JPH0444032A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳し
くは白色度に優れ、かつ高鮮鋭性を有する写真用印画紙
（単にペーパーともいう。）等のハロゲン化銀写真感光
材料に関する。

［発明の背景］ 写真用印画紙は、通常紙支持体にハロゲン化銀乳剤層を
設りて製造されるが、近年このペーパー紙上では、鮮鋭
性を向上させるために前記ハロゲン化銀乳剤層と紙支持
体との間に染料含有層、即ちハレーション防止層（ＡＨ
，Ｕ層）を設けることが行われてきた。

しかしながら、ＡＨＵ層に染料を添加すると写真処理後
に得られたペーパーに残色汚染が発生し、白色度が劣化
する傾向にあることは周知の通りである。

また近年品質向上のために一層の高鮮鋭性が要求される
。そこで高鮮鋭性を改善するために染料を増量すると残
色が増すばかりが感度が低下するという問題が起こる。

更に６００　ｎｍ以上に吸収波長をもつ、所謂赤感性及
び赤外感性ペーパーでは、：１ｌｉｌ感色素自身が残色
を有する傾向が強い。

そこで、本発明者等は、感度の低下がなく高鮮鋭性を得
るために、ハレーション防止層に染料を感度が１／２と
なる量を添加した時、露光光源の発生スペクトルが極大
となる波長における染料単独での吸光度が００吋以上と
なる染料を選択する、言い換えればハレーション防止層
に染料を添加して同一感度になった時に、吸光度が高い
染料を選択することにより初期の目的を達成することが
できることを見出し、ここに本発明を完成した。

［発明の目的］ したがって、本発明の目的は、感度を低下することなく
白色度に優れ、かつ高鮮鋭性を有するペーパー等のハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、 １）両面が樹脂で被覆された紙支持体上にハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光
材料において、該ハロゲン化銀乳剤層と前記支持体との
間に親水性コロイド層が設けられており、該親水性コロ
イド層に、染料か添加されて感度が１／２になる時に、
露光光源の発生スペクトルが極大を示す波長における染
料単独での吸光度が０．０１以上となる染料を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

２）前記第１項記載の写真構成層に蛍光増白剤を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって
それぞれ達成される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明において、親水性コロイド層に添加されて感度が
１／２になる時に、露光光源の発生スペクトルが極大を
示す波長における染料単独での吸光度が０．０１以上と
なる染料としては、次のものが挙げられる。但し染料−
２は比較染料である。

コＵ３Ｎａ 染料−２ 染料−３ 染料−４ 本発明に用いられる染料は、少量で高鮮鋭性を高めるこ
とができ、また感度低下が少ないので、少量の増感色素
で高感度化が可能となり、したがって白色度も改良され
る。

更に蛍光増白剤を加えることにより、白色度が一層改良
される。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料は、ハロ
ゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子が、１１００ｎ以上
に極大吸収をもつ感光材料が好ましく、また該ハロゲン
化銀乳剤中の増感色素の量は、１０ｍｇ１モルＡｇ〜３
００ｍｇ１モルＡｇである。

以下余白 前記親水性コロイド層に添加される染料の添加量は、１
　ｍｇ／ｍ”〜１００　ｍｇ／ｍ２の範囲が好ましい。

蛍光増白剤は、支持体上の前記親水性コロイド層を含む
写真構成層の少なくとも１層に含有されるが、この蛍光
増白剤としては下記一般式〔Ｉａ〕、（Ｉ−ｂ）、（Ｉ
−ｃ）、（１−ｄ）で示される化合物を好ましく用いる
ことができる。

ＣＩ−ａ） ＣＩ−ｂ） （１−ｃ） １ぜ２ これらに限定されない。

（以下余白） （Ｉ−ｄ） 一般式（１−ａ　）、（１−ｂ）、（１−Ｃ）、（Ｉ−
ｄ）において、Ｙ、及びＹ２はアル４−ル基を表す。Ｚ
Ｉ及びＺ２は水素原子又はアルキル基を表ず。ｎはｌ又
は２である。Ｒ＋、Ｒｚ、Ｒａ及び１７５はアリール基
、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒド
ロニトシ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシル基、ア
ミド基、エステル基、アルキルカルボニル基、アルキル
スルホ基又はジアルキルスルボニル基又は水素原子を表
ず。

