JPH06138593A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法Info
- Publication number
- JPH06138593A JPH06138593A JP28771892A JP28771892A JPH06138593A JP H06138593 A JPH06138593 A JP H06138593A JP 28771892 A JP28771892 A JP 28771892A JP 28771892 A JP28771892 A JP 28771892A JP H06138593 A JPH06138593 A JP H06138593A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silver halide
- emulsion
- silver
- sensitive material
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 silver halide Chemical class 0.000 title claims abstract description 64
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 62
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 238000003672 processing method Methods 0.000 title claims abstract 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 62
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 8
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 6
- 238000011161 development Methods 0.000 abstract description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 37
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 17
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 13
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 13
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 13
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 13
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 13
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 12
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 3
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N [Ag].Cl[IH]Br Chemical compound [Ag].Cl[IH]Br XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N phenidone Chemical compound N1C(=O)CCN1C1=CC=CC=C1 CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- WFNHDWNSTLRUOC-UHFFFAOYSA-M (2-nitrophenyl)-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].[O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WFNHDWNSTLRUOC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole Chemical compound SC1=NN=NN1C1=CC=CC=C1 GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1,3-oxazole-4-carbaldehyde Chemical compound FC1=CC=CC(C=2OC=C(C=O)N=2)=C1 BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNNBCKASUFBXCO-UHFFFAOYSA-N 2-acetamido-3-methyl-3-sulfanylbutanoic acid Chemical compound CC(=O)NC(C(O)=O)C(C)(C)S MNNBCKASUFBXCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFIQGRISGKSVAG-UHFFFAOYSA-N 4-methylaminophenol Chemical compound CNC1=CC=C(O)C=C1 ZFIQGRISGKSVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1H-benzotriazole Chemical compound C1=C(C)C=CC2=NNN=C21 LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSGURAYTCUVDQL-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-1h-indazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2NN=CC2=C1 WSGURAYTCUVDQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LVDKZNITIUWNER-UHFFFAOYSA-N Bronopol Chemical compound OCC(Br)(CO)[N+]([O-])=O LVDKZNITIUWNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N Gluconic acid Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011126 aluminium