物理的処理例えばブラッシングして除去す
る。洗った後、エレメントを現像後処理例えば乾燥及び
脱粘着にかける。
【０００３】これらのエレメントに使用されている大部
分の硬化していない光硬化性組成物には粘着性があるた
め、イメージの載った透明画を光硬化性層と接触させる
と透明画が光硬化性層と接着する。このため透明画の取
り外しや位置替えが困難になる。また、光硬化性物質が
透明画にしっかりと付いていると、その量に関わらず、
露出後に透明画を取り除く際に光硬化層（及び透明画）
を傷付ける可能性がある。
【０００４】スリップフィルムは粘着性のない、照射を
通すバリアをイメージの載った透明画と光硬化性エレメ
ントとの間に提供することによりこの問題を防ぐ。良好
なスリップフィルムは光硬化性組成物によく接着し、露
出後、好ましくはエレメントを洗って硬化していない光
硬化性組成物を除去したときに容易に取り除ける。同時
に、スリップフィルムはカバーシートに接した面に十分
粘着し、カバーシートから早尚な時期に剥がれることは
防ぐが、剥したときにはカバーシートから離れるのに調
度十分な粘着性を持つとよい。スリップフィルムは必要
に応じて露出前のイメージの載った透明画の位置替えを
可能にし、また光硬化性エレメントと共に曲がり、細か
いひびを作らないのがよい（ひび割れはスリップフィル
ムを通した照射の伝播に影響を与える）。これらの性質
全てが必要通りにバランスのとれたスリップフィルムを
見いだすのは難しい。
【０００５】水性ベースの現像液で現像しようとする光
硬化性エレメントでは、現像液はスリップフィルムも取
り除く必要がある。スリップフィルムは種々の水溶性ま
たは水分散性組成物例えばカルボキシメチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール、デキストリン、及びセルロ
ースエーテルからなる。しかし、前節で述べた理想的な
特性を有するこれらの組成物からなるスリップフィルム
は容易には得られなかった。従って、上記の利点を有し
た光硬化性エレメント用の水性処理可能なスリップフィ
ルムの必要性が残っている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は光硬化性エレメ
ント用スリップフィルムとして使用できる水性処理可能
な組成物を目的とする。スリップフィルムはスリップフ
ィルムに積層したカバーフィルムよりフレキソプリント
用光硬化性組成物に対して優先的に接着するという利点
を有している。本発明の組成物は（１）ポリマー性結合
剤と（２）非移動性表面活性剤からなる。
【０００７】本発明はさらに、次の順序、（ａ）支持シ
ート、（ｂ）少なくとも１層の水性処理可能な光硬化性
組成物、（ｃ）１層の水性処理可能なスリップフィル
ム、及び（ｄ）柔軟なカバーシートからなる水性処理可
能な光硬化性エレメントであって、スリップフィルムが
カバーシートより光硬化性組成物に優先的に接着するよ
うな量の、（１）水性処理可能なポリマー性結合剤及び
（２）非移動性表面活性剤からなる光硬化性エレメント
も目的とする。
【０００８】本発明はまた、光硬化性エレメントからフ
レキソプリントレリーフを作成する方法であって、
（Ｉ）以下の順の（ａ）支持シート、（ｂ）少なくとも
１層の水性処理可能な光硬化性組成物、（ｃ）水性処理
可能なスリップフィルム、及び（ｄ）柔軟なカバーシー
トからなる水性処理可能な光硬化性エレメントであっ
て、スリップフィルムがカバーシートより光硬化性組成
物によく接着するような量の、（１）水性処理可能なポ
リマー性結合剤及び（２）非移動性表面活性剤からなる
光硬化性エレメントをイメージ通りに化学線照射し、
（ＩＩ）水性または半水性溶媒を使用して洗うことによ
り、光硬化性組成物の非露出部分を取り除くステップか
らなる方法も目的とする。
【０００９】本発明によると、非移動性表面活性剤を水
性処理可能なスリップフィルムに使用して処理特性を改
善できることが発見された。従って、このようなスリッ
プフィルムは水性現像液にさらに容易に溶解または分散
できようになる。このような表面活性剤を使用して、光
硬化性エレメント内で、望ましくない層剥離を防ぎ、エ
レメントの一体構造を維持するのに十分な粘着を維持し
ながら、スリップフィルムをカバーシートより光硬化性
層に優先的に接着するように、スリップフィルムの粘着
性を変化させうることも発見した。この結果は予想外で
あり、水性処理可能な光硬化性物質では従来のスリップ
フィルム物質への接着が不十分のことが多いため特に効
果的である。
【００１０】本発明者は、所望の優先的な接着は移動性
表面活性剤を含むスリップフィルムでも得られるが、時
間につれて優先的接着が失われることも発見した。この
スリップフィルムはポリマー性結合剤の粘着性が戻り、
ポリマー性結合剤は多くの場合カバーシートに優先的に
