JPH0613536B2 - 降下した氷点を有するチタニウムエステル組成物とその製法 - Google Patents
降下した氷点を有するチタニウムエステル組成物とその製法Info
- Publication number
- JPH0613536B2 JPH0613536B2 JP58206102A JP20610283A JPH0613536B2 JP H0613536 B2 JPH0613536 B2 JP H0613536B2 JP 58206102 A JP58206102 A JP 58206102A JP 20610283 A JP20610283 A JP 20610283A JP H0613536 B2 JPH0613536 B2 JP H0613536B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- titanate
- pentanedione
- empirical formula
- composition
- iii
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- -1 Titanium ester Chemical class 0.000 title claims abstract description 29
- 238000007710 freezing Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 230000008014 freezing Effects 0.000 title claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 75
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title claims description 38
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 3
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 96
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract 3
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 8
- TZMFJUDUGYTVRY-UHFFFAOYSA-N pentane-2,3-dione Chemical compound CCC(=O)C(C)=O TZMFJUDUGYTVRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 238000004781 supercooling Methods 0.000 claims 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 claims 1
- GYUPBLLGIHQRGT-UHFFFAOYSA-N pentane-2,4-dione;titanium Chemical compound [Ti].CC(=O)CC(C)=O GYUPBLLGIHQRGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 abstract description 2
- RLJWTAURUFQFJP-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;titanium Chemical compound [Ti].CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O RLJWTAURUFQFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N tetraisopropyl titanate Substances CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 21
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- ITNVWQNWHXEMNS-UHFFFAOYSA-N methanolate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].[O-]C.[O-]C.[O-]C.[O-]C ITNVWQNWHXEMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 2
- 244000007835 Cyamopsis tetragonoloba Species 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- ZEIWWVGGEOHESL-UHFFFAOYSA-N methanol;titanium Chemical compound [Ti].OC.OC.OC.OC ZEIWWVGGEOHESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/28—Titanium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/003—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table without C-Metal linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 この発明は，氷点が降下する様に変性された，チタニウ
ムエステルと2,4-ペンタンジオンとの反応生成物に関す
る。
ムエステルと2,4-ペンタンジオンとの反応生成物に関す
る。
チタニウムエステルがヒドロキシル基をもつ高分子化合
物と反応して該化合物を架橋しゲルを形成することは以
前から良く知られている；J.Oil aud Colour Chem.Asso
c.31,405(1948)。しかしながら，チタニウムアルキルエ
ステルを単独で使用した場合この架橋反応はほとんどの
工業的用途にとってあまりにも速すぎる。チタニウムエ
ステルのこの架橋速度は，チタニウムエステルをある種
の多官能化合物例えば2,4-ペンタンジオン（アセチルア
セトンとしても知られている）と反応させることによ
り、落すことができる；米国特許第2,680,108号。この
ように形成された錯体又はキレートの構造については相
違点が存在することを注意すべきである。例えば，前記
特許中に示された構造とYamamotoらによりJ.A.C.S.79(1
957),4344-8に示された構造を比較されたい。
物と反応して該化合物を架橋しゲルを形成することは以
