JPH06146061A - 加工後耐食性に優れた防錆鋼板 - Google Patents
加工後耐食性に優れた防錆鋼板Info
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- JPH06146061A JPH06146061A JP30091392A JP30091392A JPH06146061A JP H06146061 A JPH06146061 A JP H06146061A JP 30091392 A JP30091392 A JP 30091392A JP 30091392 A JP30091392 A JP 30091392A JP H06146061 A JPH06146061 A JP H06146061A
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- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】加工後耐食性に優れた防錆鋼板の提供。
【構成】電析法により形成されるＺｎとＣｒとからなる
合金であり、結晶系が六方晶で格子定数がａ＝２．６６
〜２．７４Å、ｃ＝４．６１〜４．９５Åであるような
構造を有する相および結晶系が立方晶で格子定数がａ＝
３．００〜３．０６Åであるような構造を有する相から
実質的に構成されるＺｎ−Ｃｒ合金めっきを施されてな
る加工後耐食性に優れた防錆鋼板。
合金であり、結晶系が六方晶で格子定数がａ＝２．６６
〜２．７４Å、ｃ＝４．６１〜４．９５Åであるような
構造を有する相および結晶系が立方晶で格子定数がａ＝
３．００〜３．０６Åであるような構造を有する相から
実質的に構成されるＺｎ−Ｃｒ合金めっきを施されてな
る加工後耐食性に優れた防錆鋼板。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は自動車用等に使用される
防錆鋼板に要求される様々な性質の内で、加工前の耐食
性はもとより特に加工後耐食性において優れた品質を有
する防錆鋼板に関する。
防錆鋼板に要求される様々な性質の内で、加工前の耐食
性はもとより特に加工後耐食性において優れた品質を有
する防錆鋼板に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在自動車用の防錆鋼板として実用化さ
れているのは、電気Ｚｎめっき鋼板、電気Ｚｎ−Ｎｉ合
金めっき鋼板、電気Ｚｎ−Ｆｅ合金めっき鋼板、合金化
溶融Ｚｎめっき鋼板、そのほか様々なものがあるが、い
ずれもＺｎ系のめっき鋼板である。これは鋼に対するＺ
ｎの犠牲防食効果を利用するものである。耐食性を向上
させる最も単純明快な方法はめっき付着量（以後目付量
と称する）を増加することであるが、目付量の増加は加
工性や溶接性、その他の品質の劣化を伴う。そこでＺｎ
に他の元素を合金化することで、純Ｚｎに対してより少
ない目付量でも同等の耐食性を得ようという試みがなさ
れてきた。合金化による効果としては腐食電位をより鋼
に近づけてめっき層そのものの腐食速度を抑制すること
及び腐食生成物を安定化すること等が期待される。しか
しながら従来のＺｎ系合金めっき鋼板では、合金化によ
る耐食性向上効果はいまだ不十分であった。
れているのは、電気Ｚｎめっき鋼板、電気Ｚｎ−Ｎｉ合
金めっき鋼板、電気Ｚｎ−Ｆｅ合金めっき鋼板、合金化
溶融Ｚｎめっき鋼板、そのほか様々なものがあるが、い
ずれもＺｎ系のめっき鋼板である。これは鋼に対するＺ
ｎの犠牲防食効果を利用するものである。耐食性を向上
させる最も単純明快な方法はめっき付着量（以後目付量
と称する）を増加することであるが、目付量の増加は加
工性や溶接性、その他の品質の劣化を伴う。そこでＺｎ
に他の元素を合金化することで、純Ｚｎに対してより少
ない目付量でも同等の耐食性を得ようという試みがなさ
れてきた。合金化による効果としては腐食電位をより鋼
に近づけてめっき層そのものの腐食速度を抑制すること
及び腐食生成物を安定化すること等が期待される。しか
しながら従来のＺｎ系合金めっき鋼板では、合金化によ
る耐食性向上効果はいまだ不十分であった。
【０００３】そこで、近年、Ｚｎ系めっき層中にＣｒを
合金元素として添加する試みがなされている。例えば、
特開平１−１９１７９７や特開平３−１２０３９３等が
提案されている。確かに、Ｃｒ含有率を増加することに
よりＺｎ−Ｃｒ合金めっきは従来のＺｎ系合金めっきよ
りも優れた耐食性を示すようになる。