接着する。従って、露出前にカバーシートを剥すとスリ
ップフィルムも剥がれる。これらの問題は、本発明の非
移動性表面活性剤を使用することにより解決される。本
発明の非移動性表面活性剤では所望の処理能及び優先的
な接着が得られるだけではなく、少なくとも通常の保存
の間のこれらの特性の低下も防ぐことが判った。
【００１１】本発明の水性または半水性処理可能なスリ
ップフィルムは水性処理可能なポリマー性結合剤の間に
実質的に均一に分布した非移動性表面活性剤からなる。
「表面活性剤」とは本明細書中で一般的な意味で使用し
ており、従って、水の表面張力を低下させる任意の表面
活性物質を示す。「非移動性表面活性剤」とは、ポリマ
ー性結合剤の固体マトリックス中で実質的に不動な表面
活性剤全てを意味する。従って、表面活性剤はポリマー
性結合剤のマトリックス中から分散または移動できず、
従って、スリップフィルム層から隣の層、例えば光硬化
性エレメントの光硬化性層に移動することはない。この
ような表面活性剤は好ましくは室温で固体であり、形成
されたスリップフィルム内で固体として存在する。他の
種類の表面活性剤、特に液体の形の表面活性剤は、倉庫
や現像所でプレートを保存している間に、スリップフィ
ルムから光硬化性層へと移動する。このような移動性表
面活性剤を含有するスリップフィルムでは、スリップフ
ィルムがカバーシートに優先的に接着し、その結果、カ
バーシートを剥すときに光硬化性組成物からスリップフ
ィルムが離れることになる。このようなフィルムは光硬
化性層から層剥離することもある。
【００１２】本明細書で使用する「水性処理可能な」と
は、水または実質的に水をベースとする溶媒系に溶解ま
たは分散できる能力または特性を意味する。「実質的に
水をベースとする」とは、溶媒系の少なくとも約４０重
量％が水であり、系の残りがスリップフィルム材料の処
理に使用する他の溶媒、好ましくはアルコールまたは他
の非ハロゲン化溶媒、または添加剤例えばスリップフィ
ルム及び硬化していない光硬化性組成物の除去を促進す
る添加剤であることを意味する。従って、水性処理可能
なスリップフィルム及び光硬化性組成物は水または実質
的に水をベースとする溶媒系で洗うことにより光硬化性
エレメントから除去できるものである。
【００１３】好ましい非移動性表面活性剤の親水親油バ
ランス（ＨＬＢ）は約１６から１９である。これらの好
ましい非移動性表面活性剤の例には、一般式：Ｒ1 −Ｂ
−ＯＡ1 Ｏ（Ａ2 Ｏ）r Ｈ［式中、Ｒ1 は炭素原子数６
〜１８個の直鎖または分岐アルキル基であり、ＢはＣ6
〜Ｃ10アリーレン基であり、Ａ1 及びＡ2 は各々Ｃ2−
Ｃ5 アルキレン基であり、ｒは室温すなわち約３０℃以
下、より好ましくは約６０℃以下で表面活性剤を固体と
するのに十分な数である］のアルキルフェノール−ポリ
エトキシル化アルコールである。好ましくはｒは約７０
より大きく、より好ましくは約９０より大きい、特に好
ましい非移動性表面活性剤はＲ1 がノニルまたはオクチ
ル基であり、Ｂがフェニレンである上記式のものであ
る。他の上記式の非移動性表面活性剤の例には、商品名
TERGITOL NP40(Union Carbide);IGEPAL CO990; IGEPAL
CA950; IGEPAL CO880(GAF Corporation)及び好ましくは
T-DET 100 (Thompson-Hayward Chemical Corporation)
として市販のものである。後者の化合物ではＡ1 及びＡ
2 がメチレン基であり、Ｒ1 がノニル基であり、Ｂがフ
ェニレンであり、ｒが約１００である。
【００１４】スリップフィルム中のポリマー性結合剤に
対する非移動性表面活性剤の比は適切な粘着関係を確実
にするために重要である。本発明スリップフィルムに含
まれる非移動性表面活性剤が少なすぎる場合には、カバ
ーシートがスリップフィルムにしっかり粘着しすぎる。
一方、表面活性剤が多すぎる場合には、カバーシートは
スリップフィルムに粘着しないか、又は、保存中にスリ
ップフィルムから層剥離する。正しい割合で非移動性表
面活性剤を使用すると使用前に光硬化性エレメントの上
にカバーシートを維持するのに十分な粘着性が確実に得
られる。非移動性表面活性剤とポリマー性結合剤の正確
な比はエレメント中に使用する特定の結合剤及び光硬化
性組成物により異なり、一般にポリマー性結合剤に対す
る表面活性剤の好ましい重量比の範囲は約１：３５から
１：６６、より好ましくは約１：４０から１：６０であ
る。
【００１５】スリップフィルムに使用するポリマー性結
合剤は所望の粘着性、柔軟性及び本明細書に記載の水を
ベースとする溶媒中での処理可能性を有するもののいず
れであってもよい。このような結合剤には、カルボキシ
アルキルセルロース例えばカルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシアルキルセルロース例えば２−ヒドロキ