potassium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- ZUIVNYGZFPOXFW-UHFFFAOYSA-N chembl1717603 Chemical compound N1=C(C)C=C(O)N2N=CN=C21 ZUIVNYGZFPOXFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 150000005205 dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- RCHKEJKUUXXBSM-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-2-(3-formylindol-1-yl)acetamide Chemical compound C12=CC=CC=C2C(C=O)=CN1CC(=O)NCC1=CC=CC=C1 RCHKEJKUUXXBSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000006174 pH buffer Substances 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229940050271 potassium alum Drugs 0.000 description 1
- GNHOJBNSNUXZQA-UHFFFAOYSA-J potassium aluminium sulfate dodecahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Al+3].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GNHOJBNSNUXZQA-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N pyrazolidin-3-one Chemical class O=C1CCNN1 NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- LLTOPKQGFAAMKH-UHFFFAOYSA-N siderin Chemical compound COC1=CC(=O)OC2=CC(OC)=CC(C)=C21 LLTOPKQGFAAMKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940087562 sodium acetate trihydrate Drugs 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、現像液補充量が300ml/m2以
下である処理工程で処理する時、現像ムラの発生がない
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供することに
有る。 【構成】 本発明の上記目的は、支持体の一方の側にハ
ロゲン化銀乳剤層を有する片面感材において、乳剤面側
に未化学熟成のハロゲン化銀粒子を含有し、かつ乳剤面
側の親水性コロイド層に含フッ素界面活性剤を0.2〜100
mg/m2含有するハロゲン化銀写真感光材料を現像液補充
量が300ml/m2以下である処理工程で処理するハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法により達成される。
下である処理工程で処理する時、現像ムラの発生がない
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供することに
有る。 【構成】 本発明の上記目的は、支持体の一方の側にハ
ロゲン化銀乳剤層を有する片面感材において、乳剤面側
に未化学熟成のハロゲン化銀粒子を含有し、かつ乳剤面
側の親水性コロイド層に含フッ素界面活性剤を0.2〜100
mg/m2含有するハロゲン化銀写真感光材料を現像液補充
量が300ml/m2以下である処理工程で処理するハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法により達成される。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は低補充量の処理液で処理
するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関する。
するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関する。
【0002】
【発明の背景】写真感光材料を自動現像機を用いて処理
する場合、用いられる各々の処理液は使用に際し劣化が
起こることが知られている。これら処理液の劣化は、現
像液の場合は感光材料の感光層中に含まれる成分が現像
薬構成成分と反応し消費されて起こる劣化(処理疲労)
と、空気中の炭酸ガスを吸収することによるpH低下、ま
たは酸素により構成薬剤が酸化されることにより起こる
劣化(空気酸化疲労)である。
する場合、用いられる各々の処理液は使用に際し劣化が
起こることが知られている。これら処理液の劣化は、現
像液の場合は感光材料の感光層中に含まれる成分が現像
薬構成成分と反応し消費されて起こる劣化(処理疲労)
と、空気中の炭酸ガスを吸収することによるpH低下、ま
たは酸素により構成薬剤が酸化されることにより起こる
劣化(空気酸化疲労)である。
【0003】特に、空気酸化による酸化疲労、感光材料
の構成成分であるハロゲンイオンが現像液中溶出し、こ
れらの溶出ハロゲンイオンの中で、沃素イオンは溶出し
た臭化銀の臭素イオンと置換されるため、現像液中には
主として臭素イオンのみが蓄積され抑制成分として作用
して写真特性に影響を及ぼすことが知られている。
の構成成分であるハロゲンイオンが現像液中溶出し、こ
れらの溶出ハロゲンイオンの中で、沃素イオンは溶出し
た臭化銀の臭素イオンと置換されるため、現像液中には
主として臭素イオンのみが蓄積され抑制成分として作用
して写真特性に影響を及ぼすことが知られている。
【0004】ハロゲン化銀写真感光材料の安定な処理を
行うためには、これら劣化による現像及び定着効率の低
下を補う意味で、有用物質の供給と不要物質の希釈のた
め劣化相当量の補充液が補充され写真性能が保たれてい
る。
行うためには、これら劣化による現像及び定着効率の低
下を補う意味で、有用物質の供給と不要物質の希釈のた
め劣化相当量の補充液が補充され写真性能が保たれてい
る。
【0005】補充の方法としては、特開昭55-126242
号、同55-126243号、同57-195245号、同57-195246号、
同59-195247号、同60-104946号、同62-238559号、特開
平1-140156号の各公報には現像補充液を現像処理量に応
じて連続的または間欠的に補充して疲労を回復する手段