合金元素として添加する試みがなされている。例えば、
特開平１−１９１７９７や特開平３−１２０３９３等が
提案されている。確かに、Ｃｒ含有率を増加することに
よりＺｎ−Ｃｒ合金めっきは従来のＺｎ系合金めっきよ
りも優れた耐食性を示すようになる。
【０００４】１例としてＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠し
た塩水噴霧試験を行い赤錆が２％発生するまで日数を調
べた結果を図１に示す。以後目付量を示す際に単位を表
す記号（ｇ／ｍ2 ）を省略する場合がある。。例えば目
付量３０ｇ／ｍ2 の場合には３０目付と示す。図中のＥ
Ｇ３０と示したものは市販の電気Ｚｎめっき鋼板で、３
０目付のものである。ＧＡ６０は６０目付の市販の合金
化溶融Ｚｎめっき鋼板である。Ｚｎ−Ｎｉ３０は３０目
付のＮｉ含有率１３ｗｔ％の市販のＺｎ−Ｎｉ合金めっ
き鋼板を示す。Ｚｎ−Ｃｒ合金めっきの付着量はすべて
２０目付である。
た塩水噴霧試験を行い赤錆が２％発生するまで日数を調
べた結果を図１に示す。以後目付量を示す際に単位を表
す記号（ｇ／ｍ2 ）を省略する場合がある。。例えば目
付量３０ｇ／ｍ2 の場合には３０目付と示す。図中のＥ
Ｇ３０と示したものは市販の電気Ｚｎめっき鋼板で、３
０目付のものである。ＧＡ６０は６０目付の市販の合金
化溶融Ｚｎめっき鋼板である。Ｚｎ−Ｎｉ３０は３０目
付のＮｉ含有率１３ｗｔ％の市販のＺｎ−Ｎｉ合金めっ
き鋼板を示す。Ｚｎ−Ｃｒ合金めっきの付着量はすべて
２０目付である。
【０００５】図１より、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板の裸
耐食性は合金中のＣｒ含有率の増加によってほぼ直線的
に向上することがわかる。２０目付であっても、Ｃｒ／
（Ｃｒ＋Ｚｎ）＝２ｗｔ％以上になると目付量の多いＥ
Ｇ３０やＧＡ６０よりも優れた裸耐食性を有することが
わかる。このようにＺｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板の裸耐食
性が優れるのは、腐食環境下においてＣｒの表面酸化膜
が溶存酸素還元反応を著しく抑制することにより腐食電
流密度が小さくなる、すなわち腐食速度が遅くなる為で
あると考えられる。
耐食性は合金中のＣｒ含有率の増加によってほぼ直線的
に向上することがわかる。２０目付であっても、Ｃｒ／
（Ｃｒ＋Ｚｎ）＝２ｗｔ％以上になると目付量の多いＥ
Ｇ３０やＧＡ６０よりも優れた裸耐食性を有することが
わかる。このようにＺｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板の裸耐食
性が優れるのは、腐食環境下においてＣｒの表面酸化膜
が溶存酸素還元反応を著しく抑制することにより腐食電
流密度が小さくなる、すなわち腐食速度が遅くなる為で
あると考えられる。
【０００６】しかしながら、現在の自動車車体の製造工
程においてはプレス加工が行われるため、その後の耐食
性も重要な要因である。１例としてハット絞り加工後前
述したと同様の塩水噴霧試験を行った結果を図２に示
す。比較のため、従来のＺｎめっきについての結果も合
わせて示す。図からわかるように、どのめっきにおいて
も赤錆発生日数は減少しており、加工後耐食性の劣化が
生じている。
程においてはプレス加工が行われるため、その後の耐食
性も重要な要因である。１例としてハット絞り加工後前
述したと同様の塩水噴霧試験を行った結果を図２に示
す。比較のため、従来のＺｎめっきについての結果も合
わせて示す。図からわかるように、どのめっきにおいて
も赤錆発生日数は減少しており、加工後耐食性の劣化が
生じている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】Ｚｎ−Ｃｒめっきにお
いて加工前と同程度の耐食性を得ようとすれば、Ｃｒ含
有量を増加させるか、目付量を増加させることが考えら
れる。しかしながら、Ｃｒ含有量を増加させる場合、３
０ｗｔ％を越えるとめっき自体の密着性の劣化が生じる
ので限界がある。また、目付量を増加させた場合、前述
したような従来のＺｎめっきと同じ品質劣化をまねいて
しまうことになり適当ではない。
いて加工前と同程度の耐食性を得ようとすれば、Ｃｒ含
有量を増加させるか、目付量を増加させることが考えら
れる。しかしながら、Ｃｒ含有量を増加させる場合、３
０ｗｔ％を越えるとめっき自体の密着性の劣化が生じる
ので限界がある。また、目付量を増加させた場合、前述