Ｒ６及びＲ７は水素原子又はアルキル基（メヂル暴、エ
チル基等）を表す。

ＲＩ６はフェニル基、ハロゲン原子またはアルキル置換
フェニル基、Ｒ＋ｓばアミノ基または打機−級または二
級アミンを表す。

次に一般式（１−ａ）、（Ｉ−ｂ）、〔Ｉ−ｃ〕（１−
ｄ）で示される化合物の具体例を挙げるが（Ｉ−１） ＣＩ−２） ＣＩ＋□ ＣＩ−３） 〔Ｉ ４〕 〔 ５〕 〔Ｉ ６〕 〔１ １２〕 〔工 １３〕 〔■ １、４　） υ 〔■ ８〕 〔Ｉ ９〕 〔１ １０〕 〔１ １５〕 〔■ １６〕 １３Ｃ Ｃ−Ｃ１１゜ （Ｉ−１７） １１３０　　ＣＣ１ｈ ＣＩ＋３ １８〕 Ｃｌ−１９３ ２０〕 ２１〕 ２６〕 （Ｉ−２２） （Ｉ−２４） ＣＩ−２５） し１１３ 上記蛍光増白剤の使用量は仕上がり印画紙中に好ましく
は１　ｍｇ／　ｒｄ〜２００　ｍｇ／　ｎＴ、更に好ま
しくは５ｍｇ／ボ〜５０　ｍｇ　／　ｎｒの範囲である
。

上記例示蛍光増白剤は、単独で用いてもよく、２種類以
上併用してもよい。また」１記蛍光増白剤以外の蛍光増
白剤を組合せて用いることができる。

蛍光増白剤を併用する場合、総量で上記含有量になるこ
とが好ましい。

蛍光増白剤の添加層は支持体上の前記ハレーション防止
層を含む写真構成層中ならどの層でもよいが、ハロゲン
化銀乳剤層とハレーション防止層の両方に添加すること
が好ましい。

本発明の蛍光増白剤の添加方法は高沸点有ｉ溶媒中に必
要に応じて低沸点溶媒と共に溶解し、界面活性剤を含む
ゼラチン水溶液と混合して、コロイドミル、ホモジナイ
ザー、超音波分散装置などの乳化装置により乳化分散物
として添加される。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化
銀および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものを用いることかできる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異るコア／シェル粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子であってもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（ｉｏｏ　）面と（１１１）面の比率は任
意のものが使用できる。

またこれら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な
結晶形の粒子が混合されていてもよい。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズとしては、０，０５〜３
０μ、好ましくは０．１〜２０μのものを用いつる。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のでも構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳
剤と称する。）を用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭
い乳剤（単分散乳剤と称する。）を単独または数種類混
合してもよい。

また多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／または成長させる過程で、カドミウ
ム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯
塩、ロジウム塩または錯塩、鉄塩または錯塩を用いて金
属イオンを添加し、粒子内部におよび／または粒子表面
に包含させる事が好ましく、特にロジウム塩または錯塩
を１モル当り１０−８〜１０−６モル存在させることが
好ましい。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有した
ままでも良い。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる末後熱（Ｐｒ１ｍ１ｔｉｖｅ）乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。

化学増感は、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる
還元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増
感法等を単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ
る。

また化学増感時のｐ）Ｉ、　ｌｌ八へ、温度等の条件は
特に制限はないが、ｐ■値としては４〜９、特に５〜８
が好ましく、ｐＡｇ値としては５〜１１、特に８〜１０
に保つのが好ましい。また、温度としては、４０℃〜９
０℃、特に４５℃〜７５℃が好ましい。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、前述した硫黄増感
、金・硫黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法：
貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを併用すること
もできる。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−テトラザインデン、５−メルカプト−１−フ
ェニルテトラゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
等をはじめ、種々の安定剤も使用できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層や中間層に用い
ることのできる親水性コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単
独あるいはゼラチンと共に用いることがで診る。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オン・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