が開示されている。
号、同55-126243号、同57-195245号、同57-195246号、
同59-195247号、同60-104946号、同62-238559号、特開
平1-140156号の各公報には現像補充液を現像処理量に応
じて連続的または間欠的に補充して疲労を回復する手段
が開示されている。
【0006】また、これらの写真処理廃液は従来そのま
ま下水道に放流され、河川、湖沼、海水などの水質汚濁
の要因になっていた。
ま下水道に放流され、河川、湖沼、海水などの水質汚濁
の要因になっていた。
【0007】近年、この環境汚染負荷の低減や処理作業
の簡易化のために写真処理廃液の排出量削減が望まれて
来た。写真処理廃液の排出量の削減する手段としては、
補充液の減少、又は再生して再使用する方法などがあ
る。
の簡易化のために写真処理廃液の排出量削減が望まれて
来た。写真処理廃液の排出量の削減する手段としては、
補充液の減少、又は再生して再使用する方法などがあ
る。
【0008】しかし自動現像機での処理において、現像
液の低補充化を行うと現像ムラを発生するという問題が
生じた。
液の低補充化を行うと現像ムラを発生するという問題が
生じた。
【0009】この問題を解決するために、界面活性剤等
の添加を検討したが、充分な効果が得られず、いまだに
充分な結果が得られていない。
の添加を検討したが、充分な効果が得られず、いまだに
充分な結果が得られていない。
【0010】
【発明の目的】本発明の目的は、現像液補充量が300ml/
m2以下である処理工程で処理する時、現像ムラの発生が
ないハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供するこ
とに有る。
m2以下である処理工程で処理する時、現像ムラの発生が
ないハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供するこ
とに有る。
【0011】
【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体の一方の側
にハロゲン化銀乳剤層を有する片面感材において、乳剤
面側に未化学熟成のハロゲン化銀粒子を含有し、かつ乳
剤面側の親水性コロイド層に含フッ素界面活性剤を0.2
〜100mg/m2含有するハロゲン化銀写真感光材料を現像液
補充量が300ml/m2以下である処理工程で処理するハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法により達成される。
にハロゲン化銀乳剤層を有する片面感材において、乳剤
面側に未化学熟成のハロゲン化銀粒子を含有し、かつ乳
剤面側の親水性コロイド層に含フッ素界面活性剤を0.2
〜100mg/m2含有するハロゲン化銀写真感光材料を現像液
補充量が300ml/m2以下である処理工程で処理するハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法により達成される。
【0012】以下本発明を詳述する。
【0013】本発明に係る未化学熟成ハロゲン化銀粒子
とは、粒子形成の為の物理熟成のみ行った粒子を指し、
一般的には過剰塩類を脱塩したあとの第2熟成(化学熟
成)を省いたハロゲン化銀粒子を言う。本発明において
は該ハロゲン化銀粒子の平均粒径は0.8〜2.0μmが好ま
しく、また添加量としては銀量換算で0.1〜1g/m2が好
ましい。
とは、粒子形成の為の物理熟成のみ行った粒子を指し、
一般的には過剰塩類を脱塩したあとの第2熟成(化学熟
成)を省いたハロゲン化銀粒子を言う。本発明において
は該ハロゲン化銀粒子の平均粒径は0.8〜2.0μmが好ま
しく、また添加量としては銀量換算で0.1〜1g/m2が好
ましい。
【0014】次に本発明に用いられる含フッ素界面活性
剤について述べる。
剤について述べる。
【0015】上記含フッ素界面活性剤としては、例えば
特公昭56-44411号の58頁〜61頁記載化合物、特開昭49-4
6733号、同51-32322号、同56-19042号、同57-11341号、
55-7762号、同56-34856号、同54-111330号、同61-47948
号、特公昭52-25087号、同47-9303号、米国特許3,775,1
26号、同3,589,906号、RD-16630等に記載の化合物が挙
げられる。これらの中で代表的な具体例として以下に挙
げる。
特公昭56-44411号の58頁〜61頁記載化合物、特開昭49-4
6733号、同51-32322号、同56-19042号、同57-11341号、
55-7762号、同56-34856号、同54-111330号、同61-47948
号、特公昭52-25087号、同47-9303号、米国特許3,775,1
26号、同3,589,906号、RD-16630等に記載の化合物が挙
げられる。これらの中で代表的な具体例として以下に挙
げる。
【0016】
【化1】
【0017】
【化2】
【0018】本発明に用いられる含フッ素界面活性剤
は、好ましくは乳剤面側の親水性コロイド層中に0.2〜1
00mg/m2含有される。また上記含フッ素界面活性剤、必
要に応じてバッキング層中に含有されてもよい。
は、好ましくは乳剤面側の親水性コロイド層中に0.2〜1
00mg/m2含有される。また上記含フッ素界面活性剤、必
要に応じてバッキング層中に含有されてもよい。
【0019】本発明に用いられる化学熟成をほどこすハ
ロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀組成は、例えば臭化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀などのいずれのハロゲン化銀を用
いてもよい。好ましいハロゲン化銀組成としては30モル
%以下の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤が挙げられる。
ロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀組成は、例えば臭化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀などのいずれのハロゲン化銀を用
いてもよい。好ましいハロゲン化銀組成としては30モル
%以下の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤が挙げられる。
【0020】該ハロゲン化粒子は本発明の構成であれ
ば、どのような結晶型のものであってもよく、例えば立
方体、8面体、14面体などの単結晶であってもよく、種
々の形状を有した多重双晶粒子であってもよい。
ば、どのような結晶型のものであってもよく、例えば立
方体、8面体、14面体などの単結晶であってもよく、種
々の形状を有した多重双晶粒子であってもよい。
【0021】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、公知の方法で製造できる。例えばリサー