したような従来のＺｎめっきと同じ品質劣化をまねいて
しまうことになり適当ではない。
【０００８】したがって、本発明は、加工前の耐食性は
もとより加工後の耐食性にも優れた防錆鋼板を提供する
ことを目的とする。
もとより加工後の耐食性にも優れた防錆鋼板を提供する
ことを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】以上述べてきた課題を解
決するために、本願発明者等が鋭意検討してきた結果、
電析法により形成されるＺｎとＣｒとからなる合金であ
り、結晶系が六方晶で格子定数がａ＝２．６６〜２．７
４Å、ｃ＝４．６１〜４．９５Åであるような構造を有
する相および結晶系が立方晶で格子定数がａ＝３．００
〜３．０６Åであるような構造を有する相から実質的に
構成されるＺｎ−Ｃｒ合金めっきを行うことにより加工
前の耐食性はもとより加工後の耐食性にも優れたＺｎ−
Ｃｒ合金めっき鋼板を得られることが明らかとなった。
決するために、本願発明者等が鋭意検討してきた結果、
電析法により形成されるＺｎとＣｒとからなる合金であ
り、結晶系が六方晶で格子定数がａ＝２．６６〜２．７
４Å、ｃ＝４．６１〜４．９５Åであるような構造を有
する相および結晶系が立方晶で格子定数がａ＝３．００
〜３．０６Åであるような構造を有する相から実質的に
構成されるＺｎ−Ｃｒ合金めっきを行うことにより加工
前の耐食性はもとより加工後の耐食性にも優れたＺｎ−
Ｃｒ合金めっき鋼板を得られることが明らかとなった。
【００１０】
【作用】以下本発明をさらに詳細に説明する。従来、Ｚ
ｎとＣｒとからなる２元系合金の熱平衡状態において安
定な合金としては、結晶系が六方晶で格子定数がａ＝１
２．８９Å、ｃ＝３０．５Åであるような構造の相（θ
相）が報告されている。例えば、M.Hansen Constitutio
n of binary alloys. p.571 McGRAW-HILL に記載されて
いる平衡状態図を参照されたい。θ相の組成は必ずしも
明らかではないが、Ｃｒ／（Ｃｒ＋Ｚｎ）＝３．８〜７
ｗｔ％の範囲にあるとされている。この他の合金は報告
されていない。すなわち、熱平衡状態におけるＺｎとＣ
ｒの２元系合金に関してはＺｎのη相、θ相、Ｃ
ｒ相の３つの相のみが存在すると考えられている。
ｎとＣｒとからなる２元系合金の熱平衡状態において安
定な合金としては、結晶系が六方晶で格子定数がａ＝１
２．８９Å、ｃ＝３０．５Åであるような構造の相（θ
相）が報告されている。例えば、M.Hansen Constitutio
n of binary alloys. p.571 McGRAW-HILL に記載されて
いる平衡状態図を参照されたい。θ相の組成は必ずしも
明らかではないが、Ｃｒ／（Ｃｒ＋Ｚｎ）＝３．８〜７
ｗｔ％の範囲にあるとされている。この他の合金は報告
されていない。すなわち、熱平衡状態におけるＺｎとＣ
ｒの２元系合金に関してはＺｎのη相、θ相、Ｃ
ｒ相の３つの相のみが存在すると考えられている。
【００１１】ところで、一般的に電析法で得られる合金
の場合には、必ずしも熱力学的に安定な相になるとは限
らず、非平衡相が生成することもありうる。また、めっ
き浴組成や電解条件等の製造条件により様々な相が現れ
る可能性がある。このため同一の合金組成であっても相
構造が異なる可能性がある。本願発明者等は、加工後耐
食性と相構造との間には相関があると考えている。そこ
で、電析法の特質を生かして、相構造を特定することに
より加工後耐食性に優れためっき層を得られるのではな
いかと考えた。
の場合には、必ずしも熱力学的に安定な相になるとは限
らず、非平衡相が生成することもありうる。また、めっ
き浴組成や電解条件等の製造条件により様々な相が現れ
る可能性がある。このため同一の合金組成であっても相
構造が異なる可能性がある。本願発明者等は、加工後耐
食性と相構造との間には相関があると考えている。そこ
で、電析法の特質を生かして、相構造を特定することに
より加工後耐食性に優れためっき層を得られるのではな
いかと考えた。
【００１２】ＺｎとＣｒとの２元系合金に関してはその
ような非平衡相の合金の報告例はなく、もちろんＪＣＰ
ＤＳカードのデータも無い。そこで電析法により得られ
るＺｎ−Ｃｒ合金の相構造を詳細に調べた。手法として
は、様々な製造条件により、Ｃｒ／（Ｃｒ＋Ｚｎ）＝０
〜３０ｗｔ％の範囲の組成の合金を電析させ、Ｘ線回折
法により結晶格子面間隔の変化を調べた。以後Ｃｒ／