前記の親水性コロイドとしては、例えばゼラチン誘導体
、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー　アルブ
ミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖話導体；ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質がある。

本発明に用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化銀
乳剤に用いられると同等の濃度で用いられる。特に、ハ
ロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落さない程度の色
素濃度で用いるのが有利である。ハロゲン化銀１モル当
り増感色素の約１．Ｏｘ　ｔｏ−’〜約５　Ｘ　１０−
’モルが好ましく、特にハロゲン化銀１モル当り増感色
素の約４　Ｘ　１０−５〜２×ｌ〇−４モルの濃度で用
いることが好ましい。

増感色素を１種又は２　ｆｍ以上組合せて用いることが
で診るし、前記以外の増感色素を併用してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、必要に応じて
カラーカプラーを加えることができ、例えばシアンカプ
ラー、マゼンタカプラー、イエローカプラーの少なくと
も１種が加えられる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親木性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェー
ション防止、ハレーション防止その他種々の目的で前記
以外の水溶性染料を含有してもよい。

このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料及びアゾ染料等が包含される。中でもオキソノール
染料二へミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有
用である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親木
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されて
もよい。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或は処理中の感度低下やカブリの発生を防
ぐために種々の化合物を添加することかできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、通常感光材料
に用いられるカブリ防止剤、紫外線防止剤、帯電防止剤
、マット剤、界面活性剤、増粘剤、可塑剤、硬膜剤、塗
布助剤、乳化剤、改良剤、消泡剤、マット化剤、スベリ
剤、調色剤等を用いることができる。

本発明の製造方法において、塗布液のｐＨは５．３〜７
．５の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のｐＨが上記の５．３〜７．５の範囲であることが好ま
しい。ｐＨが５．３より小さいと硬膜の進行がおそくて
好ましくなく、ｐ）Ｉが７．５より大きいと写真性能に
悪影響を及ぼすことが多く好ましくない。

本発明の感光材料には、さらに目的に応じて種々の添加
剤を用いることができる。

これらの添加剤は、より詳しくは、リサーチディスクロ
ージャー第１７６巻Ｉｔｅｍ／　７６４３　（１９７８
年１２月）および同１８７巻Ｉｔｅｍ／　８７１６（１
９７９年１１月）に記載されている。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施において、例
えば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常的に用いら
れている可撓性支持体の片面または両面に塗布して構成
することができる。

支持体、特に可撓性支持体として有用なものは、硝酸セ
ルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリ
エチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカポネート等の半合成または合成高分子からな
るフィルム、バライタ層またはα−オレフィンポリマー
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブ
テン共重合体）等を塗布またはラミネートした紙などで
ある。好ましくは紙支持体の両面にポリオレフイン樹脂
、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブ
テン共重合体を塗布またはラミネートしたものである。

支持体は、染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光
の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一
般に、乳剤層等との接着をよくするために下塗処理され
る。

支持体表面は、下塗処理の前または後にコロナ放電、紫
外線照射、火焔処理等を施してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上または他の層の上に塗布できる。塗布には、デ
イツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出
し塗布法等を用いることがで鮒る。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の写真処理は、
特に制限なく、各種の方法が使用できる。例えばリサー
チ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ１７
６４３）に記載されているような、種々の方法及び種々
の処理液のいずれをも適用することができる。処理温度
は、普通１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃よ
り低い温度または５０℃を越える温度としてもよい。

現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハ
イドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えば１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（例え
ばＮ−メチル−〇−アミノフェノール）等を、単独もし
くは組合せて用いることができる。

現像液には一般にこの他種々の保恒剤、アルカリ剤、ｐ
）Ｉ緩衝剤、カブリ防止剤等を含み、さらに必要に応じ
て溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤
、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤等を含んでもよい。

定着液としては、一般に用いられる組成のものを用いる
ことができる。定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシア
ン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機
硫黄化合物を用いることができる。定着液には、硬膜剤
として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤に対する露光は、化学
増感の状態、使用目的等によりて異なるが、タングステ
ン、蛍光灯、水銀灯、アーク灯、キセノン太陽光、キセ
ノンフラッシュ、陰極線管フライングスポット、レーザ
ー光、ＬＥＤ光源、電子線等の多種の光源を適宜用いる
ことができる。

