JPH06145128A - フルオレノン誘導体及びその製造方法 - Google Patents
フルオレノン誘導体及びその製造方法Info
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- JPH06145128A JPH06145128A JP30006192A JP30006192A JPH06145128A JP H06145128 A JPH06145128 A JP H06145128A JP 30006192 A JP30006192 A JP 30006192A JP 30006192 A JP30006192 A JP 30006192A JP H06145128 A JPH06145128 A JP H06145128A
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/0018—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized aminopolycyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
- C09B43/08—Preparation of azo dyes from other azo compounds by reduction
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- Organic Chemistry (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ２−ニトロ−７−アミノ−９−フルオレノン
のジアゾニウム塩（２）と、保護アニリン誘導体（３）
とを反応させ、次いで保護基を脱離する２−ニトロ−７
−（４−アミノフェニルアゾ）−９−フルオレノン
（１）の製造方法。 【化６】 【効果】 ２−ニトロ−７−（４−アミノフェニルア
ゾ）−９−フルオレノン（１）は、アゾ系有機光導電体
材料の原料であるフルオレノンジアミノ誘導体を簡便で
収率よく製造することができる原料である。
のジアゾニウム塩（２）と、保護アニリン誘導体（３）
とを反応させ、次いで保護基を脱離する２−ニトロ−７
−（４−アミノフェニルアゾ）−９−フルオレノン
（１）の製造方法。 【化６】 【効果】 ２−ニトロ−７−（４−アミノフェニルア
ゾ）−９−フルオレノン（１）は、アゾ系有機光導電体
材料の原料であるフルオレノンジアミノ誘導体を簡便で
収率よく製造することができる原料である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光導電材料の中間体と
して有用なフルオレノンジアミノ誘導体の原料である新
規なフルオレノン誘導体及びその製造方法に関する。
して有用なフルオレノンジアミノ誘導体の原料である新
規なフルオレノン誘導体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アゾ系有機光導電材料は、電子写真感光
体の電荷発生物質として注目され、多くの研究がなされ
ている。その中でもフルオレノン骨格を有するアゾ系有
機光導電材料は、特開平３−２４５５５号公報、特開平
３−２９９５７号公報等に示されるように感光体感度特
性がよく、しかも繰り返し安定性に優れた材料であるこ
とが報告されている。一般にアゾ系有機光導電材料を製
造するには、相当するモノアミノ体又はジアミノ体を原
料としてジアゾカップリング反応により製造される。従
って、いかに簡便に、収率よく中間体のモノアミノ体又
はジアミノ体を製造するかが大きな課題となる。フルオ
レノン骨格を有するアゾ系有機光導電材料については、
特開平３−２９９５７号公報に、フルオレノンジアミノ
誘導体とカップラーと称される化合物とをカップリング
反応させることにより製造する方法が開示されている
が、フルオレノンジアミノ誘導体の製造法に関しては具
体的な記述はない。
体の電荷発生物質として注目され、多くの研究がなされ
ている。その中でもフルオレノン骨格を有するアゾ系有
機光導電材料は、特開平３−２４５５５号公報、特開平