チ・ディスクロージャー(RD)No.17643(1978年12月),22
〜23頁の“Emulsion Preparation and Types”に記載の
方法、或は同(RD)No.18716(1979年11月),648頁に記載
の方法で調製することができる。
られる乳剤は、公知の方法で製造できる。例えばリサー
チ・ディスクロージャー(RD)No.17643(1978年12月),22
〜23頁の“Emulsion Preparation and Types”に記載の
方法、或は同(RD)No.18716(1979年11月),648頁に記載
の方法で調製することができる。
【0022】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、例えばT.H.James著“The Theory of the
Photographic process”第4版、Macmillan社刊(1977
年)38〜104頁に記載の方法、G.F.Duffin著“Photograph
ic Emulsion Chemistry”、Focal Press社刊(1966年)、
P.Glafkides著“Chimie et Physique Photographique”
Paul Montel社刊(1967年)或はV.L.Zelikman他著“Makin
g And Coating Photographic Emulsion" Focal Press社
刊(1964)などに記載の方法により調製することができ
る。
られる乳剤は、例えばT.H.James著“The Theory of the
Photographic process”第4版、Macmillan社刊(1977
年)38〜104頁に記載の方法、G.F.Duffin著“Photograph
ic Emulsion Chemistry”、Focal Press社刊(1966年)、
P.Glafkides著“Chimie et Physique Photographique”
Paul Montel社刊(1967年)或はV.L.Zelikman他著“Makin
g And Coating Photographic Emulsion" Focal Press社
刊(1964)などに記載の方法により調製することができ
る。
【0023】即ち、酸性法、アンモニア法、中性法など
の溶液条件にて順混合法、逆混合法、ダブルジェット
法、コントロール・ダブルジェット法などの混合条件、
コンバージョン法、コア/シェル法などの粒子調製条件
およびこれらの組合わせ法を用いて製造することができ
る。
の溶液条件にて順混合法、逆混合法、ダブルジェット
法、コントロール・ダブルジェット法などの混合条件、
コンバージョン法、コア/シェル法などの粒子調製条件
およびこれらの組合わせ法を用いて製造することができ
る。
【0024】化学熟成をほどこすハロゲン化銀粒子の平
均粒径は0.1〜0.6μmで、粒径分布の狭い単分散乳剤あ
るいは粒径分布の広い多分散乳剤でもよい。なお、ここ
で言う単分散乳剤とは、例えば特開昭60-162244号に定
義された粒径に関する変動係数が0.20以下のハロゲン化
銀乳剤を指す。
均粒径は0.1〜0.6μmで、粒径分布の狭い単分散乳剤あ
るいは粒径分布の広い多分散乳剤でもよい。なお、ここ
で言う単分散乳剤とは、例えば特開昭60-162244号に定
義された粒径に関する変動係数が0.20以下のハロゲン化
銀乳剤を指す。
【0025】単分散乳剤としては、平均粒径が0.1μmよ
り大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも95wt%の
粒子が平均粒子直径の±40%内にあるような乳剤が挙げ
られる。又、平均粒径が0.25μm〜2μmで、少なくとも9
5wt%又は数量で少なくとも95%のハロゲン化銀粒子
が、平均粒径±20%の範囲内としたハロゲン化銀乳剤も
挙げられる。
り大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも95wt%の
粒子が平均粒子直径の±40%内にあるような乳剤が挙げ
られる。又、平均粒径が0.25μm〜2μmで、少なくとも9
5wt%又は数量で少なくとも95%のハロゲン化銀粒子
が、平均粒径±20%の範囲内としたハロゲン化銀乳剤も
挙げられる。
【0026】ここで言う平均粒径とは、球状のハロゲン
化銀粒子の場合はその直径、また立方体や球状以外の球
状の粒子の場合はその投影像を同面積の円像に換算した
時の直径であって、個々のその粒径がriであり、その
数がniである時、下記の式によって平均粒径が定義さ
れる。
化銀粒子の場合はその直径、また立方体や球状以外の球
状の粒子の場合はその投影像を同面積の円像に換算した
時の直径であって、個々のその粒径がriであり、その
数がniである時、下記の式によって平均粒径が定義さ
れる。
【0027】平均粒径=Σniri/Σni 上記の単分散乳剤の製法は公知で、例えばJ.Phot.Sci,1
2.242〜251,(1963)、特開昭48-36890号、同52-16364
号、同55-142329号、同58-49938号、英国特許1,413,748
号、米国特許3,574,628号、同3,655,394号などに詳しく
記載されている。
2.242〜251,(1963)、特開昭48-36890号、同52-16364
号、同55-142329号、同58-49938号、英国特許1,413,748
号、米国特許3,574,628号、同3,655,394号などに詳しく
記載されている。
【0028】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、上記の単分散乳剤を得るための方法とし
て、例えば種晶を用い、この種晶を成長核として銀イオ
ン及びハライドイオンを供給し成長させた乳剤を用いて
もよい。本発明に用いられる未化学熟成のハロゲン化銀
乳剤のハロゲン化銀組成は、例えば臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀などのいずれのハロゲン化銀を用いてもよ
い。好ましいハロゲン化銀組成としては30モル%以下の
沃化銀を含む沃臭化銀乳剤が挙げられる。
られる乳剤は、上記の単分散乳剤を得るための方法とし
て、例えば種晶を用い、この種晶を成長核として銀イオ
ン及びハライドイオンを供給し成長させた乳剤を用いて
もよい。本発明に用いられる未化学熟成のハロゲン化銀
乳剤のハロゲン化銀組成は、例えば臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀などのいずれのハロゲン化銀を用いてもよ
い。好ましいハロゲン化銀組成としては30モル%以下の
沃化銀を含む沃臭化銀乳剤が挙げられる。
【0029】未化学熟成のハロゲン化銀粒子の平均粒径
は0.8μm〜2.0μmでよく、粒径分布の狭い単分散乳剤あ