シプロピルセルロース、アルキルセルロース例えばメチ
ルセルロース及びエチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシド、ポリビ
ニルメチルエーテル、及び商標登録FICOLLとして市販の
合成蔗糖製品がある。１９９１年１２月３１日発行の米
国特許第５，０７７，１７５号（その開示は参考として
本明細書に含むものとする）に記載の高分子離型組成物
もスリップフィルムに使用できる。その離型組成物は少
なくとも６０％の実質的に加水分解されたポリビニルア
ルコールと少なくとも８％の可塑剤からなる（全ての％
は離型組成物全体重量をベースとする）。結合剤は上記
化合物のいずれか又は全ての混合物であってもよい。
【００１６】スリップフィルムに使用するのに好ましい
結合剤は、一般式：
【００１７】
【化９】
【００１８】［式中、Ｒ1 はＨ又は
【００１９】
【化１０】
【００２０】であり、Ｒ2 はＨまたはＣ1 〜Ｃ3 アルキ
ル基であり、Ｒ3 及びＲ4 は独立してＨまたは
【００２１】
【化１１】
【００２２】である］の反復単位を持つヒドロキシアル
キルセルロースである。特に好ましいものは、セルロー
スを、高温高圧下で、置換度（ＤＳ）２．０〜３．０、
モル置換度（ＭＳ）２．０〜５．０、好ましくは２．０
−３．０、最も好ましくは３．０が得られるのに十分な
割合のプロピレンまたはエチレンオキシド（プロピレン
キシドの方がはるかに好ましい）でセルロースを誘導体
にして製造したヒドロキシアルキルセルロースである。
（ＤＳとはセルロース鎖の各無水グルコースモノマー単
位についての置換ヒドロキシル基の平均数であり、ＭＳ
とは無水グルコースモノマー単位当りの誘導体化したア
ルキレンオキシドの平均モル数である）。誘導体化する
反応条件は当業者によく知られている。ＭＳ値がＤＳ値
より高くてよいことに注目すべきである。これは、最初
のエーテル化反応で第二ヒドロキシルが生成され、これ
をさらにオキシドとの反応に使用することができ、チェ
ーンアウトが起こるからである。次の式：
【００２３】
【化１２】
【００２４】を持つ理想的な構造が１例である。式ＩＩ
で示す理想的な化合物は、ＤＳ２．０〜３．０、ＭＳ
３．０を得るのに十分な割合で、セルロースとプロピレ
ンオキシドとを反応させた反応生成物である。
【００２５】これらの好ましい結合剤の分子量は一般に
約５０，０００−９００，０００である。分子量に関す
る唯一の限定は結合剤の分子量が高くなると、溶液が粘
性になりすぎることなく、従って流動性を失うことな
く、カバーシートをコーティングするための結合剤を溶
解させることが難しくなる点である。より好ましい分子
量の範囲は約５００，０００−１００，０００である。
特に好ましい結合剤はKLUCEL L (Aqualon, Inc.)、平均
分子量約７５，０００で、上記式ＩＩの理想的な構造を
有しているヒドロキシプロピルセルロースである。
【００２６】本発明に使用する最も好ましいスリップフ
ィルム系は平均分子量約７５，０００で、上記式ＩＩに
示す理想的な構造を有するヒドロキシプロピルセルロー
スと、一般式：Ｒ1 −Ｂ−ＯＡ1 Ｏ（Ａ2 Ｏ）r Ｈ［式
中、Ｒ1 はオクチルまたはノニル基であり、Ａ1 及びＡ
2 がメチレン基であり、Ｂは１位及び４位を各々Ｒ1及
びオキシメチレン基で置換したフェニレンであり、ｒは
約９０〜１５０である］の非移動性表面活性剤からな
る。
【００２７】スリップフィルムは一般に水性ベースの溶
媒中に所望の割合のポリマー性結合剤と非移動性表面活
性剤を含む均一なコーティング溶液を作成することによ
り製造する。コーティング溶液をカバーシートに均一に
塗布し、乾燥させる。任意の型のコーティング装置、例
えばカーテンコーティング、押出しコーティング、オフ
セット、２ロールナイフオーバーロール、またはグラビ
ア型が使用できる。カバーシートはポリエチレンテレフ
タレートフィルム、例えばMELINEX 377 (ICI America
s)、MYLAR (E.I. du Pont de Nemours & Co.) 、または
当業者によく知られている他の柔軟なポリマー性フィル
ムである。好ましい実施態様では、カバーシートの厚さ
は約５ミルであり、スリップフィルム層の厚さは約０．
０５から５ミルである。
【００２８】コーティング溶液が乾燥した後、カバーシ
ートのスリップフィルムをコーティングした表面を硬化
していない柔軟な光硬化性組成物の層に積層して、光硬
化性エレメントを形成することができる。図を参照する
と、第１図はこの方法で製造できる光硬化性エレメント
１０の断面図を示している。エレメント１０はカバーシ
ート１１、スリップフィルム１２、光硬化性層１３、粘
着層１４及び支持シート１５を含む。エレメント１０