（Ｃｒ＋Ｚｎ）（ｗｔ％）で表される量をＣｒ含有率と
称する。
ような非平衡相の合金の報告例はなく、もちろんＪＣＰ
ＤＳカードのデータも無い。そこで電析法により得られ
るＺｎ−Ｃｒ合金の相構造を詳細に調べた。手法として
は、様々な製造条件により、Ｃｒ／（Ｃｒ＋Ｚｎ）＝０
〜３０ｗｔ％の範囲の組成の合金を電析させ、Ｘ線回折
法により結晶格子面間隔の変化を調べた。以後Ｃｒ／
（Ｃｒ＋Ｚｎ）（ｗｔ％）で表される量をＣｒ含有率と
称する。
【００１３】Ｃｒ含有率＝０ｗｔ％の場合、すなわち純
Ｚｎの場合には結晶系が六方晶、格子定数ａ＝２．６６
５Å、ｃ＝４．９４７Åのη相である。ところが、Ｃｒ
含有率を徐々に増加するにつれて、すなわちη相にＣｒ
を固溶させていくと結晶系を保ったままでａ軸方向に伸
びて、逆にｃ軸方向には縮むことがＸ線回折データによ
る格子面間隔の変化からわかった。Ｃｒ含有率＝５ｗｔ
％付近までは、このようにη相にＣｒを固溶することで
格子定数が連続的に変化し格子定数ａ＝２．６６〜２．
７４Å、ｃ＝４．６１〜４．９５Åの相のみが存在する
ことが明らかになった。本願発明者等はこの相をηｘと
定義する。
Ｚｎの場合には結晶系が六方晶、格子定数ａ＝２．６６
５Å、ｃ＝４．９４７Åのη相である。ところが、Ｃｒ
含有率を徐々に増加するにつれて、すなわちη相にＣｒ
を固溶させていくと結晶系を保ったままでａ軸方向に伸
びて、逆にｃ軸方向には縮むことがＸ線回折データによ
る格子面間隔の変化からわかった。Ｃｒ含有率＝５ｗｔ
％付近までは、このようにη相にＣｒを固溶することで
格子定数が連続的に変化し格子定数ａ＝２．６６〜２．
７４Å、ｃ＝４．６１〜４．９５Åの相のみが存在する
ことが明らかになった。本願発明者等はこの相をηｘと
定義する。
【００１４】さらにＣｒ含有率を増加していくと、ηｘ
とは明らかに異なる相によると考えられるＸ線回折ピー
クが現れるようになる。ただし、これらのピークの出現
するＣｒ含有率は製造条件によって異なる。結晶系と格
子定数とを仮定して繰り返し計算を行った結果とＸ線回
折から得られた格子面間隔を比較することにより、ηｘ
の他に新たに結晶系が六方晶で、格子定数がａ＝２．７
２〜２．７８Å、ｃ＝４．４３〜４．６０Åであるよう
な構造を有する相（δｘ相と定義する）及び結晶系が立
方晶で格子定数がａ＝３．００〜３．０６Åであるよう
な構造を有する相（Γｘ相と定義する）が存在すること
が明らかになった。以上の結果を図３に示す。ηｘ相、
δｘ相及びΓｘ相が現れるＣｒ含有率は製造条件によっ
て異なるので一概にはいえないが、いくつかの製造条件
下で得られた結果を例として図４に示す。以上述べてき
たように、電析Ｚｎ−Ｃｒ合金の相構造は３つの相のみ
から構成されると考えられる。
とは明らかに異なる相によると考えられるＸ線回折ピー
クが現れるようになる。ただし、これらのピークの出現
するＣｒ含有率は製造条件によって異なる。結晶系と格
子定数とを仮定して繰り返し計算を行った結果とＸ線回
折から得られた格子面間隔を比較することにより、ηｘ
の他に新たに結晶系が六方晶で、格子定数がａ＝２．７
２〜２．７８Å、ｃ＝４．４３〜４．６０Åであるよう
な構造を有する相（δｘ相と定義する）及び結晶系が立
方晶で格子定数がａ＝３．００〜３．０６Åであるよう
な構造を有する相（Γｘ相と定義する）が存在すること
が明らかになった。以上の結果を図３に示す。ηｘ相、
δｘ相及びΓｘ相が現れるＣｒ含有率は製造条件によっ
て異なるので一概にはいえないが、いくつかの製造条件
下で得られた結果を例として図４に示す。以上述べてき
たように、電析Ｚｎ−Ｃｒ合金の相構造は３つの相のみ
から構成されると考えられる。
【００１５】次に、様々な条件で製造されたＺｎ−Ｃｒ
合金めっき鋼板の加工後耐食性とＣｒ含有率との関係を
調べたところ、実質的にηｘ相およびΓｘ相から構成さ
れるＺｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板の加工後耐食性は加工前
に比べて劣化の少ない優れた特性を持つことが明らかに
なったのである。
合金めっき鋼板の加工後耐食性とＣｒ含有率との関係を
調べたところ、実質的にηｘ相およびΓｘ相から構成さ
れるＺｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板の加工後耐食性は加工前
に比べて劣化の少ない優れた特性を持つことが明らかに
なったのである。
【００１６】すなわち、電析法により形成されるＺｎと
Ｃｒとからなる合金であり、結晶系が六方晶で格子定数