るいは粒径分布の広い多分散乳剤でもよい。
は0.8μm〜2.0μmでよく、粒径分布の狭い単分散乳剤あ
るいは粒径分布の広い多分散乳剤でもよい。
【0030】ハロゲン化銀粒子は本発明の構成であれ
ば、どのような結晶型のものであってもよく、例えば立
方体、8面体、14面体などの単結晶であってもよく、種
々の形状を有した多重双晶粒子であってもよい。
ば、どのような結晶型のものであってもよく、例えば立
方体、8面体、14面体などの単結晶であってもよく、種
々の形状を有した多重双晶粒子であってもよい。
【0031】未化学熟成のハロゲン化銀粒子は、前述し
た本発明に係る化学熟成を施した粒子と同様の方法によ
り調製することができる。本発明に係る乳剤の化学熟成
を施したハロゲン化銀粒子及び未化学熟成のハロゲン化
銀粒子の結晶構造は、内部と外部が異なったハロゲン化
銀組成からなっていてもよく、層状構造をなしていても
よい。特に好ましい態様としての乳剤は高沃度のコア部
に低沃度のシェル層からなる実質的に2つの明確な層状
構造(コア/シェル構造)をなしたハロゲン化銀粒子であ
る。
た本発明に係る化学熟成を施した粒子と同様の方法によ
り調製することができる。本発明に係る乳剤の化学熟成
を施したハロゲン化銀粒子及び未化学熟成のハロゲン化
銀粒子の結晶構造は、内部と外部が異なったハロゲン化
銀組成からなっていてもよく、層状構造をなしていても
よい。特に好ましい態様としての乳剤は高沃度のコア部
に低沃度のシェル層からなる実質的に2つの明確な層状
構造(コア/シェル構造)をなしたハロゲン化銀粒子であ
る。
【0032】高沃度のコア部は沃化銀であって、沃化銀
含有量は20〜40モル%であって、好ましくは20〜30モル
%である。
含有量は20〜40モル%であって、好ましくは20〜30モル
%である。
【0033】コア部の沃化銀以外のハロゲン化銀組成と
しては、臭化銀又は塩臭化銀のいずれでもよいが臭化銀
比率の高い組成が望ましい。
しては、臭化銀又は塩臭化銀のいずれでもよいが臭化銀
比率の高い組成が望ましい。
【0034】最外層のシェル層は、5モル%以下の沃化
銀を含有するハロゲン化銀であって好ましくは2モル%
以下の沃化銀を含有する層である。最外層の沃化銀以外
のハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、塩臭化銀のい
ずれでもよいが臭化銀比率の高い組成が望ましい。
銀を含有するハロゲン化銀であって好ましくは2モル%
以下の沃化銀を含有する層である。最外層の沃化銀以外
のハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、塩臭化銀のい
ずれでもよいが臭化銀比率の高い組成が望ましい。
【0035】上記のコア/シェル型乳剤の製法は公知
で、例えばJ.Phot.Sci,24.198.(1976)、米国特許2、592、
250号、同3,505,068号、同4,210,450号、同4,444,877号
或は特開昭60-143331号などに記載の方法を参考にする
ことができる。
で、例えばJ.Phot.Sci,24.198.(1976)、米国特許2、592、
250号、同3,505,068号、同4,210,450号、同4,444,877号
或は特開昭60-143331号などに記載の方法を参考にする
ことができる。
【0036】乳剤は可溶性塩類を除去するためにヌーデ
ル水洗法、フロキュレーション沈降法などを用いてよ
く、好ましい水洗法としては例えば、特公昭35-16086号
記載のスルホ基を含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹脂
を用いる方法、又は特開昭63-158644号記載の高分子凝
集剤である例示G-3、G-8などを用いる脱塩法を挙げる
ことができる。
ル水洗法、フロキュレーション沈降法などを用いてよ
く、好ましい水洗法としては例えば、特公昭35-16086号
記載のスルホ基を含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹脂
を用いる方法、又は特開昭63-158644号記載の高分子凝
集剤である例示G-3、G-8などを用いる脱塩法を挙げる
ことができる。
【0037】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程で、各
種の写真用添加剤を用いることができる。
られる乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程で、各
種の写真用添加剤を用いることができる。
【0038】このような工程で使用される化合物として
は例えば、前述の(RD)No.17643、(RD)No.18716及び(RD)N
o.308119(1989年12月)に記載されている各種の化合物を
用いることができる。これら3つの(RD)に記載されてい
る化合物の種類と記載箇所を次表に掲載した。
は例えば、前述の(RD)No.17643、(RD)No.18716及び(RD)N
o.308119(1989年12月)に記載されている各種の化合物を
用いることができる。これら3つの(RD)に記載されてい
る化合物の種類と記載箇所を次表に掲載した。
【0039】 添加剤 RD-17643 RD-18716 RD-308119 頁 分類 頁 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 996 III 増感色素 23 IV 648〜649 996〜8 IV 減感色素 23 IV 998 B 染料 25〜26 VIII 649〜650 1003 VIII 現像促進剤 29 XXI 648右上 カブリ抑制剤・安定剤 24 IV 649右上 1006〜7 VI 増白剤 24 V 998 V 硬膜剤 26 X 651左 1004〜5 X 界面活性剤 26〜27 XI 650右 1005〜6 XI 可塑剤 27 XII 650右 1006 XII スベリ剤 27 XII マット剤 28 XVI 650右 1008〜9 XVI バインダー 26 XXII 1003〜4 IX 支持体 28 XVII 1009 XVII 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる支持体
としては、上記のRDに記載されているものが挙げられ、
適当な支持体としてはプラスチックフィルムなどで、支
持体表面は塗布層の接着性をよくするために下引き層を
設けたりコロナ放電や紫外線照射などが施されてもよ
い。
としては、上記のRDに記載されているものが挙げられ、
適当な支持体としてはプラスチックフィルムなどで、支
持体表面は塗布層の接着性をよくするために下引き層を
設けたりコロナ放電や紫外線照射などが施されてもよ
い。
【0040】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、ハロゲン化銀乳剤層、保護層、中間層、フィルター