は、硬化していない柔軟な光硬化性組成物をスリップフ
ィルムでコーティングしたカバーシート上に直接押出
し、支持シートを光硬化性組成物の裏側に熱積層してエ
レメントを形成する方法で製造することもできる。この
製法は自動トリミング装置と組み合わせることによりプ
リントエレメントの迅速で効率的な製造を可能とする。
【００２９】水性の光硬化性組成物は当業界で公知であ
る。使用できる種類の光硬化性組成物は、１９８５年５
月１４日発行の米国特許第４，５１７，２７９号明細書
及び１９８７年８月２５日発行の米国特許第４，６８
９，２９０号明細書（これらの明細書の開示は参考とし
て本明細書に含むものとする）に記載のような、少量の
水混和性溶媒例えばブチルセロソルブまたはブチルカル
ビトールを含むアルカリ性水溶液中で現像できるニトリ
ルゴム及びカルボキシル化ニトリルゴムを含有するもの
である。別な種類の光硬化性組成物はマレイン酸処理し
たポリブタジエンイオノマーをベースとするもの、例え
ば欧州特許第４５６３８０Ａ３号明細書（その開示は参
考として本明細書に含むものとする）に開示されたもの
である。本発明に使用できるさらに別の組成物は前記米
国特許５，０７７，１７５号明細書に記載されたもので
ある。光硬化性組成物は一般に、前記のポリマー性結合
剤またはオリゴマーの他に、１つ以上の光重合可能なモ
ノマー及び１つ以上のフォトイニシエータも含む。この
ようなモノマー及びフォトイニシエータ、及びその光硬
化性組成物への使用は当業者によく知られている。どん
な場合にも、柔軟な光硬化性組成物は水性処理可能であ
るという必要な特性を有していれば、その型は本発明の
実施に臨界的ではない。本発明の光硬化性エレメントは
任意の現在使用可能な方法、例えば下記の非限定実施例
に示す方法で製造できる。
【００３０】フレキソプリントプレートは第１図に示す
水性処理可能な光硬化性エレメントから下記のように製
造することができる。ここで、この方法を示す第２図、
第３図及び第４図を参照しよう。第２図は、光硬化性層
１３の表面にスリップフィルム１２を残して、プリント
エレメント１０から剥す工程にあるカバーシート１１を
示している。第３図では、イメージの載った透明画１７
をスリップフィルム１２に載せ、ガラスプレート１８を
イメージの載った透明画１７の上に置き、透明画１７を
スリップフィルム１２に密着させる。必要に応じて、真
空をかけて、イメージの載った透明画１７をスリップフ
ィルム１２にさらに密着させることができる。化学線照
射源１９をガラスプレート１８上に置き、イメージの載
った透明画１７の透明な領域を通して化学線照射し、光
硬化性層１３を硬化させて、潜在的なレリーフイメージ
２０を形成する。次に、ガラスプレート１８及びイメー
ジの載った透明画１７をスリップフィルム１２から取り
外す。次に、プリントエレメントを水性または水性ベー
スの溶媒系で洗い、ブラシをかけて、スリップフィルム
１２及び層１３の光硬化性組成物を溶かし、除去して、
第４図に示すような現像したレリーフイメージを持つプ
リントプレート２１を作成する。
【００３１】本発明のスリップフィルムの別の用途は液
体感光性ポリマー系に使用するレリーフイメージの作成
である。一般に、このような系では、イメージの載った
フィルムは１〜３ミルの厚さのポリエチレン層を挟んで
液体感光性ポリマーと離す必要があり、それ故、このよ
うな系から得られるレリーフイメージの質は、固体の感
光性ポリマー系で見られるような感光性ポリマーにネガ
を非常に近づけて得られるものほど良質ではない。この
問題はより薄いポリエチレンフィルムを使用しても避け
ることはできない。それは、このようなフィルムは硬化
した感光性ポリマーに粘着し、シートを取り外すときに
潜在性のレリーフイメージに損傷を与えるからである。
しかし、本発明のスリップフィルムでコーティングした
非常に薄い、すなわち約０．５ミルのポリエステルシー
トは露出後に硬化した感光性ポリマーに粘着せず、レリ
ーフイメージの質を非常に改善する。イメージイングす
る工程の液体感光性ポリマー系３０を表す第５図に示す
ように、化学線照射源３１は硬化していない液体感光性
ポリマー系３０を有する装置の下に置く。ポリエステル
支持体３６は液体感光性ポリマー層３５の上に置き、感
光性ポリマー層３５は薄い透明なポリエステルシート３
３をコーティングしているスリップフィルム３４上に載
っている。ポリエステルシート３３はイメージの載った
透明画３２の上にあり、透明画が液体感光性ポリマーと
接触するのを防いでいる。露出した系をイメージング装
置から取り外すときには、潜在的なレリーフイメージを
損なう心配なく、ポリエステルシート３３をプリントエ
レメントの硬化した感光性ポリマー層から剥し取ること
ができる。スリップフィルム３４の一部の領域は硬化し
た感光性ポリマーに接着する可能性があるが、ポリエス