露光時間は、１／１０００〜１００秒の通常の露光のほ
か、キセノンフラッシュ、陰極線管、レーザー光では１
／１０’〜１／１０’秒の短時間露光が適用できる。

以下余白 実施例 以下、本発明の実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明は、これらの実施例によって限定され
るものではない。

実施例１ （蛍光増白剤乳化分散物の調整） 油溶性蛍光増白剤（Ｉ−１３）０．８ｇをタレジルジフ
ェニルフォスフェート ノール１２ｍＩ！．に溶解したものをトリイソプロピル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩を０．５　ｇ含む５
％ゼラチン水溶液２６０　　ｍＪＺと混合し、超音波分
散により乳化分散物を調整した。

（ハレーション防止層塗布液の調整） ゼラチン水溶液に、表１記載の染料を表１記載の付量と
なるように添加し、更に前記蛍光増白剤乳化分散物の１
部を１　５ｍｇ／ｍ２（試料Ｎｏ．１３は除く）の付量
となるように添加し、更に塗布助剤として２−スルボネ
ートコハク酸ビス（２−エチルヘキシル）エステルナト
リウム塩、増粘剤としてスチレン−無水マレイン酸共重
合体を添加してハラ−ジョン防止層塗布液を調整した。

（ハロゲン化銀乳剤層塗布液の調整） ■ハロゲン化銀粒子の形成過程 溶液１ オセインゼラチン 水 溶液２ ｇＮＯ３ 水 溶液３ ｇＣｎ Ｂｒ 水 溶液４ Ｂｒ Ｉ 水 アンモニア水（２８％） 溶液５ １％に３ＲｈＢｒ６ ０ｇ ００ｍｕ 　０　ｇ ５０ｍＪＺ ８ｇ １ｇ ５０ｍＩｔ ２ｇ ０．６ｇ ２００　　ｍ１１ ４０　　ＩＩＩｆｌ １　　　＋ｎＩｌ。

２５％ＫＢｒ液　　　　　　　１９９９ｍＡ溶液６ ０．５％に２　［Ｉｒ　（ＩＶ）　Ｃ−ｊ！６　］液　
　　　　　０．７５　ｇ水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３６．７５ｍＪ２溶液１の中
へ、溶液５から２ｍｊ２（ロジウム塩添加量はハロゲン
化銀１モル当り４．２　Ｘ　１０−６モル）を採取して
添加し、２分後に溶液２と３を同時に５分間かけて注入
し、１０分間熟成した後、溶液４を１分間かけて注入し
、溶液４の注入終了後に溶液６から０．２５　ｍｆｌ、
　（イリジウム塩添加量はハロゲン化銀１モル当り２．
９　Ｘ　１０−’モル）を採取して添加した。

溶液６の添加後２０分間熟成した後、酢酸（２０％）を
加え、ｐ）１５．７に調整した。

■脱塩工程 次にこの調整溶液に、下記溶液７を加え、５分間攪拌し
た。

溶液７ 凝集ゼラチン剤 （アミノ基置換−ＣＯ旧１←（）変性率９０％）１２ｇ
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００ｍＩ！。

その後、酢酸でｐＨを４．４にし、ゼラチンを凝集沈降
させ、上澄液を排水した。

次に純粋３ｋを加え、更にＮａＯＨを添加してｐＨ４，
９０にし、攪拌分散させた。その後再び酢酸にてｐｌ＋
を４．６０にし、ゼラチンを凝集、沈降させ、上澄液を
排水した。

この操作を繰返し、計３回脱塩を行い、次いで防パイ剤
としてフェノール１００ｍｇ及び下記化合物［ａ］を４
ｍｇ添加し、最終的にｐＨを５．９０に調整し、乳剤Ａ
を得た。

化合物［ａ］ Ｂｒ ＨＯＣＨ７ＣＣＨ２０Ｈ ■ハロゲン化銀乳剤層用塗布液の調整工程このようにし
て得られた乳剤Ａを５９℃に保ち、塩化カルシウム２５
０ｍｇ１モル八ｇ添加し、更にチオシアン酸アンモニウ
ムと塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを加えて最適の化学
増感を行った。