層、紫外線吸収層、帯電防止層、ハレーション防止層及
び裏引き層などの親水性コロイド層から構成されていて
もよい。
は、ハロゲン化銀乳剤層、保護層、中間層、フィルター
層、紫外線吸収層、帯電防止層、ハレーション防止層及
び裏引き層などの親水性コロイド層から構成されていて
もよい。
【0041】これらの親水性コロイド層には、結合剤又
は保護コロイドとしてゼラチンをはじめとして各種の合
成高分子化合物を用いることができる。
は保護コロイドとしてゼラチンをはじめとして各種の合
成高分子化合物を用いることができる。
【0042】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチン或はゼラチン誘導体などを用いても
よい。ゼラチン以外の合成高分子物としては、例えばヒ
ドロキシエチルセルロース、などのセルロース誘導体、
ポリビニールアルコール、ポリビニールアルコール部分
アセタール、ポリ-N-ビニールピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリルアミド等の単一或は共重合体を用い
ることができる。本発明の感光材料の写真処理は例え
ば、前記のRD-17643のXX〜XXI、29〜30頁或は同308119の
XX〜XXI、1011〜1012頁に記載されているような処理液に
よる処理がなされてよい。この処理は銀画像を形成する
白黒写真処理、或は色素像を形成するカラー写真処理の
いずれであってもよい。処理温度は通常18℃から50℃の
範囲で処理される。
か、酸処理ゼラチン或はゼラチン誘導体などを用いても
よい。ゼラチン以外の合成高分子物としては、例えばヒ
ドロキシエチルセルロース、などのセルロース誘導体、
ポリビニールアルコール、ポリビニールアルコール部分
アセタール、ポリ-N-ビニールピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリルアミド等の単一或は共重合体を用い
ることができる。本発明の感光材料の写真処理は例え
ば、前記のRD-17643のXX〜XXI、29〜30頁或は同308119の
XX〜XXI、1011〜1012頁に記載されているような処理液に
よる処理がなされてよい。この処理は銀画像を形成する
白黒写真処理、或は色素像を形成するカラー写真処理の
いずれであってもよい。処理温度は通常18℃から50℃の
範囲で処理される。
【0043】白黒写真処理での現像剤としては、ジヒド
ロキシベンゼン類(例えばハイドロキノン)、3-ピラゾリ
ドン類(例えば1-フェニル-3-ピラゾリドン)、アミノフ
ェノール類(例えばN-メチル-P-アミノフエノール)など
を単独もしくは組合せて用いることができる。なお、現
像液には公知の例えば保恒剤、アルカリ剤、pH緩衡
剤、カブリ防止剤、硬膜剤、現像促進剤、界面活性剤、
消泡剤、色調剤、硬水軟化剤、溶解助剤、粘性付与剤な
どを必要に応じて用いてもよい。
ロキシベンゼン類(例えばハイドロキノン)、3-ピラゾリ
ドン類(例えば1-フェニル-3-ピラゾリドン)、アミノフ
ェノール類(例えばN-メチル-P-アミノフエノール)など
を単独もしくは組合せて用いることができる。なお、現
像液には公知の例えば保恒剤、アルカリ剤、pH緩衡
剤、カブリ防止剤、硬膜剤、現像促進剤、界面活性剤、
消泡剤、色調剤、硬水軟化剤、溶解助剤、粘性付与剤な
どを必要に応じて用いてもよい。
【0044】尚本発明の処理工程で用いられる現像液補
充量は300ml/m2以下が好ましい。
充量は300ml/m2以下が好ましい。
【0045】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩な
どの定着剤が用いられ、さらに硬膜剤として水溶性のア
ルミニウム塩例えば硫酸アルミニウム或はカリ明ばんな
どを含んでいてもよい。その他保恒剤、pH調整剤、硬
水軟化剤などを含有していてもよい。
どの定着剤が用いられ、さらに硬膜剤として水溶性のア
ルミニウム塩例えば硫酸アルミニウム或はカリ明ばんな
どを含んでいてもよい。その他保恒剤、pH調整剤、硬
水軟化剤などを含有していてもよい。
【0046】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【0047】実施例1 (未化学熟成乳剤C,Dの調製)種乳剤として平均粒径0.
3μmの沃臭化銀乳剤(沃化銀含有率2モル%)を用いてア
ンモニア法で平均粒径1.0μm(乳剤C)、1.5μm(乳剤
D)の沃臭化銀乳剤(沃化銀含有率3モル%)の単分散乳
剤を成長させた。変動係数(σ/r)は0.15〜0.20の範囲
に入っていた。
3μmの沃臭化銀乳剤(沃化銀含有率2モル%)を用いてア
ンモニア法で平均粒径1.0μm(乳剤C)、1.5μm(乳剤
D)の沃臭化銀乳剤(沃化銀含有率3モル%)の単分散乳
剤を成長させた。変動係数(σ/r)は0.15〜0.20の範囲
に入っていた。
【0048】[乳剤A,Bの調製]平均粒径0.1μmのA
gBrI(AgI含有率2モル%)種乳剤を用いて、ア
ンモニア性AgNO3水溶液と臭化カリウム水溶液をダ
ブルジェット法で添加し、平均粒径0.25μmのAgBr
I(平均AgI含有率0.4モル%)の立方晶単分散乳剤
を成長させた。変動係数(σ/r)は0.17であった。
gBrI(AgI含有率2モル%)種乳剤を用いて、ア
ンモニア性AgNO3水溶液と臭化カリウム水溶液をダ
ブルジェット法で添加し、平均粒径0.25μmのAgBr
I(平均AgI含有率0.4モル%)の立方晶単分散乳剤
を成長させた。変動係数(σ/r)は0.17であった。
【0049】この乳剤を分割後、1つは化学熟成直前に
溶解し温度が一定になったところで下記(1)の色素を
添加し乳剤(A)とし、もう1つは下記(2)の色素を
添加し乳剤(B)とした。色素量はそれぞれ90mg/モル
ハロゲン化銀とした。次いでチオシアン酸アンモニウ
ム、塩化金酸及びハイポを加えて化学増感を施した後、
4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデンを
加えた。
溶解し温度が一定になったところで下記(1)の色素を
添加し乳剤(A)とし、もう1つは下記(2)の色素を
添加し乳剤(B)とした。色素量はそれぞれ90mg/モル
ハロゲン化銀とした。次いでチオシアン酸アンモニウ
ム、塩化金酸及びハイポを加えて化学増感を施した後、
4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデンを
加えた。
【0050】
【化3】
【0051】 (バッキング層) バッキング下層塗布液 ゼラチン 400g i-アミン-n-デシルスルホサクシネートナトリウム
0.4g ハレーション防止染料(1)
10g ジエチレングリコール 5.0g グリオキザール 2.0g 染料乳化分散液(下記内容のもの) 33g
0.4g ハレーション防止染料(1)