テルシートはまだ容易に剥がれ、大量の液体感光性ポリ
マーをエアーナイフで取り除いた後に水性の現像液で洗
う間に、感光性ポリマー上に残ったスリップフィルムを
感光性ポリマーから取り除くことができる。
【００３２】水性または半水性溶媒の使用は、有機系溶
媒例えばハロゲン化した炭化水素溶媒に比べ、事業上で
も環境の面でも非常に有益である。それは、プレートを
処理した後でプリント店が溶剤を除去する際に、経費の
かかるまたは危険な毒性のある廃棄物処理の必要がない
からである。このような水性または半水性溶媒はスリッ
プフィルム及び硬化していない光硬化性組成物の除去を
促進する添加物を含むことが多い。このような添加物の
例にはアミノ含有表面活性剤、例えば、一般式Ｒ−ＮＨ
（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）n ＯＨ［式中、ＲはＨまたはＣ1 〜
Ｃ5 アルキル基であり、ｎは２から１５である］のエト
キシル化したアミンであるTRITON RW 150 (Rohm & Haa
s, Inc.) ；同じ一般式でｎが各々１４、１７及び１８
のエトキシル化したアミンであるTOMAH E14-2 、E17-2
、E18-5(Tomah Products) ；PEGAMON T15 、T5、T2(GA
F Corporation) ；及びETHOX TAM15(Ethox Chemical)
がある。
【００３３】
【実施例】
実施例１ 非移動性表面活性を含むスリップフィルムと含まないス
リップフィルムとの間の比較テストを行って、本発明の
スリップフィルム組成物の優秀性を示した。水性処理可
能な光硬化性エレメントは次のように作成した。水：イ
ソプロパノールの１：１（ｖ／ｖ）混合液中のKLUCEL L
(Aqualon, Inc.)の１０重量％溶液のスリップフィルム
調製液を作成し、その一部を５ミル厚のMELINEX 377 の
シートに均一にコーティングし、乾燥させて、０. ０７
ミルの厚さのフィルムとした。これらを「スリップフィ
ルムＮＡ」とした。残りの調製液にT-DET 100 表面活性
剤の７０重量％水溶液を加えた（溶液の全最終重量に対
してT-DET 100 の濃度が０．２５重量％となるようにす
る）。従って、スリップフィルム調製液中のKlucelLとT
-DET 重量比は４０：１であった。この調製液を同じ方
法でMELINEX 377 のシートにコーティングし、「スリッ
プフィルムＡ］とした。
【００３４】光硬化性層を含むプリントエレメント下部
構造は、連続ループコーターを使用してポリエチレンテ
レフタレートの支持シートにマレイン酸処理したポリブ
タジエンイオノマー（３：１のトルエン：メチルエチル
ケトンからなる溶媒中３５重量％）をコーティングして
作成した。この下部構造を１０５−１５０°Ｆで２日間
乾燥させた。次に、スリップフィルムＡ及びＮＡでコー
ティングした各カバーシートを、標準的な２ロールラミ
ネータを使用して、周囲温度で、各下部構造の感光性ポ
リマー層に積層し、１２５℃で４時間焼き入れしてか
ら、トリミングした。トリミング直後に、各型のプリン
トエレメントからカバーシートを取り外した。スリップ
フィルムＡ（非移動性表面活性剤を含む）を有するプリ
ントエレメントのカバーシートはスリップフィルムＮＡ
を有するプリントエレメントと比べやや取り外しが容易
であった。
【００３５】両方の型のスリップフィルムを持つ光硬化
性エレメントを加齢テストにかけて、本発明の非移動性
表面活性剤の有効性を示した。典型的な保存状態を再現
するために、各型のプリントエレメントを室温で１カ月
加齢させた。各プリントエレメントからカバーシートを
剥すときに、約２０−２５％のスリップフィルムＮＡが
プリントエレメントの光硬化性層から剥がれた。これに
より、エレメントの露出した表面は使用不能になった。
一方、スリップフィルムＡはすべてプリントエレメント
の光硬化性層に残った。
【００３６】各型のプリントエレメントを６０℃で４時
間「急速加齢」させた。次に、カバーシートを各プリン
トエレメントから剥した。スリップフィルムＮＡはすべ
てプリントエレメントの光硬化性層から剥がれてしまっ
たが、スリップフィルムＡの実質的に全てはプリントエ
レメントの光硬化性層上に残った。
【００３７】実施例２ 移動性表面活性剤を含有するスリップフィルムと本発明
スリップフィルムの性能を比較するテストを実施した。
実施例１と同様に、水：イソプロパノール１：１（ｖ／
ｖ）混合液中のKLUCEL L (Aqualon, Inc.)の１０重量％
溶液の５つのスリップフィルム調製液を作成した。TRIT
ON X-100液体表面活性剤(Rohm & Haas,Inc.）（式Ｒ−
Ｃ6 Ｈ4 −ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）x Ｈ