前から良く知られている；J.Oil aud Colour Chem.Asso
c.31,405(1948)。しかしながら，チタニウムアルキルエ
ステルを単独で使用した場合この架橋反応はほとんどの
工業的用途にとってあまりにも速すぎる。チタニウムエ
ステルのこの架橋速度は，チタニウムエステルをある種
の多官能化合物例えば2,4-ペンタンジオン（アセチルア
セトンとしても知られている）と反応させることによ
り、落すことができる；米国特許第2,680,108号。この
ように形成された錯体又はキレートの構造については相
違点が存在することを注意すべきである。例えば，前記
特許中に示された構造とYamamotoらによりJ.A.C.S.79(1
957),4344-8に示された構造を比較されたい。
テトライソプロピルチタネート（テトライソプロポキシ
チタニウムとしても知られている）と2,4-ペンタンジオ
ンとのモル比１：２の反応生成物はいくつかの工業的用
途を有している。とりわけ，この反応生成物は高分子化
合物（例えばヒドロキシプロピルグアーガム−guar gu
m）を架橋するのに有用で，架橋された高分子物質は含
油層を破砕するのに用いられる。この反応生成物はふつ
うは液状で，しばしば相当過冷却された場合にも液状を
保つ。しかしながら，該反応生成物は過冷却状態でしば
しば突発的にこおる。この凝固は特にごみあるいは結晶
状態をした一部の反応生成物等の核生成剤(uncleating
agent)が存在するときによく起る。テトライソプロピル
チタネートと2,4-ペンタンジオンとのモル比１：１の反
応生成物はこおる傾向がさらに大きい。
チタニウムとしても知られている）と2,4-ペンタンジオ
ンとのモル比１：２の反応生成物はいくつかの工業的用
途を有している。とりわけ，この反応生成物は高分子化
合物（例えばヒドロキシプロピルグアーガム−guar gu
m）を架橋するのに有用で，架橋された高分子物質は含
油層を破砕するのに用いられる。この反応生成物はふつ
うは液状で，しばしば相当過冷却された場合にも液状を
保つ。しかしながら，該反応生成物は過冷却状態でしば
しば突発的にこおる。この凝固は特にごみあるいは結晶
状態をした一部の反応生成物等の核生成剤(uncleating
agent)が存在するときによく起る。テトライソプロピル
チタネートと2,4-ペンタンジオンとのモル比１：１の反
応生成物はこおる傾向がさらに大きい。
米国特許第4,313,851号には，少量の水を加えることに
よりテトライソプロピルチタネートと2,4-ペンタンジオ
ンとのモル比１：２の反応生成物が結晶化するのを防ぐ
ことが提案されている。しかしこの特許に用いられてい
る方法では反応生成物を加水分解して，イソプロピルア
ルコールを遊離する結果になる。何にしても，核生成剤
の存在する場合には，この方法ではこおるのを防ぐこと
はできない。
よりテトライソプロピルチタネートと2,4-ペンタンジオ
ンとのモル比１：２の反応生成物が結晶化するのを防ぐ
ことが提案されている。しかしこの特許に用いられてい
る方法では反応生成物を加水分解して，イソプロピルア
ルコールを遊離する結果になる。何にしても，核生成剤
の存在する場合には，この方法ではこおるのを防ぐこと
はできない。
この発明は，高分子化合物を架橋する用途に対して悪影
響を与えることのない氷点を降下させたチタニウム組成
物を提供するものである。又，この発明はこのようなこ
の発明の組成物を製造する方法をも提供するものであ
る。この発明の組成物は，チタニウムエステルを，2,4-
ペンタンジオン及び少なくとも１種の別のチタニウムエ
ステルかあるいは元のチタニウムエステル中に存在する
アルコキシ基とは異なるアルコキシ基を提供する少なく
とも１種のアルコールと反応させてなる生成物より成
る。
響を与えることのない氷点を降下させたチタニウム組成
物を提供するものである。又，この発明はこのようなこ
の発明の組成物を製造する方法をも提供するものであ
る。この発明の組成物は，チタニウムエステルを，2,4-
ペンタンジオン及び少なくとも１種の別のチタニウムエ
ステルかあるいは元のチタニウムエステル中に存在する
アルコキシ基とは異なるアルコキシ基を提供する少なく
とも１種のアルコールと反応させてなる生成物より成
る。
より詳しく言えば，この発明の組成物は， (i)実験式（Ｒ１Ｏ）４Ｔｉ で表わされるチタネートを (ii)2,4−ペンタンジオン及び (iii)(a)実験式（Ｒ２Ｏ）４Ｔｉ で表わされる少なくとも１種の別のチタネートか，およ
び／または (b)実験式Ｒ３ＯＨで表わされる少なくとも１種のアル
コール のいずれかの化合物と，チタン：ペンタンジオンのモル
比を１：１〜１：２の範囲で反応させることにより得ら
れる反応生成物より成る。式中，Ｒ２及びＲ３はＲ１と
は異なり，かつＲ１，Ｒ２及びＲ３は各々メチル，エチ
ル，2-クロロエチル，イソプロピル，n-プロピル，n-ブ
チル，n-ペンチル，2-ペーチル，3-メチルブチル，2-メ
トキシエチル又はメトキシエトキシエチルである。(a)
又は(b)の化合物の使用量は，最初に記したチタネート
と2,4-ペンタンジオンとの反応により得られる反応生成
物の氷点を，核生成剤が存在する場合にも，降下させる
ことができるのに十分な量である。
び／または (b)実験式Ｒ３ＯＨで表わされる少なくとも１種のアル
コール のいずれかの化合物と，チタン：ペンタンジオンのモル
比を１：１〜１：２の範囲で反応させることにより得ら
れる反応生成物より成る。式中，Ｒ２及びＲ３はＲ１と
は異なり，かつＲ１，Ｒ２及びＲ３は各々メチル，エチ
ル，2-クロロエチル，イソプロピル，n-プロピル，n-ブ
チル，n-ペンチル，2-ペーチル，3-メチルブチル，2-メ
トキシエチル又はメトキシエトキシエチルである。(a)
又は(b)の化合物の使用量は，最初に記したチタネート
と2,4-ペンタンジオンとの反応により得られる反応生成
物の氷点を，核生成剤が存在する場合にも，降下させる
ことができるのに十分な量である。
好ましい反応生成物は，テトラアルキルチタネートを，
2,4-ペンタンジオン−但しチタンとペンタンジオンとの
モル比は１：１〜１：２の範囲−及び１種又は２種以上
のアルコールと反応させたものである。このような具体
例として，テトライソプロピルチタネートを2,4-ペンタ
ンジオンとモル比１：１〜１：２の範囲で反応させ，生
成するイソプロパノールのすべて又は一部を蒸留によっ
て除き，次に１種又は２種以上の，イソプロパノール以
外のアルコールＲ３ＯＨを反応生成物に加えるものがあ
げられる。この最終生成物中のチタニウム濃度は，最初
に記したチタニウムエステルと2,4-ペンタンジオンとの
反応生成物におけるチタニウム濃度と本質的に同じであ
るのが好ましい。
2,4-ペンタンジオン−但しチタンとペンタンジオンとの
モル比は１：１〜１：２の範囲−及び１種又は２種以上