10g ジエチレングリコール 5.0g グリオキザール 2.0g 染料乳化分散液(下記内容のもの) 33g
【0052】
【化4】
【0053】水で7リットルに仕上げる。
【0054】[染料乳化分散液の調製方法]下記の染料
10Kgをトリクレジルホスフェート28lと酢酸エチル85l
からなる溶媒に55℃で溶解した。これをオイル系溶液と
称する。一方、アニオン界面活性剤(AS)を1.35Kgを
含む9.3%ゼラチン水溶液270lを調製した。これを水系
溶液と称する。つぎにオイル系溶液と水系溶液を分散釜
に入れ、液温を40℃に保ちながら分散した。得られた分
散液にフェノールと1,1′-ジメチロール-1-ブロム-1-ニ
トロメタンの適量を加え水にて240Kgに仕上げた。
10Kgをトリクレジルホスフェート28lと酢酸エチル85l
からなる溶媒に55℃で溶解した。これをオイル系溶液と
称する。一方、アニオン界面活性剤(AS)を1.35Kgを
含む9.3%ゼラチン水溶液270lを調製した。これを水系
溶液と称する。つぎにオイル系溶液と水系溶液を分散釜
に入れ、液温を40℃に保ちながら分散した。得られた分
散液にフェノールと1,1′-ジメチロール-1-ブロム-1-ニ
トロメタンの適量を加え水にて240Kgに仕上げた。
【0055】
【化5】
【0056】 バッキング上層塗布液 ゼラチン 400g i-アミル-n-デシルスルホサクシネートナトリウム塩 10g ハレーション防止染料(1) 10g ポリチメルメタクリレート 12g SAM−1 3.0g SAM−2 0.75g グリオキザール 13.6g 含フッ素界面活性剤 表1に示す量
【0057】
【化6】
【0058】水で7リットルに仕上げる。
【0059】赤感性ハロゲン化銀乳剤層塗布液 前記の乳剤A,Bと未化学熟成乳剤を表1に示した銀量
になるように添加した後、ハロゲン化銀1モル当たり、
下記を添加して赤感性ハロゲン化銀乳剤塗布液を調製し
た。
になるように添加した後、ハロゲン化銀1モル当たり、
下記を添加して赤感性ハロゲン化銀乳剤塗布液を調製し
た。
【0060】 トリメチロールプロパン 10g ニトロフェニル-トリフェニルホスホニウムクロライド 50mg 1,3-ジヒドロキシベンゼン-4-スルホン酸アンモニウム 1g 2-メルカプトベンゾイミダゾール-5-スルホン酸ナトリウム 10mg 1,1-ジメチロール-1-ブロム-1-ニトロメタン 10mg
【0061】
【化7】
【0062】乳剤面側保護層塗布液 下記の組成の溶液で添加量は塗布液1リットル当たりの
量で示した。
量で示した。
【0063】 石灰処理イナートゼラチン 68g 酸処理ゼラチン 2g i-アミル-n-デシルスルホサクシネートナトリウム 1.4g ポリメチルメタクリレート(粒径4μm) 0.15g 二酸化ケイ素粒子(面積平均粒径1.2μm) 0.5g ルドックスAM(コロイドシリカ〔デュポン社製〕)
30g 2-4-ジクロル-6-ヒドロキシ-1,3,5- トリアジンナトリウム(2%水溶液) 10ml ホルマリン(35%) 2ml グリオキザール(40%) 5ml トップサイド300(Permchem Asia Ltd.製) 45mg SAM−1 1.0g SAM−2 0.4g 含フッ素界面活性剤 表1に示す量
30g 2-4-ジクロル-6-ヒドロキシ-1,3,5- トリアジンナトリウム(2%水溶液) 10ml ホルマリン(35%) 2ml グリオキザール(40%) 5ml トップサイド300(Permchem Asia Ltd.製) 45mg SAM−1 1.0g SAM−2 0.4g 含フッ素界面活性剤 表1に示す量
【0064】
【化8】
【0065】支持体の調製 厚さ180μmのポリエチレンテレフタレート支持体の両面
に2軸延伸熱セット後、コロナ放電処理を程した。その
上に特開昭59-18945号明細書の実施例1記載の下引き用
ラテックス(合成例1化合物)を塗布した。
に2軸延伸熱セット後、コロナ放電処理を程した。その
上に特開昭59-18945号明細書の実施例1記載の下引き用
ラテックス(合成例1化合物)を塗布した。
【0066】次いでその上層の片面に、本発明と同一の
出願人による特開平4-80744号に記載の下記化合物を帯
電防止層として塗布した。
出願人による特開平4-80744号に記載の下記化合物を帯
電防止層として塗布した。
【0067】 水溶性導電性ポリマー(例示P4) 0.6g/m2 疎水性ポリマー(例示HP1) 0.5g/m2 硬化剤(例示AH5) 2×10-3モル/dm2 塗布は30m/分の速度でロールフィットコーティングパ
ン及びエアーナイフで塗布した後、再び前記同様にコロ
ナ放電による活性化処理を行って支持体を得た。
ン及びエアーナイフで塗布した後、再び前記同様にコロ
ナ放電による活性化処理を行って支持体を得た。
【0068】試料の塗布 得られた支持体の帯電防止層を塗布しない面側に、前記
した本発明に係るハロゲン化銀乳剤A,Bと乳剤面保護
層塗布液を塗布した。
した本発明に係るハロゲン化銀乳剤A,Bと乳剤面保護
層塗布液を塗布した。
【0069】又、帯電防止層を塗布した面側には前記し
たバッキング下層と上層を塗布した。
たバッキング下層と上層を塗布した。
【0070】バッキング層のゼラチン量は、下層が3.0g
/m2、上層が1.2g/m2になるように90m/分の速度でスラ
イドホッパー法にて同時塗布した。乳剤層のゼラチン量
は2.4g/m2、保護層は1.2g/m2、銀量は表1に示した量に
なるよう塗布して試料を得た。
/m2、上層が1.2g/m2になるように90m/分の速度でスラ
イドホッパー法にて同時塗布した。乳剤層のゼラチン量
は2.4g/m2、保護層は1.2g/m2、銀量は表1に示した量に
なるよう塗布して試料を得た。
【0071】(処理液の調整)次に本発明に用いた現像
液及び定着液の組成を示す。
液及び定着液の組成を示す。
【0072】 現像液処方 Part-A(15l仕上げ用) 水酸化カリウム 470g 亜硫酸カリウム(50%溶液) 3000g ジエチレントリアミン五酢酸 45g 炭酸水素ナトリウム 150g 5-メチルベンゼントリアゾール 2.0g 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 0.2g ハイドロキノン 390g 水を加えて 5000mlに仕上げる。
【0073】 Part-B(15l仕上げ用) 氷酢酸 220g トリエチレングリコール 200g 1-フェニル-3-ピラゾリドン 27g 5-ニトロインダゾール 0.45g n-アセチル-D,L-ペニシラミン 0.15g 定着液処方 Part-A(19仕上げ用) チオ硫酸アンモニウム(70wt/vol%) 4000g 亜硫酸ナトリウム 175g 酢酸ナトリウム・三水塩 400g クエン酸ナトリウム 50g グルコン酸 38g ホウ酸 30g 氷酢酸 140g Part-B(19l仕上げ用) 硫酸アネニミニウム 65g 硫酸(50wt%) 105g スターター処方(1l仕上げ用)(現像液1lに対し2.