［式中、Ｒはオクチルであり、ｘは９から１０である］
を有する）溶液最終重量に対して０．０６２５％、１．
２５％、２．５％、５．０％及び１０．０％の量でこれ
らのスリップフィルム調製液の各々に加えた。そこで、
スリップフィルム調製液を各々Ｔ−１、Ｔ−２、Ｔ−
３、Ｔ−４及びＴ−５とした。実施例１のように、次
に、これらのスリップフィルム組成物の各々を各カバー
シートにコーティングし、プリントエレメント下部構造
に積層して、光硬化性エレメントを形成した。スリップ
フィルムＴ−５（TRITON X-100 １０．０％含有）を有
する光硬化性エレメントのトリミングの間にカバーシー
トが光硬化性エレメント下部構造から層剥離し、スリッ
プフィルムも一緒に剥がれた。
【００３８】トリミングの直後にカバーシートをスリッ
プフィルム型Ｔ−１、Ｔ−２、Ｔ−３及びＴ−４を有す
る各光硬化性エレメントから取り外した。スリップフィ
ルムは光硬化性層の表面に接着し、カバーフィルムと一
緒には剥がれなかった。次に、各型の光硬化性エレメン
トを実施例１に記載のような急速加齢にかけた。カバー
シートを各光硬化性エレメントから取り外すと、スリッ
プフィルムはカバーシートの表面に接着し、許容されな
い光硬化性層の粘着性表面の露出が起こった。
【００３９】実施例３ 実施例１で作成した本発明の非移動性表面活性剤を含有
するスリップフィルムを有するフレキソ光硬化性エレメ
ントをＵＶ光露出ユニットでイメージイングし、以下の
方法で現像した。最初に、エレメントを支持シートを通
して、２３ｍＪ／ｃｍ2 の強度の化学線照射に１５秒
間、全体的に逆露出した。この手法でプリントプレート
の最も下の部分を硬化し、レリーフイメージの「フロ
ア」を提供した。次に、エレメントを裏返し、カバーシ
ートを取り外すと、スリップフィルムは無傷のまま光硬
化層上の保護層として残った。イメージの載った透明画
を光硬化層すなわちスリップフィルム上に置き、透明の
カバーをイメージの載った透明画上に載せた。フィルム
を完全にスリップフィルムと接触させるため真空をかけ
た。
【００４０】エレメントは、光硬化性物質が硬化し、潜
在的なレリーフイメージが形成されるのに十分な時間、
イメージの載った透明画を通して化学線照射にかけた。
露出後、エレメントを露出ユニットから取り出し、ブラ
シ付きの回転シリンダを使用する洗い流しユニットに入
れ、そこで、プレートを溶液温度１５０°Ｆのエトキシ
ル化アミン（TRITON RW150）を４重量％含む水溶液で２
０分間洗った。エレメントを洗い流しユニットから取り
出し、次に約１５０°Ｆのオーブンで１時間乾燥させる
ブロッティングドライにより後処理し、エレメントを脱
粘着ユニットに入れて化学線照射に約１０分間かけた。
この方法により高品質のレリーフイメージを持つフレキ
ソプリントエレメントを製造した。
【００４１】このように、上記のように本発明に従って
作成し、イメージングした水性または半水性処理可能な
光硬化性エレメントは従来技術に比べて明らかに優れて
いることが判る。上記実施例及び本発明の実施態様の記
述は本発明を説明するためのものであって、本発明を限
定するものではない。添付の特許請求の範囲内で本発明
を変更または修飾できるものとする。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の光硬化性エレメントの断面図である。
【図２】本発明の光硬化性エレメントから製造するフレ
キソプリントプレートを示す。
【図３】本発明の光硬化性エレメントから製造するフレ
キソプリントプレートを示す。
【図４】本発明の光硬化性エレメントから製造するフレ
キソプリントプレートを示す。
【図５】本発明のスリップフィルムをコーティングした
薄いポリエステルカバーシートを使用した液体光硬化性
エレメントの露出法の断面図である。
【符号の説明】
１０ 光硬化性エレメント １１ カバーシート １２ スリップフィルム １３ 光硬化性層 １４ 粘着層 １５ 支持シート １７ イメージの載った透明画 １８ ガラスプレート １９ 化学線照射源 ２０ 潜在的レリーフイメージ ２１ プリントプレート ２２ 現像したレリーフイメージ ３０ 液体感光性ポリマー系 ３１ 化学線照射源 ３２ イメージの載った透明画 ３３ ポリエステルシート ３４ スリップフィルム ３５ 液体感光性ポリマー ３６ ポリエステル支持体

Claims (38)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水性処理可能なポリマー性結合剤と非移
    動性表面活性剤とからなる組成物。
  2. 【請求項２】 非移動性表面活性剤の親水親油バランス
    が約１６〜１９である請求項１の組成物。
  3. 【請求項３】 非移動性表面活性剤が約６０℃以下の温
    度で固体である請求項１の組成物。