次いで 安定剤＝６−メチル−４ ヒドロキシ−１，３，３ａ。

７−テトラザインデン　　　　　　ｔ、７ｇ１モルＡｇ
増感色素： カブリ防止剤：１−フェニル−５ メルカプトテトラゾール　　６０　ｍｇ７モルＡｇ塗布
助剤ニトリイソプロピル ナフタレンスルホン酸ナトリウム　１　ｇ／モＩｋ八へ
皮膜物性改良剤：ポリエチル アクリレートラテックス　　　　６０ｇ１モルＡｇジエ
チレングリコール　　　　　　　２０ｇ１モルＡｇを添
加し、更に前記により調整された蛍光増白剤乳化分散物
の残部を１５ｍｇ／ｍ２（但し、Ｎｏ、１３は添加しな
い）になるように添加し、増粘剤としてスチレン−無水
マレイン酸共重合体、硬膜剤としてテトラキス（ビニル
スルホニルメチル）メタンとタウリンカリウム塩の１　
：　０．２５モル反応生成物をゼラチン１ｇ当り３０ｍ
ｇ添加し、クエン酸でｐ）Ｉを５．５に調整し、ハロゲ
ン化銀乳剤層用塗布液を調整した。

（保護層用塗布液の調整） ゼラチンバインダー中にマット化剤として平均粒径３．
５μｍのポリメチルメタクリレートを７０ｍｇ／ｍ２．
塗布助剤として２−スルホネートコハク酸ビス（２−エ
チルヘキシル）エステルナトリウム塩を６ｍｇ／ｌ１１
２、含フツ素界面活性剤として下記化合物（ｂ）を１４
　ｍｇ／ｍ２、硬膜剤としてホルマリンをゼラチン１ｇ
当り２５ｍｇ添加し、さらにカブリ防止剤として１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール１　ｍｇ／ｍ２を
添加し、クエン酸でｐ）Ｉを５．５に調整し、保護層用
塗布液を調整した。

化合物（ｂ） ＣＨ２−Ｃ００ＣＩＩ　２　＋　ＣＦ　２　　）　　ａ
　ＨＮａ０３Ｓ−ＣＨ−ＣＯＯＣＨ２＋ＣＦ２　）　　
ａｌｌ（塗布） まず、親水性コロイドバッキング層とゼラチン下塗層を
有する厚さ１１０１．ｔｍのポリエヂレンコート紙上に
んハレーション防止層を塗布した。

（染料の添加量は表−１如く） この染料のＬＥＤ光源波長（６６０ｎｍ）における吸光
度を測定し、その結果を第１図に示す。

次に、ハロゲン化銀乳剤層用塗布液及び保護層用塗布液
を前記ハレーション防止層の上に重層塗布した。

また、塗布直前（１０秒以内）に１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン（銀１モル当り０．７ｇ）と下記化合物（ｉ
）で示される化合物（銀１モル当り５ｇ）との混合液を
ハロゲン化銀乳剤層用塗布液に添加した。

化合物（ｉ） Ｉｆ　ＯＣＩＩ　２Ｓ　０３Ｎ　ａ 塗布銀量は１．５ｇ／ｍ２、ゼラチン塗布量はハレーシ
ョン防止層が０．５ｇ八へ、乳剤層が０．９ｇ／＋ｎ２
．保護層が１．１ｇ／ｍ２であった。

（露光） このようにして作製された試料に、光学ウェッジを通し
てＬＥＤレーザー光源から１０−６秒間露光を与えた。

（処理） 上記露光後、下記組成の現像液で現像処理し、続いて定
着、水洗、乾燥を行った。現像には自動現像機ＧＲ−２
６（コニカ（株）製）を使用した。（現像温度は３８℃
、現像時間は２０秒）。