のアルコールと反応させたものである。このような具体
例として，テトライソプロピルチタネートを2,4-ペンタ
ンジオンとモル比１：１〜１：２の範囲で反応させ，生
成するイソプロパノールのすべて又は一部を蒸留によっ
て除き，次に１種又は２種以上の，イソプロパノール以
外のアルコールＲ３ＯＨを反応生成物に加えるものがあ
げられる。この最終生成物中のチタニウム濃度は，最初
に記したチタニウムエステルと2,4-ペンタンジオンとの
反応生成物におけるチタニウム濃度と本質的に同じであ
るのが好ましい。
より好ましい態様として，テトライソプロピルチタネー
トを2,4-ペンタンジオンとモル比１：２で反応させ，こ
れにより生成したイソプロパノールのすべて又は一部を
蒸留により除去し次いでメタノールとｎ−ブタノールと
の混合物を，除去されたイソプロパノールを置換するの
に十分な量（モルを基準にして）加える方法があげられ
る。この方法により得られる反応生成物は，図面中で液
状生成物として確認され示されている比率（モル％）−
すなわちUVWXYZでかこまれる領域の比率（これは前出の
Yamamotoらにより非結晶性のテトラ−ｎ−ブチルチタネ
ートとして報告されている）−でメトキシ，イソプロポ
キシ及びｎ−ブトキシ置換基をもっている。最も好まし
い組成物は，約５１モル％のイソプロポキシ，約１５モ
ル％のｎ−ブトキシ及び約３４モル％のメトキシをもつ
ものである（実施例１）。又，類似の態様として，テト
ライソプロピルチタネートを別のチタネート，例えばテ
トラメチルチタネート（チタニウムメトキシドとも呼ば
れる），テトラ−ｎ−ブチルチタネートの様なチタネー
トに変えることもできる。この場合には各々メタノー
ル，ｎ−ブタノール以外のアルコールを用いる必要があ
る。
トを2,4-ペンタンジオンとモル比１：２で反応させ，こ
れにより生成したイソプロパノールのすべて又は一部を
蒸留により除去し次いでメタノールとｎ−ブタノールと
の混合物を，除去されたイソプロパノールを置換するの
に十分な量（モルを基準にして）加える方法があげられ
る。この方法により得られる反応生成物は，図面中で液
状生成物として確認され示されている比率（モル％）−
すなわちUVWXYZでかこまれる領域の比率（これは前出の
Yamamotoらにより非結晶性のテトラ−ｎ−ブチルチタネ
ートとして報告されている）−でメトキシ，イソプロポ
キシ及びｎ−ブトキシ置換基をもっている。最も好まし
い組成物は，約５１モル％のイソプロポキシ，約１５モ
ル％のｎ−ブトキシ及び約３４モル％のメトキシをもつ
ものである（実施例１）。又，類似の態様として，テト
ライソプロピルチタネートを別のチタネート，例えばテ
トラメチルチタネート（チタニウムメトキシドとも呼ば
れる），テトラ−ｎ−ブチルチタネートの様なチタネー
トに変えることもできる。この場合には各々メタノー
ル，ｎ−ブタノール以外のアルコールを用いる必要があ
る。
（Ｒ１Ｏ）４Ｔｉ及び１種又は２種以上の（Ｒ２Ｏ）４
Ｔｉと2,4-ペンタンジオンとの反応は発熱反応である。
この反応は室温〜還流温度の範囲，すなわち約２０℃〜
８５℃の範囲で行うことができる。もし反応を前記温度
範囲の下限付近で行うことを望むなら，冷却手段を用い
るかあるいはペンタジオン中にチタネートを，温度を上
記範囲の低温部例えば２０℃〜５０℃の保のに十分ゆっ
くりした速度で添加すれば良い。反応により遊離するＲ
１ＯＨは除去する。反応生成物を１種又は２種以上のＲ
３ＯＨと更に反応させる場合には，通常，除去されるＲ
１ＯＨの量と使用するＲ３ＯＨの量はモル基準で本質的
に同じにする。ほとんどの場合，Ｒ３ＯＨを加える前に
Ｒ１ＯＨを除去するが、しかし，必ずしもいつもそうす
る必要はない。例えばＲ３ＯＨの沸点がＲ１ＯＨの沸点
よりも十分高い場合には蒸留によりＲ１ＯＨを除くこと
ができる。
Ｔｉと2,4-ペンタンジオンとの反応は発熱反応である。
この反応は室温〜還流温度の範囲，すなわち約２０℃〜
８５℃の範囲で行うことができる。もし反応を前記温度
範囲の下限付近で行うことを望むなら，冷却手段を用い
るかあるいはペンタジオン中にチタネートを，温度を上
記範囲の低温部例えば２０℃〜５０℃の保のに十分ゆっ
くりした速度で添加すれば良い。反応により遊離するＲ
１ＯＨは除去する。反応生成物を１種又は２種以上のＲ
３ＯＨと更に反応させる場合には，通常，除去されるＲ
１ＯＨの量と使用するＲ３ＯＨの量はモル基準で本質的
に同じにする。ほとんどの場合，Ｒ３ＯＨを加える前に
Ｒ１ＯＨを除去するが、しかし，必ずしもいつもそうす
る必要はない。例えばＲ３ＯＨの沸点がＲ１ＯＨの沸点
よりも十分高い場合には蒸留によりＲ１ＯＨを除くこと
ができる。
チタネートとペンタンジオンとの反応生成物を変性しそ
の氷点を降下させる試験は，この生成物が長期間何らこ
おることなく過冷却される傾向がありこの傾向により妨
害される。この発明により変性された反応生成物は種晶
(seed crystals)の存在下低温にさらされる場合にのみ
その氷点が真に顕著に降下されたことを確認することが
できる。
の氷点を降下させる試験は，この生成物が長期間何らこ
おることなく過冷却される傾向がありこの傾向により妨
害される。この発明により変性された反応生成物は種晶
(seed crystals)の存在下低温にさらされる場合にのみ
その氷点が真に顕著に降下されたことを確認することが
できる。
以下の実施例において，この発明の組成物は，アルコキ
シ基組成（モル％）と温度特性とによって特徴ずけられ
ている。前者は，（Ｒ１Ｏ）４Ｔｉと（Ｒ２Ｏ）４Ｔｉ
とによって，又は（Ｒ１Ｏ）４ＴｉとＲ３ＯＨとによっ
て提供されるアルコキシ基の総モル数に対する各個々の
アルコキシ基のモル％を計算することにより求められて
いる。又，後者は，組成物を約−２５℃に少なくとも４
時間，通常は一夜（約１６時間）保った後，組成物の一
部分(aliquot)に，（Ｒ１Ｏ）４Ｔｉと2,4-ペンタンジ
オンとの反応生成物の結晶を，そして時にはそこへ更に
（Ｒ２Ｏ）４Ｔｉと2,4-ペンタンジオンとの反応生成物
の結晶を種晶として加え，その後組成物がこおったかど
うかを定期的に調べ、こおった場合には結晶を加えた後
何時間でこおったかを記録して求めた。組成物が−２５
℃でこおっている場合には，＋２℃で，必要により室温
（２０℃〜２５℃）で観察し，液体になったか否かと液
体になり始めた時とを決定した。
シ基組成（モル％）と温度特性とによって特徴ずけられ
ている。前者は，（Ｒ１Ｏ）４Ｔｉと（Ｒ２Ｏ）４Ｔｉ
とによって，又は（Ｒ１Ｏ）４ＴｉとＲ３ＯＨとによっ
て提供されるアルコキシ基の総モル数に対する各個々の
アルコキシ基のモル％を計算することにより求められて
いる。又，後者は，組成物を約−２５℃に少なくとも４
時間，通常は一夜（約１６時間）保った後，組成物の一
部分(aliquot)に，（Ｒ１Ｏ）４Ｔｉと2,4-ペンタンジ
オンとの反応生成物の結晶を，そして時にはそこへ更に