がａ＝２．６６〜２．７４Å、ｃ＝４．６１〜４．９５
Åであるような構造を有する相および結晶系が立方晶で
格子定数がａ＝３．００〜３．０６Åであるような構造
を有する相から実質的に構成されるＺｎ−Ｃｒ合金めっ
きを行うことにより加工後耐食性の優れたＺｎ−Ｃｒ合
金めっき鋼板を得られることが明らかになった。
Ｃｒとからなる合金であり、結晶系が六方晶で格子定数
がａ＝２．６６〜２．７４Å、ｃ＝４．６１〜４．９５
Åであるような構造を有する相および結晶系が立方晶で
格子定数がａ＝３．００〜３．０６Åであるような構造
を有する相から実質的に構成されるＺｎ−Ｃｒ合金めっ
きを行うことにより加工後耐食性の優れたＺｎ−Ｃｒ合
金めっき鋼板を得られることが明らかになった。
【００１７】すでに述べたように、実質的にηｘ相とΓ
ｘ相から構成されるＺｎ−Ｃｒ合金めっきを得るための
Ｃｒ含有率の範囲は製造方法により異なるために一義的
には定義できないが、５〜３０ｗｔ％であることが望ま
しい。５ｗｔ％未満ではΓｘ相が現れないためであり、
３０ｗｔ％超では塗装前のめっき相の密着性が劣化して
しまい、本願発明の効果を損なうためである。また目付
量としては１０〜４０ｇ／ｍ2 が望ましい。１０ｇ／ｍ
2 未満では耐食性が不十分であるためであり、４０ｇ／
ｍ2 超ではコストメリットがなくなるからである。
ｘ相から構成されるＺｎ−Ｃｒ合金めっきを得るための
Ｃｒ含有率の範囲は製造方法により異なるために一義的
には定義できないが、５〜３０ｗｔ％であることが望ま
しい。５ｗｔ％未満ではΓｘ相が現れないためであり、
３０ｗｔ％超では塗装前のめっき相の密着性が劣化して
しまい、本願発明の効果を損なうためである。また目付
量としては１０〜４０ｇ／ｍ2 が望ましい。１０ｇ／ｍ
2 未満では耐食性が不十分であるためであり、４０ｇ／
ｍ2 超ではコストメリットがなくなるからである。
【００１８】本願発明のＺｎ−Ｃｒ合金めっきを得るた
めの製造条件については必ずしも限定するものではない
が、例えば硫酸浴から電析させる場合には、主剤として
硫酸亜鉛および硫酸クロム、電導助剤として硫酸ナトリ
ウム、そのほか各種界面活性剤を添加することができ
る。このほか、浴ｐＨ、浴温、液流速、電解電流密度等
を適宜選択することにより望ましい相構成とする。相構
造にはこれらの条件がすべて影響するので、これらの条
件の組み合わせが適切な場合に実質的にηｘ相およびΓ
ｘ相のみからなる合金めっきが得られる。
めの製造条件については必ずしも限定するものではない
が、例えば硫酸浴から電析させる場合には、主剤として
硫酸亜鉛および硫酸クロム、電導助剤として硫酸ナトリ
ウム、そのほか各種界面活性剤を添加することができ
る。このほか、浴ｐＨ、浴温、液流速、電解電流密度等
を適宜選択することにより望ましい相構成とする。相構
造にはこれらの条件がすべて影響するので、これらの条
件の組み合わせが適切な場合に実質的にηｘ相およびΓ
ｘ相のみからなる合金めっきが得られる。
【００１９】なお、実際の工業的規模における電気めっ
きでは、最適めっき条件においても不可避的にηｘ相お
よびΓｘ相以外の相が混入するケースがありうるが、純
ηｘ相およびΓｘ相からなるめっきと同程度の効果を発
揮する範囲であれば、多少の異相の混入を拒むものでは
なく、そのような範囲を含めて本発明では実質的にηｘ
相およびΓｘ相から成るものと規定する。
きでは、最適めっき条件においても不可避的にηｘ相お
よびΓｘ相以外の相が混入するケースがありうるが、純
ηｘ相およびΓｘ相からなるめっきと同程度の効果を発
揮する範囲であれば、多少の異相の混入を拒むものでは
なく、そのような範囲を含めて本発明では実質的にηｘ
相およびΓｘ相から成るものと規定する。
【００２０】
【実施例】以下に本願発明の効果を実施例をもとに説明
する。 （実施例）表１に発明例及び比較例の製造条件と目付量
及びＣｒ含有率及び相構成を示す。いずれも原板として
板厚０．７ｍｍの冷延鋼板を用いて、常法に従い脱脂酸
洗を行った後にめっきを行い試料を作製した。本発明例
はいずれも実質的にηｘ相とΓｘ相から構成されるのに
対して、比較例は上述した以外の相の組み合わせとなっ
ている。ただし、δｘ相を１％程度まで含有するものは
実質的にηｘ相とΓｘ相から構成されるとみなした。表
１に示す試料を用いて平板裸耐食性とハット絞り加工後
耐食性を評価した。方法はＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠
した塩水噴霧試験を行い、赤錆が２％発生するまでの日
数を調べることにより行った。結果を図５に示す。図５
（ａ）には、比較のため従来のＺｎ系めっきのハット絞
り加工後裸耐食性試験のサイクル数を示す。図５（ｂ）
比較例に対して、（ａ）発明例のηｘ相とΓｘ相から実
質的に構成されるＺｎ−Ｃｒ合金めっきにおいて劣化が
少なく、優れた加工後耐食性を持つことがわかる。
する。 （実施例）表１に発明例及び比較例の製造条件と目付量
及びＣｒ含有率及び相構成を示す。いずれも原板として
板厚０．７ｍｍの冷延鋼板を用いて、常法に従い脱脂酸
洗を行った後にめっきを行い試料を作製した。本発明例
はいずれも実質的にηｘ相とΓｘ相から構成されるのに
対して、比較例は上述した以外の相の組み合わせとなっ
ている。ただし、δｘ相を１％程度まで含有するものは
実質的にηｘ相とΓｘ相から構成されるとみなした。表
１に示す試料を用いて平板裸耐食性とハット絞り加工後
耐食性を評価した。方法はＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠
した塩水噴霧試験を行い、赤錆が２％発生するまでの日
数を調べることにより行った。結果を図５に示す。図５
（ａ）には、比較のため従来のＺｎ系めっきのハット絞
り加工後裸耐食性試験のサイクル数を示す。図５（ｂ）
比較例に対して、（ａ）発明例のηｘ相とΓｘ相から実
質的に構成されるＺｎ−Ｃｒ合金めっきにおいて劣化が
少なく、優れた加工後耐食性を持つことがわかる。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【発明の効果】以上述べてきたように、本願発明は加工
前の耐食性はもとより加工後の耐食性がともに優れた自
動車用等に使用される防錆鋼板を提供するものである。
前の耐食性はもとより加工後の耐食性がともに優れた自
動車用等に使用される防錆鋼板を提供するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】 Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板の裸耐食性と合金
組成との関係を示す図である。
組成との関係を示す図である。
【図２】 Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板のハット絞り加工
後裸耐食性と合金組成との関係を示す図である。
後裸耐食性と合金組成との関係を示す図である。
【図３】 電析Ｚｎ−Ｃｒ合金の相構造（１）ηｘ、
（２）δｘおよび（３）Γｘを説明する図である。
（２）δｘおよび（３）Γｘを説明する図である。
【図４】 製造条件１〜３による電析Ｚｎ−Ｃｒ２元系
合金の組成による相構造の変化（１）〜（３）および熱
平衡状態の相構造（４）を示す図である。
合金の組成による相構造の変化（１）〜（３）および熱
平衡状態の相構造（４）を示す図である。
【図５】 Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板のめっき層中Ｃｒ
含有率と平板裸耐食性およびハット絞り加工後裸耐食性
との関係を示す図であり、（ａ）は実質的にηｘ相とΓ
ｘ相をもつめっき鋼板の例であり、（ｂ）はそれ以外の
相の組み合わせを持つ比較例を示す。
含有率と平板裸耐食性およびハット絞り加工後裸耐食性
との関係を示す図であり、（ａ）は実質的にηｘ相とΓ
ｘ相をもつめっき鋼板の例であり、（ｂ）はそれ以外の
相の組み合わせを持つ比較例を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 片 山 道 雄 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社技術研究本部内 (72)発明者 望 月 一 雄 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社技術研究本部内 (72)発明者 大 沼 啓 明 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社技術研究本部内
Claims (1)
- 【請求項１】電析法により形成されるＺｎとＣｒとから
なる合金であり、結晶系が六方晶で格子定数がａ＝２．
６６〜２．７４Å、ｃ＝４．６１〜４．９５Åであるよ
うな構造を有する相および結晶系が立方晶で格子定数が
ａ＝３．００〜３．０６Åであるような構造を有する相