３−２９９５７号公報等に示されるように感光体感度特
性がよく、しかも繰り返し安定性に優れた材料であるこ
とが報告されている。一般にアゾ系有機光導電材料を製
造するには、相当するモノアミノ体又はジアミノ体を原
料としてジアゾカップリング反応により製造される。従
って、いかに簡便に、収率よく中間体のモノアミノ体又
はジアミノ体を製造するかが大きな課題となる。フルオ
レノン骨格を有するアゾ系有機光導電材料については、
特開平３−２９９５７号公報に、フルオレノンジアミノ
誘導体とカップラーと称される化合物とをカップリング
反応させることにより製造する方法が開示されている
が、フルオレノンジアミノ誘導体の製造法に関しては具
体的な記述はない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な事情に鑑み、光導電材料の中間体として有用な一般式
（４）で示されるフルオレノンジアミノ誘導体を簡便に
収率よく製造するための原料である新規なフルオレノン
誘導体及びその製造方法を提供することにある。
な事情に鑑み、光導電材料の中間体として有用な一般式
（４）で示されるフルオレノンジアミノ誘導体を簡便に
収率よく製造するための原料である新規なフルオレノン
誘導体及びその製造方法を提供することにある。
【０００４】
【化３】
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の新規な一般式
（１）で示されるフルオレノン誘導体は、一般式（２）
で示される２−ニトロ−７−アミノ−９−フルオレノン
のジアゾニウム塩と、一般式（３）で示される保護アニ
リン誘導体とを反応させ、次いで保護基を脱離すること
により製造される。
（１）で示されるフルオレノン誘導体は、一般式（２）
で示される２−ニトロ−７−アミノ−９−フルオレノン
のジアゾニウム塩と、一般式（３）で示される保護アニ
リン誘導体とを反応させ、次いで保護基を脱離すること
により製造される。
【０００６】
【化４】
【０００７】一般式（１）及び（３）中のＲとしては、
水素原子又はメチル、エチル、プロピル、ブチル等のア
ルキル基であり、水素原子及びメチル基が好ましい。本
発明の一般式（１）で示される新規なフルオレノン誘導
体（１）は、下記反応工程１〜４により製造することが
できる。
水素原子又はメチル、エチル、プロピル、ブチル等のア
ルキル基であり、水素原子及びメチル基が好ましい。本
発明の一般式（１）で示される新規なフルオレノン誘導
体（１）は、下記反応工程１〜４により製造することが
できる。
【０００８】
【化５】
【０００９】すなわち、アニリン誘導体（５）をアミノ
基保護化合物（Ｘ´）と反応させて保護アミノベンゼン
誘導体（３）とする（反応工程１）。一方アミノニトロ
フルオレノン（６）を酸性下、亜硝酸ナトリウムでジア
ゾ化してジアゾニウム塩（２）とする（反応工程２）。
次いで保護アミノベンゼン誘導体（３）とジアゾニウム
塩（２）をカップリング反応させて保護フルオレノン誘
導体（７）とし（反応工程３）、保護基を酸性下又はア
ルカリ性下で加熱して脱離させてフルオレノン誘導体
（１）を製造する（反応工程４）。以下、反応工程の詳
細を述べる。
基保護化合物（Ｘ´）と反応させて保護アミノベンゼン
誘導体（３）とする（反応工程１）。一方アミノニトロ
フルオレノン（６）を酸性下、亜硝酸ナトリウムでジア
ゾ化してジアゾニウム塩（２）とする（反応工程２）。
次いで保護アミノベンゼン誘導体（３）とジアゾニウム
塩（２）をカップリング反応させて保護フルオレノン誘
導体（７）とし（反応工程３）、保護基を酸性下又はア
ルカリ性下で加熱して脱離させてフルオレノン誘導体
（１）を製造する（反応工程４）。以下、反応工程の詳
細を述べる。
【００１０】（反応工程１）保護基（Ｘ）は、合目的的
なものであればいかなるものでもよいが、例えばホルミ
ル、ベンゾイル等のアシル基；ｔ−ブチルオキシカルボ
ニル、２−（ｐ−ビフェニル）イソプロピルオキシカル
ボニル等のカルボニル基；アリル基；スルホメチル、ス
ルホエチル、それらのナトリウム塩等のスルホン酸誘導
体が挙げられるが、アシル基、スルホン酸誘導体が好ま
しい。アミノ基保護化合物（Ｘ´）としては、上記保護