（現像液処方） 純水（イオン交換水）　　　　　　　約８００ｍＩＬ亜
硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　２ｇ水酸化カリウム
　　　　　　　　　　　　１０．５３５−メチルベンゾ
トリアゾール　　　　　３００ｍ１Ｌジエチレングリコ
ール　　　　　　　　　２５ｇ１−フェニル−４，４−
ジメチル ３−ピラゾリドン　　　　　　　　　３００ｍｊＺ１−
フェニル−５−メルカプト テトラゾール　　　　　　　　　　６０ｍＪｌ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　３．５ｇハイドロキ
ノン　　　　　　　　　　　　２０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　　１５ｇ純水（イオン交換水）
を加えて、　１０００ｍ℃に仕上げる。現像液のｐｌは
約１Ｏ７８であった。

（定着液処方） （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム （７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　　　　２４０
ｍｕ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１７ｇ
酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　　６．５ｇ硼酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇクエン酸ナ
トリウム・２水塩　　　　　　　２ｇ酢酸（９０％Ｗ／
Ｗ水溶液）　　　　　　　１３．６　ｍｕ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１７　ｍ℃硫
酸（５０％Ｗ／Ｗ水溶液）　　　　　　　　４．７３硫
酸アルミニウム（Ａｎ２０３換算含量が８．１％Ｗ／Ｗ
水溶液）　　　　　　　　２６．５　ｇ定着液の使用時
に、水５００　　ｍｆＬ中に上記組成Ａ１組成りの順に
溶かし、ｉＩｔに仕上げて用いた。この定着液のｐＨは
約４．３であった。

処理後の試料の反射濃度をサクラデジタル濃度計ＰＤＡ
−６５型（コニカ（株）製）で測定し、写真特性を評価
した。感度は、黒化濃度１．０を得るに必要な露光量の
逆数をもって、試料Ｎｏ、　Ｏの感度を１００とする相
対感度で示した。またγは特性曲線の直線部の傾籾を示
す。

また、鮮鋭性・自席については目視にて５段階官能評価
した。値が大きいほど結果が優れていることを示す。

得られた結果を表−１に示す。

表−１及び第１図から明らかなように、本発明の試料Ｎ
ｏ、　１〜試料Ｎｏ、　９は、鮮鋭性に優れ、かつ白色
度も良好であることがわかる。

また本発明の中でも試料Ｎｏ、　２．４．７を比較して
みると、残色は殆ど同じであるか、吸光度の高い試料Ｎ
ｏ、　２の方が鮮鋭性が一層優れていることがわかる。

試料Ｎｏ、　３．５．８についても同様である。

一方蛍光増白剤の入っていない試料Ｎｏ、１３は、白瓜
が低い。また本発明外の染料を選択して増感色素を増量
したものの試料Ｎｏ、１４．１５については、試料Ｎｏ
、１０に対して、感度は上るものの鮮鋭性は以前悪く、
白瓜は一層大きく劣化する。

実施例２ 実施例１で作製した試料Ｎｏ、　Ｏ〜試料Ｎｏ、１４を
ヘリウム−ネオン光源（６３３ｎｍ）波長での吸光度を
求め（第２図）、同じくベリラム−ネオンレーザ−光源
デ露光を与えて同様に評価を行った。その結果は実施例
１と同様であった。

［発明の効果］ 本発明は、親水性コロイド層に、染料が添加されて感度
が１／２になる時に、露光光源の発生スペクトルが極大
を示す波長における染料単独での吸光度が０．０１以上
となる染料を含有させることにより、感度が低下するこ
となく高鮮鋭性が得られ、かつ白瓜を向上させることが
できる。

更に蛍光増白剤を添加することにより、−層の白色度が
得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ＬＥＤ光源を用いた時の感度と吸光度との関
係を示すグラフである。 第２図は、ヘリウム−ネオンレーザ−光源を用いた時の
感度と吸光度との関係を示すグラフである。 符号の説明 グラフに記載された（１）、（２）・・・の数字は、試
料番号を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）両面が樹脂で被覆された紙支持体上にハロゲン化銀
   乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光
   材料において、該ハロゲン化銀乳剤層と前記支持体との
   間に親水性コロイド層が設けられており、該親水性コロ
   イド層に、染料が添加されて感度が１／２になる時に、
   露光光源の発生スペクトルが極大を示す波長における染
   料単独での吸光度が０．０１以上となる染料を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 ２）請求項１記載の写真構成層に蛍光増白剤を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。