（Ｒ２Ｏ）４Ｔｉと2,4-ペンタンジオンとの反応生成物
の結晶を種晶として加え，その後組成物がこおったかど
うかを定期的に調べ、こおった場合には結晶を加えた後
何時間でこおったかを記録して求めた。組成物が−２５
℃でこおっている場合には，＋２℃で，必要により室温
（２０℃〜２５℃）で観察し，液体になったか否かと液
体になり始めた時とを決定した。
実施例１ (A)還流冷却器及び気泡トラップを通して排気できる様
になったフラスコをチッ素により洗い空気を排除した。
このフラスコ中に８０２ｇ（約８モル）の2,4-ペンタン
ジオンを入れた。空気にさらすのを最小にするように注
意して，1136g（約４モル）のテトライソプロピルチタ
ネートを圧力均一管(pressure equalizing tube)を備え
た滴下斗に移し，この滴下斗から攪拌下に前記フラ
スコ中に滴下した。チタネートの2,4-ペンタンジオン中
への滴下は２０℃〜５０℃の範囲に温度が保てる様にゆ
っくりと行った。１時間攪拌後，反応生成物を一口フラ
スコに移し，最終状態が４０℃，４０mmHgとなるまで蒸
留してイソプロパノールを除去し，最終重量を1460gと
した（すべてのイソプロパノールが除かれたと仮定すれ
ば生成物重量は1458gのはずである）。各々200gずつの
メタノール（約6.25モル）とｎ−ブタノール（約2.7モ
ル）を，72g（約1.2モル）のイソプロパノールと共に蒸
留された生成物に加え，２０℃における密度が1.015の
組成物を形成した。この組成物中の全アルコキシ置換基
は，約３４モル％がメトキシ，約５１モル％がイソプロ
ポキシ約１５モル％がｎ−ブトキシであった。前に述べ
た様に−２５℃で種晶を加えてテストした結果，２１日
経過後にも何らこおらなかった。この実施例１(A)の組
成物の温度特性については図面に示されている。
になったフラスコをチッ素により洗い空気を排除した。
このフラスコ中に８０２ｇ（約８モル）の2,4-ペンタン
ジオンを入れた。空気にさらすのを最小にするように注
意して，1136g（約４モル）のテトライソプロピルチタ
ネートを圧力均一管(pressure equalizing tube)を備え
た滴下斗に移し，この滴下斗から攪拌下に前記フラ
スコ中に滴下した。チタネートの2,4-ペンタンジオン中
への滴下は２０℃〜５０℃の範囲に温度が保てる様にゆ
っくりと行った。１時間攪拌後，反応生成物を一口フラ
スコに移し，最終状態が４０℃，４０mmHgとなるまで蒸
留してイソプロパノールを除去し，最終重量を1460gと
した（すべてのイソプロパノールが除かれたと仮定すれ
ば生成物重量は1458gのはずである）。各々200gずつの
メタノール（約6.25モル）とｎ−ブタノール（約2.7モ
ル）を，72g（約1.2モル）のイソプロパノールと共に蒸
留された生成物に加え，２０℃における密度が1.015の
組成物を形成した。この組成物中の全アルコキシ置換基
は，約３４モル％がメトキシ，約５１モル％がイソプロ
ポキシ約１５モル％がｎ−ブトキシであった。前に述べ
た様に−２５℃で種晶を加えてテストした結果，２１日
経過後にも何らこおらなかった。この実施例１(A)の組
成物の温度特性については図面に示されている。
(B)テトライソプロピルチタネートの添加前に4g（約0.2
2モル）の水を2,4-ペンタンジオンと混合することだけ
を違えて，前記実施例の方法をくり返した。前述と同様
に−２５℃で種晶を加えテストした結果，２１日経過後
も何らこおらなかった。
2モル）の水を2,4-ペンタンジオンと混合することだけ
を違えて，前記実施例の方法をくり返した。前述と同様
に−２５℃で種晶を加えテストした結果，２１日経過後
も何らこおらなかった。
実施例２ 以下にのべる点を変えて，実施例１(A)の方法により組
成物を製造した。すなわち，最終状態が４０℃，４０mm
Hgになるまで蒸留して1460gの組成物を得，この組成物
をチタニウム0.25モルを含む91.2gの複数の部分(aliquo
t)に分けた。１つの部分に比較のためにイソプロパノー
ル３０ｇを加え，他の各部分には各種のアルコールを加
えて全量を121.2gとした。（各部分は9.9重量％のチタ
ニウムを含むことになり，これはDu PontのTyzor ＡＡ
反応生成物−テトライソプロピルチタネート１モルと2,
4-ペンタンジオン２モルとの反応生成物−のシタニウム
含量である）。次に各部分を約−２５℃に冷却し，テト
ライソプロピルチタネートと2,4-ペンタンジオンとをモ
ル比１：２で反応させてえられる生成物の固体粒子を種
晶として加えた。メトキシ基を有する部分には，更に，
テトライソプロピルチタネートと2,4-ペンタンジオンと
をモル比１：２で反応させて得られる生成物の固体粒子
を種晶として加えた。−２５℃に約１０日間さらした
後，サンプルを試験した。固体のサンプルはその後数日
間＋２℃にさらし次いで室温（２０℃〜２５℃）にさら
した。表１に各部分の組成物についてそのアルコキシ含
有量をモル％で示しいくつかの温度における該組成物の
状態を示した。
成物を製造した。すなわち，最終状態が４０℃，４０mm
Hgになるまで蒸留して1460gの組成物を得，この組成物
をチタニウム0.25モルを含む91.2gの複数の部分(aliquo
t)に分けた。１つの部分に比較のためにイソプロパノー
ル３０ｇを加え，他の各部分には各種のアルコールを加
えて全量を121.2gとした。（各部分は9.9重量％のチタ
ニウムを含むことになり，これはDu PontのTyzor ＡＡ
反応生成物−テトライソプロピルチタネート１モルと2,
4-ペンタンジオン２モルとの反応生成物−のシタニウム
含量である）。次に各部分を約−２５℃に冷却し，テト
ライソプロピルチタネートと2,4-ペンタンジオンとをモ
ル比１：２で反応させてえられる生成物の固体粒子を種
晶として加えた。メトキシ基を有する部分には，更に，
テトライソプロピルチタネートと2,4-ペンタンジオンと
をモル比１：２で反応させて得られる生成物の固体粒子
を種晶として加えた。−２５℃に約１０日間さらした
後，サンプルを試験した。固体のサンプルはその後数日
間＋２℃にさらし次いで室温（２０℃〜２５℃）にさら
した。表１に各部分の組成物についてそのアルコキシ含
有量をモル％で示しいくつかの温度における該組成物の
状態を示した。
実施例３ チタネートを2,4-ペンタンジオン中に加える前に，2,4-
ペンタンジオンにチタニウム１モル当たり１cc（約0.06
モル）の水を加えることだけを違えて実施例２の方法を
くり返した。得られた組成物のアルコキシ基組成（モル
％）及び温度特性を表IIに示した。
ペンタンジオンにチタニウム１モル当たり１cc（約0.06
モル）の水を加えることだけを違えて実施例２の方法を
くり返した。得られた組成物のアルコキシ基組成（モル
％）及び温度特性を表IIに示した。
実施例４ ４０１ｇ（約４モル）の2,4-ペンタンジオン，2g（約0.