基にプロトン、ハロゲン原子、水酸基等が結合したもの
を用いうるが、例えばギ酸、塩化ベンゾイル、ｔ−ブチ
ルクロロホルマート、２−（ｐ−ビフェニル）イソプロ
ピルアジドホルマ−ト、ヒドロキシメタンスルホン酸ナ
トリウム等が挙げられる。これらの保護基（Ｘ）を導入
する方法は、公知の方法、例えば新実験化学講座１４
（Ｖ）、Journal of Organic Chemistry ２２巻、１０
９６〜１１００ページ（１９５７）に記載の方法に準じ
て実施することができる。
なものであればいかなるものでもよいが、例えばホルミ
ル、ベンゾイル等のアシル基；ｔ−ブチルオキシカルボ
ニル、２−（ｐ−ビフェニル）イソプロピルオキシカル
ボニル等のカルボニル基；アリル基；スルホメチル、ス
ルホエチル、それらのナトリウム塩等のスルホン酸誘導
体が挙げられるが、アシル基、スルホン酸誘導体が好ま
しい。アミノ基保護化合物（Ｘ´）としては、上記保護
基にプロトン、ハロゲン原子、水酸基等が結合したもの
を用いうるが、例えばギ酸、塩化ベンゾイル、ｔ−ブチ
ルクロロホルマート、２−（ｐ−ビフェニル）イソプロ
ピルアジドホルマ−ト、ヒドロキシメタンスルホン酸ナ
トリウム等が挙げられる。これらの保護基（Ｘ）を導入
する方法は、公知の方法、例えば新実験化学講座１４
（Ｖ）、Journal of Organic Chemistry ２２巻、１０
９６〜１１００ページ（１９５７）に記載の方法に準じ
て実施することができる。
【００１１】（反応工程２）反応モル比は、アミノニト
ロフルオレノン（６）１モルに対し、亜硝酸ナトリウム
を通常１．５〜８モル用いて反応させるが、２〜５モル
が好ましい。反応溶媒は、濃硫酸、塩酸水溶液等が用い
られ、特に濃硫酸が好ましい。溶媒の量は、アミノニト
ロフルオレノン（６）１重量部に対し、５〜３０重量部
が好ましく、特に１０〜２０重量部が好ましい。反応温
度は、−１０〜２０℃が好ましく、特に−５〜１０℃が
好ましい。反応時間は、０．５〜５時間が好ましく、特
に１〜３時間が好ましい。ジアゾ化反応終了後、安定な
ジアゾニウム塩（２）とするために更に酸（Ｙ）を添加
するが、そのような酸（Ｙ）としては、四フッ化ホウ素
酸、六フッ化リン酸が好ましい。得られた安定ジアゾニ
ウム塩（２）は、洗液のpHが３〜６、好ましくは４〜５
になるまで水で十分洗浄し、単離する。
ロフルオレノン（６）１モルに対し、亜硝酸ナトリウム
を通常１．５〜８モル用いて反応させるが、２〜５モル
が好ましい。反応溶媒は、濃硫酸、塩酸水溶液等が用い
られ、特に濃硫酸が好ましい。溶媒の量は、アミノニト
ロフルオレノン（６）１重量部に対し、５〜３０重量部
が好ましく、特に１０〜２０重量部が好ましい。反応温
度は、−１０〜２０℃が好ましく、特に−５〜１０℃が
好ましい。反応時間は、０．５〜５時間が好ましく、特
に１〜３時間が好ましい。ジアゾ化反応終了後、安定な
ジアゾニウム塩（２）とするために更に酸（Ｙ）を添加
するが、そのような酸（Ｙ）としては、四フッ化ホウ素
酸、六フッ化リン酸が好ましい。得られた安定ジアゾニ
ウム塩（２）は、洗液のpHが３〜６、好ましくは４〜５
になるまで水で十分洗浄し、単離する。
【００１２】（反応工程３）反応モル比は、ジアゾニウ
ム塩（２）１モルに対し保護アニリン誘導体（３）１〜
５モルを用いるのが好ましく、特に２〜３モルが好まし
い。反応溶媒は、水、エタノールが好ましく、特に水が
好ましい。溶媒の量は、ジアゾニウム塩１g に対し１０
〜１００倍量が好ましく、特に２０〜５０倍量が好まし
い。反応温度は、−１０〜２０℃が好ましく、特に−５
〜１０℃が好ましい。反応時間は、１〜８時間が好まし
く、特に２〜５時間が好ましい。得られた保護フルオレ
ノン誘導体（７）は、洗液のpHが６〜８、好ましくは７
になるまで水で十分洗浄し、単離する。
ム塩（２）１モルに対し保護アニリン誘導体（３）１〜
５モルを用いるのが好ましく、特に２〜３モルが好まし
い。反応溶媒は、水、エタノールが好ましく、特に水が
好ましい。溶媒の量は、ジアゾニウム塩１g に対し１０
〜１００倍量が好ましく、特に２０〜５０倍量が好まし
い。反応温度は、−１０〜２０℃が好ましく、特に−５
〜１０℃が好ましい。反応時間は、１〜８時間が好まし
く、特に２〜５時間が好ましい。得られた保護フルオレ
ノン誘導体（７）は、洗液のpHが６〜８、好ましくは７
になるまで水で十分洗浄し、単離する。
【００１３】（反応工程４）脱保護は、保護フルオレノ
ン誘導体（７）１重量部に対して１Ｎ塩酸水溶液又は１
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１０〜２００重量部、特に５
０〜１００重量部を添加して加熱する。反応温度は、５
０〜１００℃が好ましく、特に７０〜９０℃が好まし
い。反応時間は、０．２５時間以上、好ましくは０．５
〜３時間である。得られたフルオレノン誘導体（１）
は、洗液のpHが６〜８、好ましくは７になるまで水で十
分洗浄し、単離する。
ン誘導体（７）１重量部に対して１Ｎ塩酸水溶液又は１
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１０〜２００重量部、特に５
０〜１００重量部を添加して加熱する。反応温度は、５
０〜１００℃が好ましく、特に７０〜９０℃が好まし
い。反応時間は、０．２５時間以上、好ましくは０．５
〜３時間である。得られたフルオレノン誘導体（１）
は、洗液のpHが６〜８、好ましくは７になるまで水で十
分洗浄し、単離する。
【００１４】得られた一般式（１）の新規なフルオレノ
ン誘導体は、これを還元することにより簡便に、収率よ
く、高純度のフルオレノンジアミノ誘導体（４）を製造
することができる。
ン誘導体は、これを還元することにより簡便に、収率よ
く、高純度のフルオレノンジアミノ誘導体（４）を製造
することができる。
【００１５】還元反応は、錫もしくはその塩化物、亜鉛
もしくはその塩化物、鉄もしくはその塩化物等と塩酸と
による酸性条件下での還元；硫化ナトリウム、ナトリウ
ムヒドルスルフィド、硫化アンモニウム、亜二チオン酸
ナトリウム等の硫化物を用いるアルカリ条件下での還元
が挙げられるが、硫化物を用いる還元反応が好ましい。
硫化物としては、硫化ナトリウム、ナトリウムヒドロス
ルフィドが好ましく、特に硫化ナトリウムが好ましい。
反応モル比は、フルオレノン誘導体（１）１モルに対し
て、還元試薬１〜１０モルが好ましく、特に１〜５モル
が好ましい。反応溶媒は、水、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、ヘプタノール等のアル
コール又はこれらの混合溶媒が好ましく、特に水とアル
コールの混合溶液が好ましい。水とアルコールとの混合
比は、容積比で３０／７０から７０／３０が好ましく、
特に４０／６０から６０／４０が好ましい。溶媒の量
は、フルオレノン誘導体（１）１重量部に対して１０〜
１００重量部が好ましく、特に１０〜５０重量部が好ま
しい。反応温度としては、４０〜１００℃が好ましく、
特に５０〜８０℃が好ましい。反応時間は、０．５〜１
０時間、好ましくは１〜５時間である。
もしくはその塩化物、鉄もしくはその塩化物等と塩酸と
による酸性条件下での還元；硫化ナトリウム、ナトリウ
ムヒドルスルフィド、硫化アンモニウム、亜二チオン酸
ナトリウム等の硫化物を用いるアルカリ条件下での還元
が挙げられるが、硫化物を用いる還元反応が好ましい。
硫化物としては、硫化ナトリウム、ナトリウムヒドロス
ルフィドが好ましく、特に硫化ナトリウムが好ましい。
反応モル比は、フルオレノン誘導体（１）１モルに対し
て、還元試薬１〜１０モルが好ましく、特に１〜５モル
が好ましい。反応溶媒は、水、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、ヘプタノール等のアル
コール又はこれらの混合溶媒が好ましく、特に水とアル
コールの混合溶液が好ましい。水とアルコールとの混合
比は、容積比で３０／７０から７０／３０が好ましく、
特に４０／６０から６０／４０が好ましい。溶媒の量
は、フルオレノン誘導体（１）１重量部に対して１０〜
１００重量部が好ましく、特に１０〜５０重量部が好ま
しい。反応温度としては、４０〜１００℃が好ましく、
特に５０〜８０℃が好ましい。反応時間は、０．５〜１
０時間、好ましくは１〜５時間である。
【００１６】得られたフルオレノンジアミノ誘導体
（４）は、洗液のpHが６〜８、好ましくは７になるまで
水で十分洗浄し、その後乾燥する。上記の製造法によっ
て得られたフルオレノンジアミノ誘導体（４）は、特開
平３−２９９５７号公報に示されるカップラーとのカッ
プリング反応により、高感度、高安定性に優れたアゾ系
有機光導電材料を製造することができる。
（４）は、洗液のpHが６〜８、好ましくは７になるまで
水で十分洗浄し、その後乾燥する。上記の製造法によっ
て得られたフルオレノンジアミノ誘導体（４）は、特開
平３−２９９５７号公報に示されるカップラーとのカッ
プリング反応により、高感度、高安定性に優れたアゾ系
有機光導電材料を製造することができる。
【００１７】
【発明の効果】感光特性、安定性の優れたフルオレノン
骨格を有するアゾ系有機光導電材料を安価で収率よく製
造するために、原料であるフルオレノン誘導体を簡便で
収率よく製造する。
骨格を有するアゾ系有機光導電材料を安価で収率よく製
造するために、原料であるフルオレノン誘導体を簡便で
収率よく製造する。
【００１８】
【実施例】以下、本発明のフルオレノン誘導体（１）及
びフルオレノンジアミノ誘導体（４）の製造例を挙げ、
本発明を具体的に説明する。
びフルオレノンジアミノ誘導体（４）の製造例を挙げ、
本発明を具体的に説明する。
【００１９】原料の合成例 ２−メチルアニリンメタンスルホン酸ナトリウム（３）
の製造 ヒドロキシメタンスルホン酸ナトリウム８０．４g
（０．６mol ）を水１００mlに溶解し、この溶液にｏ−
トルイジン（５）４２．８g （０．４mol ）を加えた。
還流下、２時間撹拌し反応させた。その後０℃に冷却
し、析出した結晶をろ過した。結晶を少量の水で洗浄
し、ついでアセトン８００mlで懸洗しろ過した。６０℃
で１０時間乾燥し、２−メチルアニリンメタンスルホン
酸ナトリウム（３）５３．５g （６０．０％）を得た。
の製造 ヒドロキシメタンスルホン酸ナトリウム８０．４g
（０．６mol ）を水１００mlに溶解し、この溶液にｏ−
トルイジン（５）４２．８g （０．４mol ）を加えた。
還流下、２時間撹拌し反応させた。その後０℃に冷却
し、析出した結晶をろ過した。結晶を少量の水で洗浄
し、ついでアセトン８００mlで懸洗しろ過した。６０℃
で１０時間乾燥し、２−メチルアニリンメタンスルホン
酸ナトリウム（３）５３．５g （６０．０％）を得た。
【００２０】実施例 ２−ニトロ−７−（３−メチル−４−アミノフェニルア
ゾ）−９−フルオレノン（１）の製造 ２−ニトロ−７−アミノ−９−フルオレノン（６）１５
g （６２．５mmol）を、０℃に冷却した濃硫酸１５０ml
に溶解し、この溶液に亜硝酸ナトリウム１３g（０．１
９mol ）を固体のまま加え、０℃で２時間撹拌した。そ
の後、１kgの氷に反応液を注ぎ、ろ過し、ろ液に４２％
四フッ化ホウ素酸水溶液４０g を加えた。析出した結晶
をろ過し、洗液のpHが４〜５になるまで水洗を繰り返し
た。次に、この結晶（ジアゾニウム塩）（２）を４００
mlの冷水に分散させ、この液に２−メチルアニリンメタ
ンスルホン酸ナトリウム（３）２０．９g （９３．８mm
ol）の水溶液１００mlを０〜５℃で滴下した。０〜５℃
で３時間撹拌した後、反応混合物をろ過し、洗液が中性
になるまで十分に水洗を繰り返し、保護フルオレノン誘
導体（７）を得た。更に保護基を脱離するため、この結
晶に１Ｎ塩酸水溶液５００mlを加え、８０℃で１時間加
熱撹拌した。ろ過、水洗、３％水酸化ナトリウム水溶液
での中和、水洗を行い、６０℃で１０時間乾燥し、目的
の２−ニトロ−７−（３−メチル−４−アミノフェニル
アゾ）−９−フルオレノン（１）１８．４g （８２．３
％）を得た。
ゾ）−９−フルオレノン（１）の製造 ２−ニトロ−７−アミノ−９−フルオレノン（６）１５
g （６２．５mmol）を、０℃に冷却した濃硫酸１５０ml
に溶解し、この溶液に亜硝酸ナトリウム１３g（０．１
９mol ）を固体のまま加え、０℃で２時間撹拌した。そ
の後、１kgの氷に反応液を注ぎ、ろ過し、ろ液に４２％
四フッ化ホウ素酸水溶液４０g を加えた。析出した結晶
をろ過し、洗液のpHが４〜５になるまで水洗を繰り返し
た。次に、この結晶（ジアゾニウム塩）（２）を４００
mlの冷水に分散させ、この液に２−メチルアニリンメタ
ンスルホン酸ナトリウム（３）２０．９g （９３．８mm
ol）の水溶液１００mlを０〜５℃で滴下した。０〜５℃
で３時間撹拌した後、反応混合物をろ過し、洗液が中性
になるまで十分に水洗を繰り返し、保護フルオレノン誘
導体（７）を得た。更に保護基を脱離するため、この結
晶に１Ｎ塩酸水溶液５００mlを加え、８０℃で１時間加
熱撹拌した。ろ過、水洗、３％水酸化ナトリウム水溶液
での中和、水洗を行い、６０℃で１０時間乾燥し、目的
の２−ニトロ−７−（３−メチル−４−アミノフェニル
アゾ）−９−フルオレノン（１）１８．４g （８２．３
％）を得た。
【００２１】得られたフルオレノン誘導体（１）の 1Ｈ
−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）は図１に示すように、メチル基に
由来するシングルピークが２．１５ppm に、アミノ基に
由来するシングルピークが５．８ppm に、ベンゼン環及
びフルオレノン環に由来するマルチプレットピークが
６．７〜７．９ppm にそれぞれプロトン積分比３：２：
９で現れている。また、マススペクトル、元素分析では ｍ／ｅ＝３５８ （分子量３５８） 元素分析値（％） 測定値 C:67.38、 H:3.81、 N:15.95 計算値 C:67.04、 H:3.91、 N:15.64 のとおり非常によく一致していることから、目的物の構
造であることが確認された。
−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）は図１に示すように、メチル基に
由来するシングルピークが２．１５ppm に、アミノ基に
由来するシングルピークが５．８ppm に、ベンゼン環及
びフルオレノン環に由来するマルチプレットピークが
６．７〜７．９ppm にそれぞれプロトン積分比３：２：
９で現れている。また、マススペクトル、元素分析では ｍ／ｅ＝３５８ （分子量３５８） 元素分析値（％） 測定値 C:67.38、 H:3.81、 N:15.95 計算値 C:67.04、 H:3.91、 N:15.64 のとおり非常によく一致していることから、目的物の構
造であることが確認された。
【００２２】参考例 ２−アミノー７−（３−メチル−４−アミノフェニルア
ゾ）−９−フルオレノン（４）の製造 実施例で得た２−ニトロ−７−（３−メチル−４−アミ
ノフェニルアゾ）−９−フルオレノン（１）１５g （４
１．９mmol）をエタノール１２０mlに分散した。この分
散液に硫化ナトリウム９水和物３０．２g （０．１２６
mol ）を水１２０mlに溶解した溶液を加え、撹拌下、３
時間還流した。反応終了後、室温まで冷却し、ろ過し、
洗液がpH７になるまで結晶を十分水で洗浄した。６０℃
で１０時間乾燥し、２−アミノ−７−（３−メチル−４
−アミノフェニルアゾ）−９−フルオレノン（４）１
０．９g （７９．５％）を得た。
ゾ）−９−フルオレノン（４）の製造 実施例で得た２−ニトロ−７−（３−メチル−４−アミ
ノフェニルアゾ）−９−フルオレノン（１）１５g （４
１．９mmol）をエタノール１２０mlに分散した。この分
散液に硫化ナトリウム９水和物３０．２g （０．１２６
mol ）を水１２０mlに溶解した溶液を加え、撹拌下、３
時間還流した。反応終了後、室温まで冷却し、ろ過し、
洗液がpH７になるまで結晶を十分水で洗浄した。６０℃
で１０時間乾燥し、２−アミノ−７−（３−メチル−４
−アミノフェニルアゾ）−９−フルオレノン（４）１
０．９g （７９．５％）を得た。
【００２３】得られたフルオレノンジアミノ誘導体
（４）の 1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）はメチル基に由来す
るシングルピークが２．１５ppm に、アミノ基に由来す
るシングルピークが５．８ppm と５．９ppm に、ベンゼ
ン環及びフルオレノン環に由来するマルチプレットピー
クが６．７〜７．９ppm にそれぞれプロトン積分比３：
４：９で現れている。また、マススペクトル、元素分析
では ｍ／ｅ＝３２８ （分子量３２８） 元素分析値（％） 測定値 C:73.43、 H:4.71、 N:17.56 計算値 C:73.17、 H:4.88、 N:17.07 のとおり非常によく一致していることから、目的物の構
造であることが確認された。
（４）の 1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）はメチル基に由来す
るシングルピークが２．１５ppm に、アミノ基に由来す
るシングルピークが５．８ppm と５．９ppm に、ベンゼ
ン環及びフルオレノン環に由来するマルチプレットピー
クが６．７〜７．９ppm にそれぞれプロトン積分比３：
４：９で現れている。また、マススペクトル、元素分析
では ｍ／ｅ＝３２８ （分子量３２８） 元素分析値（％） 測定値 C:73.43、 H:4.71、 N:17.56 計算値 C:73.17、 H:4.88、 N:17.07 のとおり非常によく一致していることから、目的物の構
造であることが確認された。
【図１】２−ニトロ−７−（３−メチル−４−アミノフ
ェニルアゾ）−９−フルオレノンの 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル図を示す。
ェニルアゾ）−９−フルオレノンの 1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル図を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 万里子 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号 三菱油化株式会社筑波総合研究所内 (72)発明者 谷山 英二 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号 三菱油化株式会社筑波総合研究所内 (72)発明者 上田 隆正 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタカメラ株式会社 内 (72)発明者 植田 秀昭 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタカメラ株式会社 内
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（１）で示されるフルオレノン誘
導体。 【化１】 - 【請求項２】 一般式（２）で示される２−ニトロ−７
−アミノ−９−フルオレノンのジアゾニウム塩と、一般
式（３）で示される保護アニリン誘導体とを反応させ、
次いで保護基を脱離することを特徴とする一般式（１）
で示されるフルオレノン誘導体の製造方法。 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30006192A JPH06145128A (ja) | 1992-11-10 | 1992-11-10 | フルオレノン誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30006192A JPH06145128A (ja) | 1992-11-10 | 1992-11-10 | フルオレノン誘導体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06145128A true JPH06145128A (ja) | 1994-05-24 |
Family
ID=17880230
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30006192A Pending JPH06145128A (ja) | 1992-11-10 | 1992-11-10 | フルオレノン誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06145128A (ja) |
-
1992
- 1992-11-10 JP JP30006192A patent/JPH06145128A/ja active Pending
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