から実質的に構成されるＺｎ−Ｃｒ合金めっきを施され
てなる加工後耐食性に優れた防錆鋼板。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30091392A JPH06146061A (ja) | 1992-11-11 | 1992-11-11 | 加工後耐食性に優れた防錆鋼板 |
| DE69321097T DE69321097D1 (de) | 1992-07-10 | 1993-07-09 | Verwendung eines rostbeständigen stahlblechs mit verschiedenen hervorragenden eigenschaften v.a. korrosionsbeständigkeit |
| AU45143/93A AU671843B2 (en) | 1992-07-10 | 1993-07-09 | Rustproof steel sheet excellent in various characteristics including corrosion resistance |
| ES93914985T ES2125338T3 (es) | 1992-07-10 | 1993-07-09 | Utilizaciones de una chapa de acero resistente a la oxidacion y que presenta caracteristicas mejoradas comprendida la resistencia a la corrosion. |
| PCT/JP1993/000956 WO1994001602A1 (fr) | 1992-07-10 | 1993-07-09 | Tole en acier resistant a la rouille et presentant des caracteristiques ameliorees y compris la resistance a la corrosion |
| US08/204,298 US5510196A (en) | 1992-07-10 | 1993-07-09 | Corrosion resistant steel sheets improved in corrosion resistance and other characteristics |
| CA002118714A CA2118714A1 (en) | 1992-07-10 | 1993-07-09 | Corrosion resistant steel sheets improved in corrosion resistance and other characteristics |
| EP93914985A EP0607452B1 (en) | 1992-07-10 | 1993-07-09 | Uses of a rustproof steel sheet excellent in various characteristics including corrosion resistance |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30091392A JPH06146061A (ja) | 1992-11-11 | 1992-11-11 | 加工後耐食性に優れた防錆鋼板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06146061A true JPH06146061A (ja) | 1994-05-27 |
Family
ID=17890640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30091392A Withdrawn JPH06146061A (ja) | 1992-07-10 | 1992-11-11 | 加工後耐食性に優れた防錆鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06146061A (ja) |
-
1992
- 1992-11-11 JP JP30091392A patent/JPH06146061A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
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