0mlを添加して使用する。) 氷酢酸 138g 臭化カリウム 325g 5-メチルベンゾトリアゾール 1.5g 純水で1lに仕上げる。
0mlを添加して使用する。) 氷酢酸 138g 臭化カリウム 325g 5-メチルベンゾトリアゾール 1.5g 純水で1lに仕上げる。
【0074】得られた試料について以下の評価法で評価
した。
した。
【0075】〈試料の評価法〉試料をタングステン光に
て濃度1.5±0.2で均一になるように露光し、上記の現像
液、定着液を入れたSRX−501(コニカ製)で、45秒
モードで処理した。フィルムの単位m2当たりの補充量
は、現像が表1に示す量、定着液は400ml/m2とした。
て濃度1.5±0.2で均一になるように露光し、上記の現像
液、定着液を入れたSRX−501(コニカ製)で、45秒
モードで処理した。フィルムの単位m2当たりの補充量
は、現像が表1に示す量、定着液は400ml/m2とした。
【0076】得られた試料の現像ムラを目視評価した。
【0077】(評価ランク) 5:非常に良好 4:良好 3:実用上問題ない 2:劣る 1:非常に劣る 結果を表1に示す。
【0078】
【表1】
【0079】表1から明らかなように本発明が比較に比
して、現像液低補充量下で現像ムラに優れていることが
わかる。
して、現像液低補充量下で現像ムラに優れていることが
わかる。
【0080】実施例2 実施例1と同様の方法により試料を作成した。但し化学
熟成済みハロゲン化銀粒子の粒径を0.3μmにし、分
光増感色素を例示2とした(乳剤E)以外は実施例1同
様の試料作成、評価を行い結果を次の表2にまとめた。
熟成済みハロゲン化銀粒子の粒径を0.3μmにし、分
光増感色素を例示2とした(乳剤E)以外は実施例1同
様の試料作成、評価を行い結果を次の表2にまとめた。
【0081】
【表2】
【0082】表2から分かるように化学熟成乳剤の粒径
を大きくし、かつ分光増感色素を変えても実施例1と同
様に本発明によれば現像ムラのないハロゲン化銀写真感
光材料を得られた。
を大きくし、かつ分光増感色素を変えても実施例1と同
様に本発明によれば現像ムラのないハロゲン化銀写真感
光材料を得られた。
【0083】
【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法は、現像液補充量が300ml/m2以下である処理
工程で処理する時、現像ムラの発生がない優れた画像を
得ることができる。
の処理方法は、現像液補充量が300ml/m2以下である処理
工程で処理する時、現像ムラの発生がない優れた画像を
得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項1】 支持体の一方の側にハロゲン化銀乳剤層
を有する片面感材において、乳剤面側に未化学熟成のハ
ロゲン化銀粒子を含有し、かつ乳剤面側の親水性コロイ
ド層に含フッ素界面活性剤を0.2〜100mg/m2含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料を現像液補充量が300ml/m2以下
である処理工程で処理することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28771892A JP3248009B2 (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28771892A JP3248009B2 (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06138593A true JPH06138593A (ja) | 1994-05-20 |
| JP3248009B2 JP3248009B2 (ja) | 2002-01-21 |
Family
ID=17720848
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28771892A Expired - Fee Related JP3248009B2 (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3248009B2 (ja) |
-
1992
- 1992-10-26 JP JP28771892A patent/JP3248009B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3248009B2 (ja) | 2002-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS589412B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の現像方法 | |
| JP3248009B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 | |
| JPH06175257A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPS59204037A (ja) | 写真現像組成物 | |
| JP2873634B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH0254534B2 (ja) | ||
| JP3191189B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP3240527B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 | |
| JP2596953Y2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP3146387B2 (ja) | レーザー光源用ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP3248022B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 | |
| JPH075605A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH06138568A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 | |
| JPH08201992A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 | |
| JPH08137059A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 | |
| JPH0443340A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH08272053A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 | |
| JPH06194777A (ja) | レーザー光源用ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH07281367A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 | |
| JPH0254243A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 | |
| JPH06295036A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH06102613A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH0444032A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH03278051A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 | |
| JPH0961958A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |