JPH0443340A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳し
くは高感度かつ高鮮鋭性を有し、しかも０度に優れた赤
感性ペーパー等のハロゲン化銀写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 写真用印画紙は、通常紙支持体にハロゲン化銀乳剤層を
設けて製造されるが、近年このベーパー紙上では、鮮鋭
性を向上させるために前記ハロゲン化銀乳剤層と紙支持
体との間に染料含有層、即ちハレーション防止層（ＡＨ
Ｕ層）を設けることが行われてきた。

しかしながら、ＡＨＵ層に染料を添加すると写真処理後
に得られたペーパーに残色汚染が発生し、白色度が劣化
する傾向にあることは周知の通りである。

また近年品質向上のために高感度と共に一層の高鮮鋭性
が要求される。

そこで高鮮鋭性を改善するために増感色素やハレーショ
ン防止染料を増量すると残色が増すばかりか感度が低下
するという問題が起こる。

更に６００　ｎｍ以上に吸収波長をもつ、所謂赤感性及
び赤外感性ペーパーでは、増感色素自身が残色を有する
傾向が強い。

そこで、本発明者等は、高感度で高鮮鋭性を得ると共に
０度を増すために、種々研究を続けた結果、増感色素と
ハレーション防止染料と蛍光増白剤を組合せることによ
り初期の目的が達成されることを見出し、ここに本発明
を完成した。

［発明の目的］ したがって、本発明の目的は、白色度に優れ、かつ高感
度で高鮮鋭性を有するペーパー等のハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、両面が樹脂で被覆された紙支持体
上に少なくともハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、該写真構成
層の少なくとも１層には一般式［ＩＩで示される増感色
素を少なくとも１種と一般式［Ｉｎ　］で示される油溶
性蛍光増白剤の少なくとも１種を含有し、更に前記ハロ
ゲン化銀乳剤層と前記支持体との間に一般式［ＩＩ　］
で示される染料を含有する層が設けられてことを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料よフて達成される。

−数式［夏１］ ［式中％　Ｒ＋　、Ｒ２はスルホン酸基、カルボン酸基
又は置換あるいは未置換の低級アルキル基を表し、Ｒｓ
　、Ｒａは各々少なくとも１つのスルホン酸基またはカ
ルボン酸基を有するアルキル基、アリール基又は複素環
基を表す。］ よってそれぞれ達成される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明に用いられる一般式［ＩＩ　］で表される染料に
おいて、Ｒ１、Ｒ２はスルホン酸基、カルボン酸基又は
低級アルキル基であり、低級アルキル基としては、好ま
しくは炭素数１〜４であり、例えばメチル基、エチル基
等が挙げられる。これらの基には置換基を有することも
できる。

Ｒ，、Ｒ，は各々少なくとも１つのスルホン酸基または
カルボン酸基を有するアルキル基、アリール基又は複素
環基であり、アルキル基としては好ましくは炭素数１〜
４であり、例えばメチル基、エチル基、ブチル基等が挙
げられる。

アリール基としては、例えばフェニル基等が挙げられる
。

本発明に用いられる一般式［！！］で表される染料は、
Ｒ１、Ｒ４の基に各々少なくとも１つのスルホン酸基ま
たはカルボン酸基有するので、水可溶性であり、写真処
理後、白色度に優れている。

ここに、本発明に用いられる一般式［ＩＩ　］で表され
る染料の代表的な例示化合物を挙げるが、本発明は、こ
れらに限定されるものではない。

−数式［ＩＩコ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、少なくと
もハロゲン化銀乳剤層は、増感色素によって増感される
が、好ましくは下記の一般式［ＩＩで示される化合物が
用いられる。

−数式［ＩＩ −ル環、ベンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環、
ナフトセレナゾール環またはキノリン環等を形成するの
に必要な非金属原子団を表し、これらの複素環は、低級
アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヒドロキシ基
、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子で置換されて
いてもよい。

Ｒ，、Ｒ２は、それぞれ低級アルキル基、スルホ基を有
するアルキル基またはカルボキシル基を有するアルキル
基を表す。

Ｒ８は、メチル基、エチル基、プロピル基を表す。Ｘは
アニオンを表す。ｎｌ、Ｒ２は、！また以下余白 この式中、Ｙｌ及びＹｌは、各々ベンゾチアゾは２を表
す０ｍは０または１を表し、分子内塩の時は、ｍ＝ｏを
表す。

本発明に用いられる一般式［ＩＩで示される構造を有す
る増感色素は、写真処理後の残色に優れた効果を有し、
該色素と前記の一般式［ＩＩ　］の染料とを組合せると
、高感度かつ高鮮鋭性が得られる。

次に、本発明で用いられる一般式［１］で示される化合
物の代表的具体例を挙げるが、本発明は、これらに限定
されるものではない。

Ｔ、−３ 以下余白 ■ ■ ！ ！ エ ＣＨ。

■ ■ ■ （ＣＨり４ＳＯ３ｅ Ｃ．Ｈｌ ！ ！ ■ ■ ■ ■ （ＣＢりｆｆ５Ｏ，＠ ■ Ｉ−，２７ ■　−２８ ■ ■ ■ エ ｓｏ、ｅ （ＣＨ，）、Ｃ００）ｌ （ＣＨ，）、ＣＯＯ’ ＣＨ。

ｔｔｓ 蛍光増白剤は、支持体上の前記親水性コロイド層を含む
写真構成層の少なくとも１層に含有されるが、この蛍光
増白剤としては下記−数式（Ｉ［［−ａ〕、（Ｉ［Ｉ−
ｂ）、（ｎｌ−ｃ）、（ＩＩ［−ｄ）で示される化合物
を好ましく用いることができる。

（ＩＩＩ−ａ） （Ｉ−ｂ） ［Ｉ［１−ｃ） これらに限定されない。

（以下余白） （ＩＩＩ−ｄ） 一般式（ＩＩＩ−ａ）、（Ｉ［［−ｂ）、（ＩＩ［−ｃ
）、（Ｉｌｌ−ｄ）において、Ｙｌ及びＹ３はアルキル
基を表す、Ｚｌ及びＺ２は水素原子又はアルキル基を表
す、ｎはｌ又は２であるｍ　Ｒ＋＋Ｒｔ＋Ｒ４及びＲ１
はアリール基、アルキル基、アルコキシ基、了り−ルオ
キシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基、カルボキ
シル基、アミド基、エステル基、アルキルカルボニル基
、アルキルスルホ基又はジアルキルスルホニル基又は水
素原子を表す。

Ｒ６及びＲ１は水素原子又はアルキル基（メチル基、エ
チル基等）を表す。

ＲＩ＆はフェニル基、ハロゲン原子またはアルキル置換
フェニル基、ＤＩ５はアミノ基または有機−級または二
級アミンを表す。

次に一般式（ＩＩＩ−ａ）、（ＩＩＩ−ｂ）、（ＤＩ−
ｃ）（Ｉ［［−ｄ）で示される化合物の具体例を挙げる
が（ｆｆＩ−１３ Ｃｍ−２） ＣＨ２ ＣＨ。

（［１−３） 〔ｍ ４〕 （Ｉ［［−５） （ＩＩＩ−６） （Ｉ［−７） 〔■ １１〕 （ｍｌ−１２） （ＩＩ−１３） （Ｉ［ｌ−１４） 〔１ｌ−８） （Ｉ［［−９） （Ｉ［［−１０） ＣＤＩ−１５） （Ｉ［［−１６） （［１−１７） （ｎ［−１８） （Ｉｆ−２０） （Ｉｌｌ−２６） （Ｉ［［−２２） ［１［［−２３］ （Ｉ［［−２４３ （ＩＩ［−２５］ 上記蛍光増白剤の使用量は仕上がり印画紙中に好ましく
は１　ｍｇ／ボ〜２００ａ＋ｇ／ボ、更に好ましくは５
　ｍｇ／イ〜５０ｍｇ／ボの範囲である。

上記例示蛍光増白剤は、単独で用いてもよ（，２種類以
上併用してもよい。また上記蛍光増白剤以外の蛍光増白
剤を組合せて用いることができる。

蛍光増白剤を併用する場合、総量で上記含有量になるこ
とが好ましい。

蛍光増白剤の添加層は支持体上の前記ハレーシラン防止
層を含む写真構成層中ならどの層でもよいが、ハロゲン
化銀乳剤層とハレーション防止層の両方に添加すること
が好ましい。

本発明の蛍光増白剤の添加方法は高沸点有８１ｉｆ４媒
中に必要に応じて低沸点溶媒と共に溶解し、界面活性側
を含むゼラチン水溶液と混合して、コロイドミル、ホモ
ジナイザー、超音波分散装置などの乳化装置により乳化
分散物として添加される。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化
銀および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異るコア／シェル粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子であってもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任意
のものが使用できる。

またこれら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な
結晶形の粒子が混合されていてもよい。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズとしては、０．０５〜３
０μ、好ましくは０．１〜２０μのものを用いうる。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のでも構わない０粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳
剤と称する。）を用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭
い乳剤（単分散乳剤と称する。）を単独または数種類混
合してもよい。

また多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／または成長させる過程で、カドミウ
ム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯
塩、ロジウム塩または錯塩、鉄塩または錯塩を用いて金
属イオンを添加し、粒子内部におよび／または粒子表面
に包含させる事が好ましく、特にロジウム塩または錯塩
を１モル当り１０−６〜１０−６モル存在させることが
好ましい。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有した
ままでも良い。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる末後熱（Ｐｒ１ｍ１ｔｉｖｅ）乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。

化学増感は、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる
還元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増
感法等を単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ
る。

また化学増感時のｐＨ，ｐＡｇ、温度等の条件は特に制
限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８が好ま
しく、ｐＡｇ値としては５〜１１、特に８〜１０に保つ
のが好ましい。また、温度としては、４０℃〜９０℃、
特に４５℃〜７５℃が好ましい。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、前述した硫黄増感
、金・硫黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法：
貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを併用すること
もできる。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデン、５−メルカプト−１−フ
ェニルテトラゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
等をはじめ、種々の安定剤も使用できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層や中間層に用い
ることのできる親木性コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、それ以外の親木性コロイドも単
独あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

前記の親水性コロイドとしては、例えばゼラチン誕導体
、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー　アルブ
ミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖銹導体；ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質がある。

本発明に用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化銀
乳剤に用いられると同等の濃度で用いられる。特に、ハ
ロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落さない程度の色
素濃度で用いるのが有利である。ハロゲン化銀１モル当
り増感色素の約１．０×１０４〜約５　Ｘ　１０−’モ
ルが好ましく、特にハロゲン化銀１モル当り増感色素の
約４　Ｘ　１０−５〜２×ｌ〇−４モルの濃度で用いる
ことが好ましい。

増感・色素を１種又は２　ｆ１以上組合せて用いること
ができるし、前記以外の増感色素を併用してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、必要に応じて
カラーカプラーを加えることができ、例えばシアンカプ
ラー　マゼンタカプラー　イエローカプラーの少なくと
も１種が加えられる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェー
ション防止、ハレーション防止その他種々の目的で前記
以外の水溶性染料を含有してもよい。

このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料及びアゾ染料等が包含される。中でもオキソノール
染料：へミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有
用である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親木
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されて
もよい。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或は処理中の感度低下やカブリの発生を防
ぐために種々の化合物を添加することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、通常感光材料
に用いられるカブリ防止剤、紫外線防止剤、帯電防止剤
、マット剤、界面活性剤、増粘剤、可塑剤、硬膜剤、塗
布助剤、乳化剤、改良剤、消泡剤、マット化剤、スベリ
剤、調色剤等を用いることができる。

本発明の製造方法において、塗布液のｐＨは５．３〜７
．５の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のｐＨが上記の５．３〜７．５の範囲であることが好ま
しい、ｐＨが５．３より小さいと硬膜の進行がおそくて
好ましくなく、ｐＨが７．５より大きいと写真性能に悪
影響を及ぼすことが多く好ましくない。

本発明の感光材料には、さらに目的に応じて種々の添加
剤を用いることができる。

これらの添加剤は、より詳しくは、リサーチディスクロ
ージャー第１７６巻１ｔｅｍ／７６４３（１９７８年１
２月）および同１８７巻Ｉｔｅｍ／　８７１６（１９７
９年１１月）に記載されている。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施において、例
えば乳削層その他の層は写真感光材料に通常的に用いら
れている可撓性支持体の片面または両面に塗布して構成
することができる。

可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢
酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリエチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカポ
ネート等の半合成または合成高分子からなるフィルム、
バライタ層またはα−オレフィンポリマー（例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合体
）等を塗布またはラミネートした紙などである。好まし
くはバライタ層またはα−オレフィンポリマ−（例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重
合体）等を片面又は両面塗布またはラミネートした紙で
ある。支持体は、染料や顔料を用いて着色されてもよい
。遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表
面は一般に、乳剤層等との接着をよくするために下塗処
理される。

支持体表面は、下塗処理の前または後にコロナ放電、紫
外線照射、火焔処理等を施してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親木性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上または他の層の上に塗布できる。塗布には、デ
イツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出
し塗布法等を用いることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の写真処理は、
特に制限なく、各種の方法が使用できる０例えばリサー
チ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６号ｖ２Ｂ〜３０頁（ＲＤ１７
６４３）に記載されているような、種々の方法及び種々
の処理液のいずれをも適用することができる。処理温度
は、普通１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃よ
り低い温度または５０℃を越える温度としてもよい。

現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハ
イドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えば１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（例え
ばＮ−メチル−〇−アミノフェノール）等を、単独もし
くは組合せて用いることができる。

現像液には一般にこの他種々の保恒剤、アルカリ剤、ｐ
Ｈ＆ｉ衝剤、カブリ防止剤等を含み、さらに必要に応じ
て溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤
、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤等を含んでもよい。

定着液としては、一般に用いられる組成のものを用いる
ことかできる。定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシア
ン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機
硫黄化合物を用いることができる。定着液には、硬膜剤
として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤に対する露光は、化学
増感の状態、使用目的等によって異なるが、タングステ
ン、蛍光灯、水銀灯、アーク灯、キセノン太陽光、キセ
ノンフラッシュ、陰極線管フライングスポット、レーザ
ー光、ＬＥＤ光源、電子線等の多種の光源を適宜用いる
ことができる。

露光時間は、１／１（１００〜１００秒の通常の露光の
ほか、キセノンフラッシュ、陰極線管、レーザー光では
１／１０’〜１／１０７秒の短時間露光が適用できる。

以下余白 実施例 以下、本発明の実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明は、これらの実施例によって限定され
るものではない。

実施例１ （ハレーション防止層塗布液の調整） ゼラチン水溶液に、表１記載の染料を表１記載の量添加
し、更に蛍光増白剤乳化分散物（ＩＩＩ　−１３）を表
１に示す付量となるように添加し、更に塗布助剤として
２−スルホネートコハク酸ビス（２−エチルヘキシル）
エステルナトリウム塩、増粘剤としてスチレン−無水マ
レイン酸共重合体を添加してハラ−ジョン防止層塗布液
を調整した。

（蛍光増白剤乳化分散物の調整） 油溶性蛍光増白剤口Ｉ＋−１３）ｏ、８ｇをタレジルジ
フェニルフォスフェート２５ｍｕと１−ブタノール１２
ｍｊ２に溶解したものをトリイソプロピルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム塩を０．５ｇ含む５％ゼラチン水溶
液２６０　　ｔｎｌｌと混合し、超音波分散により乳化
分散物を調整した。

（ハロゲン化銀乳剤層塗布液の調整） ■ハロゲン化銀粒子の形成過程 溶液１ オセインゼラチン 水 溶液２ ＡｇＮＯコ 水 溶液３ Ａｇ（Ｉ Ｂｒ 水 溶液４ Ｂｒ Ｉ 水 アンモニア水（２８％） 溶液５ １％に３ＲｈＢｒ。

０ｇ ４００ｍｊ！ ０ｇ ２５０ｍＪ！ ８ｇ １ｇ １５０ｍＪ！ ２ｇ ０．６ｇ ２００　　ｍ４２ ０ｍＩｔ １　　ｒｎｌｌ ２５％ＫＢｒ液　　　　　　　１９９９ｍ１溶液６ ０．５％に２　［Ｉｒ　（ＩＶ）　Ｃｊ２ａ　］液　　
　　　０．７５　ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３６．７５ｍｊ２溶液１の中へ、溶
液５から２　ｍｌｌ　（ロジウム塩添加量はハロゲン化
銀１モル当り４．２　Ｘ　１０−’モル）を採取して添
加し、２分後に溶液２と３を同時に５分間かけて注入し
、１０分間熟成した後、溶液４を１分間かけて注入し、
溶液４の注入終了後に溶液６から０．２５　ｍｌｌ　（
イリジウム塩添加量はハロゲン化銀１モル当り２．９　
Ｘ　１０−’モル）を採取して添加した。

溶液６の添加後２０分間熟成した後、酢酸（２０％）を
加え、ｐＨ５，７に調整した。

■脱塩工程 次にこの調整溶液に、下記溶液７を加え、５分間攪拌し
た。

溶液７ 凝集ゼラチン剤 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００ｍｊ２その後、酢酸でｐ）Ｉを４．４にし
、ゼラチンを凝集沈降させ、上澄液を排水した。

次に純粋３ＪＺを加え、更にＮａＯＨを添加してｐＨ４
，９０にし、攪拌分散させた。その後再び酢酸にてｐＨ
を４．６０にし、ゼラチンを凝集、沈降させ、上澄液を
排水した。

この操作を繰返し、計３回脱塩を行い、次いで防パイ剤
としてフェノール１００ｍｇ及び下記化合物［ａ］を４
ｍｇ添加し、最終的にｐＨを５．９０に調整し、乳剤Ａ
を得た。

化合物［ａ］ Ｂｒ ＨＯＣＨ２ＣＣＨ２０）Ｉ ＮＯ□ ■ハロゲン化銀乳剤層用塗布液の調整工程このようにし
て得られた乳剤Ａを５９℃に保ち、塩化カルシウム２７
０ｍｇ１モルＡｇ添加し、更にチオシアン酸アンモニウ
ムと塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムを加えて最適の化学
増感を行った。

次いで 安定剤：６−メチル−４ 一ヒドロキシー１．３．３ａ ７−チトラザインデン　　　　　　１．７ｇ１モル＾ｇ
増感色素二表−１に示す通り カブリ防止剤：１−フェニル−５ 一メルカプトテトラゾール　　６０＋ｎｇ１モルＡｇ塗
布助剤ニトリイソプロピル ナフタレンスルホン酸ナトリウム　１　ｇ／干ルＡｇ皮
膜物性改良剤：ポリエチル アクリレートラテックス　　　　　６０ｇ／干ル八ｇジ
へチレングリコール　　　　　　　２０ｇ／干ルＡｇを
添加し、更に前記により調整された蛍光増白剤乳化分散
物を表−１のように添加し、増粘剤としてスチレン−無
水マレイン酸共重合体、硬膜剤としてテトラキス（ビニ
ルスルホニルメチル）メタンとタウリンカリウム塩の１
：０．２５モル反応生成物をゼラチン１ｇ当り３０ＩＩ
１ｇ添加し、クエン酸でｐＨを５．５に調整し、ハロゲ
ン化銀乳剤層用塗布液を調整した。

（保護層用塗布液の調整） ゼラチンバインダー中にマット化剤として平均粒径３．
５μｍのポリメチルメタクリレートを７０１１ｇ／１２
、塗布助剤として２−スルホネートコハク酸ビス（２−
エチルヘキシル）エステルナトリウム塩を６ｍｇ／ｌ１
１２、含フツ素界面活性剤として下記化合物（ｂ）を１
４ｍｇ／ｍ２．硬膜剤としてホルマリンをゼラチン１ｇ
当り２５ｍｇ添加し、ざらにカブリ防止剤として１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール１　ｍｇ／ｍ２を
添加し、クエン酸でｐＨを５．５に調整し、保護層用塗
布液を調整した。

化合物（ｂ） （塗布） このようにして調整されたハロゲン化銀乳剤層用塗布液
及び保護層用塗布液を親水性コロイドバッキング層とゼ
ラチン下塗層を有する厚さ１１０μｍのポリエチレンコ
ート紙上に重層塗布した。

また、塗布直前（１０秒以内）に１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン（銀１モル当りｏ、７ｇ）と下記化合物（ｉ
）で示される化合物（銀１モル当り５ｇ）との混合液を
ハロゲン化銀乳剤層用塗布液に添加した。

化合物（ｉ） ＨＯＣＨ２ＳＯ３Ｎａ （露光） このようにして作製された試料に、光学ウェッジを通し
てヘリウム−ネオン（）Ｉｅ−Ｎｅ）　　レーザー光源
から１０−６秒間露光を与えた。

（処理） 上記露光後、下記組成の現像液で現像処理し、続いて定
着、水洗、乾燥を行った。現像には自動現像機ＧＲ−２
６（コニカ（株）製）を使用した。（現像温度は３８℃
、現像時間は２０秒）。

（現像液処方） 純水（イオン交換水）　　　　　　　約８００ａ＋ＩＬ
亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　６０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　２ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　１０．５　ｇ５−メチルベ
ンゾトリアゾール　　　　　３００ａＪｊジエチレング
リコール　　　　　　　　　　２５ｇ１−フェニル−４
４−ジメチル −３−ピラゾリドン　　　　　　　　　３００ｍ１１−
フェニル−５−メルカプト テトラゾール　　　　　　　　　　６０ａｌ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　３．５ｇハイドロキノ
ン　　　　　　　　　　　　２０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　　　１５ｇ純水（イオン交換水）を
加えて、　１０１００Ｏに仕上げる。現像液のｐＨは約
１Ｏ０８であった。

（定着液処方） （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム （７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　　　　２４０
ｍＡ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１７ｇ
酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　　　６．５ｇ硼
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇクエン酸
ナトリウム・２水塩　　　　　　　　２ｇ酢酸（９０％
Ｗ／Ｗ水溶液）　　　　　　　１３．６　ｍ、ｇ（組成
り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１７ＩＩｌｊ
２硫酸（５０％ｗ７’ｗ水溶液）　　　　　　　　４．
７　ｇ硫酸アルミニウム（ＡＡｚＯｉ換算含量が８．１
％Ｗ／Ｗ水溶液）　　　　　　　　２６．５　ｇ定着液
の使用時に、水５ＣＩＱ　　ｍｊｌ中に上記組成Ａ１組
成りの順に溶かし、ＩＩＬに仕上げて用いた。この定着
液のｐＨは約４．３であった。

処理後の試料の反射濃度をサクラデジタル濃度計ＰＤＡ
−６５型（コニカ（株）製）で測定し、写真特性を評価
した。

感度は、黒化濃度１，０を得るに必要な露光量の逆数を
もフて、試料１の感度を１００とする相対感度で示した
。またγは特性曲線の直線部の傾きを示し、γが大きい
ほど硬調であることを示す。

また、鮮鋭性・白皮については目視にて５段階官能評価
した。値が大きいほど結果が優れていることを示す。得
られた結果を表−１に示す。

表−１から明らかなように、本発明の試料Ｎｏ。

１〜５は、高感度であり、鮮鋭性に優れ、かつ白色度も
優れていることがわかる。

これに対して、比較色素（Ｘ）、（Ｙ）を用いた試料Ｎ
０８６．７は、白色度が劣り、また比較染料（Ａ）、（
Ｂ）を用いた試料Ｎｏ、　８．９にライても残色が劣る
ことがわかる。更に試料Ｎｏ、１０のように、蛍光増白
剤を含まない試料は、白色度が不十分である。

［発明の効果］ 本発明は、−数式［１］〜−数式［■■］を組合せるこ
とにより、高感度で、鮮鋭性に優れ、かつ白色度に優れ
たペーパーが得られる。

８願人　　コニ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 両面が樹脂で被覆された紙支持体上に少なくともハロゲ
   ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写
   真感光材料において、該写真構成層の少なくとも１層に
   は一般式［ I ］で示される増感色素を少なくとも１種
   と一般式［III］で示される油溶性蛍光増白剤の少なく
   とも１種を含有し、更に前記ハロゲン化銀乳剤層と前記
   支持体との間に一般式［II］で示される染料を含有する
   層が設けられてことを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はスルホン酸基、カルボン酸基
   又は置換あるいは未置換の低級アルキル基を表し、Ｒ＿
   ３、Ｒ＿４は各々少なくとも１つのスルホン酸基または
   カルボン酸基を有するアルキル基、アリール基又は複素
   環基を表す。］