11モル）の水及び568g（約２モル）のテトライソプロピ
ルチタネートを用いて実施例３をくり返した。得られた
反応生成物を最終状態が４０℃，４０mmHgになるまで蒸
留して736gの蒸留生成物を得，これを８つの部分に分け
て，各部分に各々異なる量のメタノール，イソプロパノ
ール及びｎ−ブタノールを加えて，表IIIに示される様
な組成物を形成した。この組成物の温度特性は図面に示
した。
11モル）の水及び568g（約２モル）のテトライソプロピ
ルチタネートを用いて実施例３をくり返した。得られた
反応生成物を最終状態が４０℃，４０mmHgになるまで蒸
留して736gの蒸留生成物を得，これを８つの部分に分け
て，各部分に各々異なる量のメタノール，イソプロパノ
ール及びｎ−ブタノールを加えて，表IIIに示される様
な組成物を形成した。この組成物の温度特性は図面に示
した。
実施例５ 蒸留を重量が728gになるまで続けることだけを代えて実
施例４をくり返した。８つの部分の組成を表IIIに，そ
れらの温度特性を図面に各々示した。
施例４をくり返した。８つの部分の組成を表IIIに，そ
れらの温度特性を図面に各々示した。
実施例６ 1003g（約１モル）の2,4-ペンタンオン，0.5cc（約0.03
モル）の水及び142g（約0.5モル）のテトライソプロピ
ルチタネートを用いて実施例３をくり返し．1/2時間攪
拌後182.9gになるまで蒸留した。えられる組成物を３つ
の部分に分け，各部分にアルコールを加えて表IIIに示
される組成物を形成した。これらの部分の温度特性を図
面に示した。
モル）の水及び142g（約0.5モル）のテトライソプロピ
ルチタネートを用いて実施例３をくり返し．1/2時間攪
拌後182.9gになるまで蒸留した。えられる組成物を３つ
の部分に分け，各部分にアルコールを加えて表IIIに示
される組成物を形成した。これらの部分の温度特性を図
面に示した。
実施例７ 蒸留を組成部部重量が193.4gになった時中止することだ
けを違えて実施例６をくり返した。３つの組成を表III
に，それらの温度特性を図面に各々示した。
けを違えて実施例６をくり返した。３つの組成を表III
に，それらの温度特性を図面に各々示した。
実施例８ 前述の実施例の方法をくり返した。但し，200.5g（約２
モル）の2,4-ペンタンジオンと1g（約0.06モル）の水を
混合しこれをチッ素流処理した後172g（約１モル）のテ
トラメチルチタネートを加え，反応生成物が本質的に透
明になるまで攪拌し，その後過を行い次いで真空にさ
らして301.5gの生成物を得た。得られた組成物を１６の
部分に分け，その内の１１の部分に各種のアルコールを
加えて表IIIに示される組成を有し，図面に示される温
度特性をもつ組成物を形成した。
モル）の2,4-ペンタンジオンと1g（約0.06モル）の水を
混合しこれをチッ素流処理した後172g（約１モル）のテ
トラメチルチタネートを加え，反応生成物が本質的に透
明になるまで攪拌し，その後過を行い次いで真空にさ
らして301.5gの生成物を得た。得られた組成物を１６の
部分に分け，その内の１１の部分に各種のアルコールを
加えて表IIIに示される組成を有し，図面に示される温
度特性をもつ組成物を形成した。
実施例９ 実施例８をくり返した。但し，70.2g（約0.7モル）の2,
4-ペンタンジオン，0.35cc（約0.02モル）の水及び60.2
g（約0.35モル）のテトラメチルチタネートを用いた。
えられた組成物を本質的に透明になるまで攪拌し過し
て５０ccのメタノールを加えた。生成する組成物を107g
まで蒸留し，実施例８で調製され使用されなかった５つ
の部分を加えて全重量を20.12gとした。こうして得られ
た最終組成物から各々19.25gの重量をもつ４つの部分を
とり出し各種のアルコールを加えて表IIIに示される組
成をもち図面に示される温度特性を有する組成物を形成
した。
4-ペンタンジオン，0.35cc（約0.02モル）の水及び60.2
g（約0.35モル）のテトラメチルチタネートを用いた。
えられた組成物を本質的に透明になるまで攪拌し過し
て５０ccのメタノールを加えた。生成する組成物を107g
まで蒸留し，実施例８で調製され使用されなかった５つ
の部分を加えて全重量を20.12gとした。こうして得られ
た最終組成物から各々19.25gの重量をもつ４つの部分を
とり出し各種のアルコールを加えて表IIIに示される組
成をもち図面に示される温度特性を有する組成物を形成
した。
実施例１０ 200.5g（約２モル）の2,4-ペンタンジオン，１cc（約0.
06モル）の水及び340g（約１モル）のテトラブチルチタ
ネートを用いて前の実施例の方法をくり返した。組成物
を１時間攪拌し392gになるまで蒸留した後１６の部分に
分け，その内の８つの部分に各種のアルコールを加えて
表IIIに示される組成物を形成した。該組成物の温度特
性は図面に示した。
06モル）の水及び340g（約１モル）のテトラブチルチタ
ネートを用いて前の実施例の方法をくり返した。組成物
を１時間攪拌し392gになるまで蒸留した後１６の部分に
分け，その内の８つの部分に各種のアルコールを加えて
表IIIに示される組成物を形成した。該組成物の温度特
性は図面に示した。
実施例１１ 前の実施例に記載された方法に従って，568g（約２モ
ル）のテトライソプロピルチタネートを200g（約２モ
ル）の2,4-ペンタンジオンと反応させ708gまで蒸留し
た。得られた組成物を８つの部分に分け各種のアルコー
ルで121.5gに稀釈した。各部分のアルコキシ基組成
（％）及びその温度特性を表IVに示す。
ル）のテトライソプロピルチタネートを200g（約２モ
ル）の2,4-ペンタンジオンと反応させ708gまで蒸留し
た。得られた組成物を８つの部分に分け各種のアルコー
ルで121.5gに稀釈した。各部分のアルコキシ基組成
（％）及びその温度特性を表IVに示す。
実施例１２ 空気への曝露を最小にして，17.2g（約0.1モル）のテト
ラメチルチタネート，34.0g（約0.1モル）のテトラ−ｎ
−ブチルチタネート及び28.4g（約0.1モル）のテトライ
ソプロピルチタネートを，攪拌器，温度計及びチッ素導
入口を備えたフラスコ中で混合した。その後60g（約0.6
モル）の2,4-ペンタンジオンを加えて４０℃〜５０℃で
１時間攪拌し，かすかなにごりを除くために過した。
得られた組成物は、メトキシ，イソプロキシ及びｎ−ブ
トキシの各置換基をそれぞれ３３−1/3モル％ずつ含ん
でいた。
ラメチルチタネート，34.0g（約0.1モル）のテトラ−ｎ
−ブチルチタネート及び28.4g（約0.1モル）のテトライ
ソプロピルチタネートを，攪拌器，温度計及びチッ素導
入口を備えたフラスコ中で混合した。その後60g（約0.6
モル）の2,4-ペンタンジオンを加えて４０℃〜５０℃で
１時間攪拌し，かすかなにごりを除くために過した。
得られた組成物は、メトキシ，イソプロキシ及びｎ−ブ
トキシの各置換基をそれぞれ３３−1/3モル％ずつ含ん
でいた。
実施例１３ 25.8g（約0.15モル）のテトラメチルチタネート，51g
（約0.15モル）のテトラ−ｎ−ブチル−チタネート及び
60g（約0.6モル）の2,4-ペンタンジオンを用いて実施例
１２をくり返し，メトキシ及びｎ−ブトキシ置換基を各
々５０モル％ずつ含む組成物を形成した。
（約0.15モル）のテトラ−ｎ−ブチル−チタネート及び
60g（約0.6モル）の2,4-ペンタンジオンを用いて実施例
１２をくり返し，メトキシ及びｎ−ブトキシ置換基を各
々５０モル％ずつ含む組成物を形成した。
200g（約２モル）の2,4-ペンタンジオンを284g（約１モ
ル）のテトライソプロピルチタネートと反応させること
により，実施例１２及び１３の組成物に対する比較例を
製造した。
ル）のテトライソプロピルチタネートと反応させること
により，実施例１２及び１３の組成物に対する比較例を
製造した。
実施例１２，１３及びこれらに対する比較例の組成物の
各部分に，2,4-ペンタンジオンとテトライソプロピルチ
タネートとのモル比２：１の反応生成物の結晶を種晶と
して加えた。実施例１２の組成物の各部分には更に，2,
4-ペンタンジオンとテトラメチルチタネートとのモル比
２：１の反応生成物の結晶も種晶として加えた。実施例
１２及び１３の組成物は，−２５℃で２週間後も何ら結
晶化がおこらなかった。一方比較例の組成物は種晶を加
えて３時間以内に結晶化した。
各部分に，2,4-ペンタンジオンとテトライソプロピルチ
タネートとのモル比２：１の反応生成物の結晶を種晶と
して加えた。実施例１２の組成物の各部分には更に，2,
4-ペンタンジオンとテトラメチルチタネートとのモル比
２：１の反応生成物の結晶も種晶として加えた。実施例
１２及び１３の組成物は，−２５℃で２週間後も何ら結
晶化がおこらなかった。一方比較例の組成物は種晶を加
えて３時間以内に結晶化した。
実施例１４ 142g（約0.5モル）のテトライソプロピルチタネート
に，100g（約１モル）の2,4-ペンタンジオン及び120g
（約１モル）のメチルカルビトール（ジエチレングリコ
ールのモノメチルエーテル）を加えた。組成物を最終状
態５０℃，１０mmHgまで蒸留して248gの最終生成物を得
た。
に，100g（約１モル）の2,4-ペンタンジオン及び120g
（約１モル）のメチルカルビトール（ジエチレングリコ
ールのモノメチルエーテル）を加えた。組成物を最終状
態５０℃，１０mmHgまで蒸留して248gの最終生成物を得
た。
実施例１５ 実施例１４の方法をくり返した。但し，240g（約２モ
ル）のメチルカルビトールを用い，蒸留により最終重量
367gの生成物を得た。
ル）のメチルカルビトールを用い，蒸留により最終重量
367gの生成物を得た。
実施例１６ 実施例１４の方法をくり返した。但し，60g（約0.6モ
ル）の2,4-ペンタンジオンと40g（約0.33モル）のメチ
ルカルビトールを用い242gの最終生成物を得た。
ル）の2,4-ペンタンジオンと40g（約0.33モル）のメチ
ルカルビトールを用い242gの最終生成物を得た。
実施例１７ 実施例１６をくり返した。但し，100g（約0.83モル）の
メチルカルビトールを用い，蒸留を最終重量が216gにな
るまで続けた。
メチルカルビトールを用い，蒸留を最終重量が216gにな
るまで続けた。
実施例14〜17に対する比較例を提供するために，メチル
カルビトールを用いずに実施例１４をくり返した。
カルビトールを用いずに実施例１４をくり返した。
実施例１４〜１７及び比較例の組成物を各々含む各部分
に、１モルのテトライソプロピルチタネートと２モルの
2,4-ペンタンジオンとを反応させてなる反応生成物の結
晶を種晶として−２５℃で加えた。２日後各部分をチェ
ックしたところ，比較例はこおっており，実施例１６の
組成物は約９０容量％流体の状態であったが，実施例１
４，１５及び１７の組成物には何ら結晶は存在しなかっ
た。これらの部分を６日後再びチェックしたところ，本
質的に何の変化もおこっていなかった。
に、１モルのテトライソプロピルチタネートと２モルの
2,4-ペンタンジオンとを反応させてなる反応生成物の結
晶を種晶として−２５℃で加えた。２日後各部分をチェ
ックしたところ，比較例はこおっており，実施例１６の
組成物は約９０容量％流体の状態であったが，実施例１
４，１５及び１７の組成物には何ら結晶は存在しなかっ
た。これらの部分を６日後再びチェックしたところ，本
質的に何の変化もおこっていなかった。
実施例１８ 200g（約２モル）の2,4-ペンタンジオンに3g（約0.17モ
ル）の水を加えた。混合物をチッ素流で処理した後，28
4g（約１モル）のテトライソプロピルチタネートを２０
℃〜３０℃の温度で加えた。反応生成物を真空下に４０
℃，355gの重量になるまで蒸留した。次いで４０℃〜５
０℃で攪拌しつつ，132g（約2.87モル）のエタノールを
加えた。得られた生成物のアルコキシ基組成は，イソプ
ロポキシ約39モル％及びエトキシ約61モルであった。前
に述べた方法により−２５℃でテストした結果，２１日
後でもこおっていなかった。
ル）の水を加えた。混合物をチッ素流で処理した後，28
4g（約１モル）のテトライソプロピルチタネートを２０
℃〜３０℃の温度で加えた。反応生成物を真空下に４０
℃，355gの重量になるまで蒸留した。次いで４０℃〜５
０℃で攪拌しつつ，132g（約2.87モル）のエタノールを
加えた。得られた生成物のアルコキシ基組成は，イソプ
ロポキシ約39モル％及びエトキシ約61モルであった。前
に述べた方法により−２５℃でテストした結果，２１日
後でもこおっていなかった。
実施例１８回は２回にわたって−２５℃における特性が
本質的に同じの組成物を形成した。これらの結果が実施
例３(C)の結果を矛盾するものでないことに気づかれる
であろう。しかしながら，理由は明らかではないが，こ
の実施例の方法を初めて行った時，その部分が−２５℃
でこおったことにも注目していただきたい。
本質的に同じの組成物を形成した。これらの結果が実施
例３(C)の結果を矛盾するものでないことに気づかれる
であろう。しかしながら，理由は明らかではないが，こ
の実施例の方法を初めて行った時，その部分が−２５℃
でこおったことにも注目していただきたい。
実施例１９ 真空蒸留後の生成物重量が355.5gであること，そしてそ
こへ131.5g（約4.1モル）のメタノール（エタノールよ
りもかえって好都合）を加えることだけを違えて，実施
例１８をくり返した。えられた生成物のアルコキシ組成
は，イソプロポキシ約３５モル％，メトキシ約６５モル
％であった。得られた生成物の各部分に，テトライソプ
ロピルチタネート及びテトラメチルチタネートを種晶と
して加え，−２５℃で貯蔵したところ，２１日経過後に
も何らこおらなかった。
こへ131.5g（約4.1モル）のメタノール（エタノールよ
りもかえって好都合）を加えることだけを違えて，実施
例１８をくり返した。えられた生成物のアルコキシ組成
は，イソプロポキシ約３５モル％，メトキシ約６５モル
％であった。得られた生成物の各部分に，テトライソプ
ロピルチタネート及びテトラメチルチタネートを種晶と
して加え，−２５℃で貯蔵したところ，２１日経過後に
も何らこおらなかった。
実施例１９に基づいて低温にさらした結果が，表Ｉ及び
IIに示される実施例２(A)及び３(A)の結果とは異なるこ
とに気付かれるであろう。しかしながら，この実施例に
おいては加えられた水の量がテトライソプロピルチタネ
ート１モル当り約0.17モルであるのに対し，実施例３
(A)のそれは約0.06モル，実施例２(A)においては水が加
えられていないことに気付かれるであろう。
IIに示される実施例２(A)及び３(A)の結果とは異なるこ
とに気付かれるであろう。しかしながら，この実施例に
おいては加えられた水の量がテトライソプロピルチタネ
ート１モル当り約0.17モルであるのに対し，実施例３
(A)のそれは約0.06モル，実施例２(A)においては水が加
えられていないことに気付かれるであろう。
結晶化を防止するために水を使用する試み 前の実施例においてと同様，200g（約２モル）の2,4-ペ
ンタンジオン，1.8g（約0.1モル）の水及び284g（約１
モル）のテトライソプロピルチタネートを混合して１時
間還流した。重量483.9gの組成物を冷却後−２５℃に冷
し，テトライソプロピルチタネートと2,4-ペンタンジオ
ンとのモル比１：２の反応生成物の結晶を種晶として加
えた。このものは−２５℃において１８時間以内にこお
った。
ンタンジオン，1.8g（約0.1モル）の水及び284g（約１
モル）のテトライソプロピルチタネートを混合して１時
間還流した。重量483.9gの組成物を冷却後−２５℃に冷
し，テトライソプロピルチタネートと2,4-ペンタンジオ
ンとのモル比１：２の反応生成物の結晶を種晶として加
えた。このものは−２５℃において１８時間以内にこお
った。
図面は，いくつかのアルコキシ組成の組成物について−
２５℃における状態を表わすものである。 各符号は Ａ＝ｎ−ブトキシ、Ｂ＝メトキシ、Ｃ＝イソプロポキシ ●＝−２５℃において固体 を各々表わしている。
２５℃における状態を表わすものである。 各符号は Ａ＝ｎ−ブトキシ、Ｂ＝メトキシ、Ｃ＝イソプロポキシ ●＝−２５℃において固体 を各々表わしている。
Claims (10)
- 【請求項１】(i)実験式（Ｒ１Ｏ）４Ｔｉ で表されるチタネートと (ii)2,4−ペンタンジオンと (iii)ａ実験式（Ｒ２Ｏ）４Ｔｉ で表される少なくとも一つの別のチタネート および／または (iii)ｂ実験式Ｒ３ＯＨで表される少なくとも一つのア
ルコールと（ここでＲ２、Ｒ３はＲ１とは、異なり、そ
れぞれメチル、エチル、2-クロロエチル、イソプロイ
ル、n-プロピル、n-ブチル、n-ペンチル、2-ペンチル、
3-メチルブチル、2-メトキシチルまたはメトキシエトキ
シエチルである）とをチタニウム対2,4-ペンタンジオン
のモル比が１：１ないし１：２で反応させて得られる組
成物であって、全体として２種以上のアルコキシ基を含
み、単一のチタネートと2,4-ペンタンジオンとの反応生
成物より低い氷点を有し、核生成剤の存在下においても
過冷却を保つ、架橋剤組成物。 - 【請求項２】特許請求の範囲第１項に記載の組成物であ
って、イソプロポキシ置換基を含有するもの。 - 【請求項３】特許請求の範囲第２項に記載の組成物であ
って、メトキシ置換基を含有するもの。 - 【請求項４】特許請求の範囲第２項に記載の組成物であ
って、エトキシ置換基を含有するもの。 - 【請求項５】特許請求の範囲第２項に記載の組成物であ
って、ブトキシ置換基を含有するもの。 - 【請求項６】特許請求の範囲第３項に記載の組成物であ
って、ブトキシ置換基を含有するもの。 - 【請求項７】特許請求の範囲第６項に記載の組成物であ
って、チタネートに含まれるアルコキシ置換基が下記式
で規定されるモル比のメトキシ、イソプロポキシおよび
ブトキシであるもの： (4)ｘ＋ｙ＋ｚ＝100 ここで、ｘ，ｙおよびｚは、それぞれブトキシ、メトキ
シおよびイソプロポキシ置換基のモル比を表す。 - 【請求項８】上記特許請求の範囲のいずれかの項に記載
の組成物であって、チタン：2,4-ペンタンジオンのモル
比が１：２であるもの。 - 【請求項９】(i)実験式（Ｒ１Ｏ）４Ｔｉ で表されるチタネートと (ii)2,4−ペンタンジオンと (iii)ａ実験式（Ｒ２Ｏ）４Ｔｉ で表される少なくとも一つの別のチタネート および／または (iii)ｂ実験式Ｒ３ＯＨで表される少なくとも一つのア
ルコールと（ここでＲ２、Ｒ３はＲ１とは異なり、それ
ぞれメチル、エチル、2-クロロエチル、イソプロイル、
n-プロピル、n-ブチル、n-ペンチル、2-ペンチル、3-メ
チルブチル、2-メトキシエチルまたはメトキシエトキシ
エチルである）とをチタニウム対2,4-ペンタンジオンの
モル比が１：１ないし１：２で反応させて得られる組成
物であって、全体として２種以上のアルコキシ基を含
み、単一のチタネートと2,4-ペンタンジオンとの反応生
成物より低い氷点を有し、核生成剤の存在下においても
過冷却を保つ、架橋剤組成物の製造方法であって、 (i)実験式（Ｒ１Ｏ）４Ｔｉ で表されるチタネートを (ii)2,4−ペンタンジオンと (iii)ａ実験式（Ｒ２Ｏ）４Ｔｉ で表される少なくとも一つの別のチタネート および／または (iii)ｂ実験式Ｒ３ＯＨで表される少なくとも一つのア
ルコール（ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３は上記の通りであ
る）とを同時に反応させる方法。 - 【請求項１０】(i)実験式（Ｒ１Ｏ）４Ｔｉ で表されるチタネートと (ii)2,3−ペンタンジオンと (iii)ａ実験式（Ｒ２Ｏ）４Ｔｉ で表される少なくとも一つの別のチタネート および／または (iii)ｂ実験式Ｒ３ＯＨで表される少なくとも一つのア
ルコール（ここでＲ２とＲ３はＲ１とは異なり、Ｒ１と
Ｒ２とＲ３はそれぞれメチル、エチル、2-クロロエチ
ル、イソプロイル、n-プロピルn-ブチル、ｎ−ペンチ
ル、2-ペンチル、3-メチルブチル、2-メトキシエチルま
たメトキシエトキシエチルである） とをチタニウム体2,4-ペンタンジオンのモル比が１：１
ないし１：２で反応させて得られる組成物であって、全
体として２種以上のアルコシキ基を含み、単一のチタネ
ートと2,4-ペンタジオンとの反応生成物より低い氷点を
有し、核生成剤の存在下においても過冷却を保つ、架橋
剤組成物の製造方法であって、 (i)実験式（Ｒ１Ｏ）４Ｔｉ で表されるチタネートを (ii)2,4−ペンタンジオンと (iii)ａ実験式（Ｒ２Ｏ）４Ｔｉ で表される少なくとも一つの別のチタネート を反応させて、生成アルコールを除去し、さらに (iii)ｂ実験式Ｒ３ＯＨで表される少なくとも一つのア
ルコール（ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３は上記の通りであ
る）を加えて反応させる方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US43956782A | 1982-11-05 | 1982-11-05 | |
| US439567 | 1982-11-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59176297A JPS59176297A (ja) | 1984-10-05 |
| JPH0613536B2 true JPH0613536B2 (ja) | 1994-02-23 |
Family
ID=23745224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58206102A Expired - Lifetime JPH0613536B2 (ja) | 1982-11-05 | 1983-11-04 | 降下した氷点を有するチタニウムエステル組成物とその製法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0109014B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0613536B2 (ja) |
| AT (1) | ATE28463T1 (ja) |
| CA (1) | CA1218667A (ja) |
| DE (1) | DE3372616D1 (ja) |
| DK (1) | DK487783A (ja) |
| GR (1) | GR78748B (ja) |
| IE (1) | IE56207B1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3337100C2 (de) * | 1983-10-12 | 1986-01-09 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Wasserlösliche Titan(IV)-bis-acetylacetonate |
| DE4023851A1 (de) * | 1990-07-27 | 1992-01-30 | Huels Chemische Werke Ag | Neue kaeltestabile titanchelate |
| US8044001B2 (en) | 2007-11-20 | 2011-10-25 | Dorf Ketal Speciality Catalysts, Llc | Solid zirconium-based cross-linking agent and use in oil field applications |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE577999A (ja) * | 1958-04-25 | |||
| US3682688A (en) * | 1970-06-17 | 1972-08-08 | Du Pont | Method of fixing a chelated organic titanate vehicle to a substrate |
| DE3008193C2 (de) * | 1980-03-04 | 1982-07-08 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Kältestabile, Katalytisch wirksame Lösung von Diisopropoxy-bis(2,4-pentandionato)-titan(IV) |
-
1983
- 1983-10-24 DK DK487783A patent/DK487783A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-11-03 CA CA000440404A patent/CA1218667A/en not_active Expired
- 1983-11-04 JP JP58206102A patent/JPH0613536B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1983-11-04 EP EP83111027A patent/EP0109014B1/en not_active Expired
- 1983-11-04 DE DE8383111027T patent/DE3372616D1/de not_active Expired
- 1983-11-04 AT AT83111027T patent/ATE28463T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-11-04 GR GR72875A patent/GR78748B/el unknown
- 1983-11-04 IE IE2579/83A patent/IE56207B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1218667A (en) | 1987-03-03 |
| DK487783A (da) | 1984-05-06 |
| IE56207B1 (en) | 1991-05-22 |
| GR78748B (ja) | 1984-10-02 |
| IE832579L (en) | 1984-05-05 |
| DE3372616D1 (en) | 1987-08-27 |
| EP0109014A1 (en) | 1984-05-23 |
| EP0109014B1 (en) | 1987-07-22 |
| JPS59176297A (ja) | 1984-10-05 |
| ATE28463T1 (de) | 1987-08-15 |
| DK487783D0 (da) | 1983-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Feher et al. | New polyhedral oligosilsesquioxanes via the catalytic hydrogenation of aryl-containing silsesquioxanes | |
| JPH05255350A (ja) | シクロアルコキシシラン | |
| CA1278578C (en) | Organic solvent soluble polyvalent metal alkoxy alkoxides | |
| JPH07182939A (ja) | 透明導電膜形成用組成物及び透明導電膜形成方法 | |
| KR840003038A (ko) | 로듐촉매의 제조방법과 그들의 이용 | |
| JPS5923318B2 (ja) | アルコキシ−ビス（トリアルコキシシロキシ）−シラン化合物 | |
| US4551544A (en) | Titanium ester compositions having depressed freezing points | |
| JPH0613536B2 (ja) | 降下した氷点を有するチタニウムエステル組成物とその製法 | |
| JPH0515718B2 (ja) | ||
| US4751318A (en) | Method of making organic solvent soluble zinc alkoxy alkoxides | |
| JP2004507554A5 (ja) | ||
| EP0632043A1 (en) | Process for preparing gringnard reagents in diethylene glycol dibutyl ether | |
| JPH0228598B2 (ja) | ||
| US4478755A (en) | Titanate compositions having depressed freezing points | |
| JP2676918B2 (ja) | 塗布液用組成物 | |
| JPH04270292A (ja) | 可溶性の重金属アミノアルコキシド | |
| JP2612996B2 (ja) | 有機けい素基含有イソシアヌレートの製造方法 | |
| JPS60136573A (ja) | １，２，４−トリアゾロン誘導体の製造方法 | |
| KR100521062B1 (ko) | (3-알콕시페닐)마그네슘클로라이드의제조방법및당해클로라이드를사용한알콜제조방법 | |
| US4924016A (en) | Condensed acetoacetic acid ester titanium chelates and process for their preparation | |
| US5677543A (en) | Dissolved methyllithium-containing composition for use in synthesis reactions | |
| JPH0434529B2 (ja) | ||
| US5349073A (en) | Low-temperature-stable titanium chelates and method for their preparation | |
| JPS5828844B2 (ja) | カ−バメ−トの安定化方法 | |
| JP3840810B2 (ja) | β−ケトアルデヒアルカリ塩の製造方法 |