  4. 【請求項４】 非移動性表面活性剤が約３０℃以下の温
    度で固体である請求項１の組成物。
  5. 【請求項５】 非移動性表面活性剤を一般式： Ｒ1 −Ｂ−ＯＡ1 Ｏ（Ａ2 Ｏ）r Ｈ ［式中、Ｒ1 は炭素原子数６〜１８個の直鎖または分岐
    アルキル基であり、ＢはＣ6 〜Ｃ10アリーレン基であ
    り、Ａ1 及びＡ2 は各々Ｃ2 〜Ｃ5 アルキレン基であ
    り、ｒは室温で表面活性剤を固体とするのに十分な数で
    ある］のアルキルフェノール−ポリエトキシル化アルコ
    ールからなる群から選択する請求項１の組成物。
  6. 【請求項６】 ｒが約７０より大きい請求項５の組成
    物。
  7. 【請求項７】 ｒが約９０より大きい請求項５の組成
    物。
  8. 【請求項８】 Ｒ1 がノニルまたはオクチル基であり、
    Ｂがフェニレンである請求項５の組成物。
  9. 【請求項９】 Ｒ1 がオクチルまたはノニル基であり、
    Ｂがフェニレン基であり、Ａ1 及びＡ2 がメチレン基で
    あり、Ｂが１位及び４位を各々Ｒ1 及びオキシメチレン
    基で置換したフェニレンであり、ｒが約９０〜１５０で
    ある請求項５の組成物。
  10. 【請求項１０】 非移動性表面活性剤とポリマー性結合
    剤の重量比が約１：３５から１：６６である請求項１の
    組成物。
  11. 【請求項１１】 非移動性表面活性剤とポリマー性結合
    剤の重量比が約１：４０から１：６０である請求項１の
    組成物。
  12. 【請求項１２】 ポリマー性結合剤をカルボキシアルキ
    ルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキ
    ルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
    酸、ポリエチレンオキシド、ポリビニルメチルエーテ
    ル、及び組成物全重量に対して少なくとも６０％の実質
    的に加水分解したポリビニルアルコールと少なくとも８
    ％の可塑剤とからなる組成物、及びそれらの混合物から
    なる群から選択する請求項１の組成物。
  13. 【請求項１３】 ポリマー性結合剤が一般式： 【化１】 ［式中、Ｒ1 はＨ又は 【化２】 であり、Ｒ2 はＨまたはＣ1 〜Ｃ3 アルキル基であり、
    Ｒ3 及びＲ4 は独立してＨまたは 【化３】 である］の反復単位を持つヒドロキシアルキルセルロー
    スである請求項１の組成物。
  14. 【請求項１４】 ポリマー性結合剤の置換度が２．０〜
    ３．０、モル置換度が２．０〜５．０である請求項１３
    の組成物。
  15. 【請求項１５】 ポリマー性結合剤の分子量が約５０，
    ０００〜９００，０００である請求項１３の組成物。
  16. 【請求項１６】 ポリマー性結合剤の分子量が約５０，
    ０００〜１００，０００である請求項１３の組成物。
  17. 【請求項１７】 ポリマー性結合剤が一般式： 【化４】 の反復配列を持つヒドロキシアルキルセルロースである
    請求項１の組成物。
  18. 【請求項１８】 非移動性表面活性剤が一般式： Ｒ1 −Ｂ−ＯＡ1 Ｏ（Ａ2 Ｏ）r Ｈ ［式中、Ｒ1 はオクチルまたはノニル基であり、Ａ1 及
    びＡ2 はメチレン基であり、Ｂは１位及び４位を各々前
    記Ｒ1 及びオキシメチレン基で置換したフェニレンであ
    り、ｒは約９０〜１５０である］である請求項１７の組
    成物。
  19. 【請求項１９】 以下の順の （ａ）支持シート； （ｂ）少なくとも１層の水性処理可能な光硬化性組成
    物； （ｃ）１層の水性処理可能なスリップフィルム；及び （ｄ）柔軟なカバーシート からなる水性処理可能な光硬化性エレメントであって、
    スリップフィルムがカバーシートより光硬化性組成物に
    優先的に接着するような量の、（１）水性処理可能なポ
    リマー性結合剤及び（２）非移動性表面活性剤からなる
    光硬化性エレメント。
  20. 【請求項２０】 非移動性表面活性剤の親水親油バラン
    スが約１６〜１９である請求項１９の光硬化性エレメン
    ト。
  21. 【請求項２１】 非移動性表面活性剤が約６０℃以下の
    温度で固体である請求項１９の光硬化性エレメント。
  22. 【請求項２２】 非移動性表面活性剤が約３０℃以下の
    温度で固体である請求項１９の光硬化性エレメント。
  23. 【請求項２３】 非移動性表面活性剤を一般式： Ｒ1 −Ｂ−ＯＡ1 Ｏ（Ａ2 Ｏ）r Ｈ ［式中、Ｒ1 は炭素原子数６〜１８個の直鎖または分岐
    アルキル基であり、ＢはＣ6 〜Ｃ10アリーレン基であ
    り、Ａ1 及びＡ2 は各々Ｃ2 〜Ｃ5 アルキレン基であ
    り、ｒは室温で表面活性剤を固体とするのに十分な数で
    ある］のアルキルフェノール−ポリエトキシル化アルコ
    ールからなる群から選択する請求項１９の光硬化性エレ
    メント。
  24. 【請求項２４】 ｒが約７０より大きい請求項２３の光
    硬化性エレメント。
  25. 【請求項２５】 ｒが約９０より大きい請求項２３の光
    硬化性エレメント。
  26. 【請求項２６】 Ｒ1 がノニルまたはオクチル基であ
    り、Ｂがフェニレンである請求項２３の光硬化性エレメ
    ント。
  27. 【請求項２７】 Ｒ1 がオクチルまたはノニル基であ
    り、Ｂがフェニレン基であり、Ａ1 及びＡ2 がメチレン
    基であり、Ｂが１位及び４位を各々Ｒ1 及びオキシメチ
    レン基で置換したフェニレンであり、ｒが約９０〜１５
    ０である請求項２３の光硬化性エレメント。
  28. 【請求項２８】 非移動性表面活性剤とポリマー性結合
    剤の重量比が約１：３５から１：６６である請求項１９
    の光硬化性エレメント。
  29. 【請求項２９】 非移動性表面活性剤とポリマー性結合
    剤の重量比が約１：４０から１：６０である請求項１９
    の光硬化性エレメント。
  30. 【請求項３０】 ポリマー性結合剤をカルボキシアルキ
    ルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキ
    ルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
    酸、ポリエチレンオキシド、ポリビニルメチルエーテ
    ル、及び組成物全重量に対して少なくとも６０％の実質
    的に加水分解したポリビニルアルコールと少なくとも８
    ％の可塑剤とからなる組成物、及びそれらの混合物から
    なる群から選択する請求項１９の光硬化性エレメント。
  31. 【請求項３１】 ポリマー性結合剤が一般式： 【化５】 ［式中、Ｒ1 はＨ又は 【化６】 であり、Ｒ2 はＨまたはＣ1 〜Ｃ3 アルキル基であり、
    Ｒ3 及びＲ4 は独立してＨまたは 【化７】 である］の反復単位を持つヒドロキシアルキルセルロー
    スである請求項１９の光硬化性エレメント。
  32. 【請求項３２】 ポリマー性結合剤のＤＳが２．０〜
    ３．０、ＭＳが２．０〜５．０である請求項３１の光硬
    化性エレメント。
  33. 【請求項３３】 ポリマー性結合剤の分子量が約５０，
    ０００〜９００，０００である請求項３１の光硬化性エ
    レメント。
  34. 【請求項３４】 ポリマー性結合剤の分子量が約５０，
    ０００〜１００，０００である請求項３１の光硬化性エ
    レメント。
  35. 【請求項３５】 ポリマー性結合剤が一般式： 【化８】 の反復配列を持つセルロースのルキルエーテルである請
    求項１９の光硬化性エレメント。
  36. 【請求項３６】 非移動性表面活性剤が一般式： Ｒ1 −Ｂ−ＯＡ1 Ｏ（Ａ2 Ｏ）r Ｈ ［式中、Ｒ1 はオクチルまたはノニル基であり、Ｂはフ
    ェニレン基であり、Ａ1及びＡ2 がメチレン基であり、
    Ｂは１位及び４位を各々Ｒ1 及びオキシメチレン基で置
    換したフェニレンであり、ｒは約９０〜１５０である］
    である請求項３５の光硬化性エレメント。
  37. 【請求項３７】 光硬化性エレメントからプリントレリ
    ーフを作成する方法であって、（Ｉ）以下の順の （ａ）支持シート； （ｂ）少なくとも１層の水性処理可能な光硬化性組成
    物； （ｃ）１層の水性処理可能なスリップフィルム；及び （ｄ）柔軟なカバーシート からなる水性処理可能な光硬化性エレメントであって、
    スリップフィルムがカバーシートより光硬化性組成物に
    優先的に接着するような量の、（１）水性処理可能なポ
    リマー性結合剤及び（２）非移動性表面活性剤からなる
    光硬化性エレメントをイメージ通りに化学線照射し、 （ＩＩ）水性または実質的に水性ベースの溶媒を使用し
    て洗うことにより、スリップフィルム及び光硬化性組成
    物の非露出部分を取り除くステップからなる方法。
  38. 【請求項３８】 水性または実質的に水性ベースの溶媒
    が水及び一般式： Ｒ−ＮＨ（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）n ＯＨ ［式中、ＲはＨまたはＣ1 〜Ｃ5 アルキル基であり、ｎ
    は２〜１８の数である］のアミノ含有表面活性剤からな
    る請求項３７の方法。
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