JPH06148894A - 画像転写用感光材料 - Google Patents

画像転写用感光材料

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JPH06148894A
JPH06148894A JP4322604A JP32260492A JPH06148894A JP H06148894 A JPH06148894 A JP H06148894A JP 4322604 A JP4322604 A JP 4322604A JP 32260492 A JP32260492 A JP 32260492A JP H06148894 A JPH06148894 A JP H06148894A
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Japan
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layer
image
photosensitive
polymerizable
photosensitive material
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JP4322604A
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English (en)
Inventor
Koji Shirakawa
浩司 白川
Hiroaki Yokoie
弘明 横家
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 デジタル画像データーからリスフイルムを介
さず、直接に高画質なカラープルーフを作成することが
できる画像転写用感光材料を提供する。 【構成】 支持体上にハロゲン化銀、還元剤および重合
性化合物を含む感光性重合性層を設けた感光材料であっ
て、上記支持体と上記感光性重合性層の間に剥離層が設
けられており、該剥離層がポリビニルアセタール樹脂を
含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀を現像す
る際に起きる重合硬化反応を利用して転写画像を形成す
るための感光材料に関する。特に本発明は、レーザー等
のスキャンニング露光により描画できる高感度な画像転
写用感光材料に関する。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合
物を含む感光材料を画像露光し、ハロゲン化銀を現像し
て、これにより画像上に重合性化合物を重合させてポリ
マー画像を形成する方法が、特開昭61−69062号
および同61−73145号各公報(米国特許4629
676号および欧州特許公開番号0174634A号)
に記載されている。この画像形成方法の代表的な態様で
は、色剤を含む重合性化合物の未硬化部分を感光材料か
ら受像材料に転写して受像材料上に画像を形成する。そ
して、カラー画像を形成する場合は、異なる色剤を含む
2種以上のマイクロカプセル(またはパケット乳剤)を
含む感光材料を使用する。
【0003】上記の感光材料は、高感度ではあるが、マ
イクロカプセルを破壊することで画像を形成するため、
解像力がマイクロカプセルのサイズ(通常10μm程度
以上)に依存する。また、マイクロカプセルの加圧破壊
により未硬化の重合性化合物とともに色剤が流出、拡散
してしまうため、画像が太り解像力がさらに大きく低下
してしまう。
【0004】一方、高解像力で画像の転写が得られる手
段としては、支持体上に剥離層を形成し、この上に光重
合性層を形成した感光材料が知られている(特開昭59
−97140号および同61−188537号各公
報)。この方式では、支持体上の剥離層上にいったん画
像を形成し、次に別の支持体上にこの画像を剥離層ごと
転写する。剥離層ごと転写するため、高い解像度を保っ
たまま画像転写が可能である。
【0005】しかしながら、この感光材料は光重合開始
剤により硬化画像を形成する方式であるため、光感度が
低く(上記ハロゲン化銀を用いる感光材料の1000分
の1以下)、一般に紫外線感光性であり、レーザー光源
(一般に可視光から赤外光)に対しての充分な感度を有
していない。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】上記のように、両方式
とも高い光感度と高解像力とを共に満足する画像転写用
感光材料ではなく、このような要求を満足する画像転写
用感光材料の実現は非常に困難であるとされている。本
発明者等の研究によると、従来のフォトポリマーを用い
る方式の画像転写用感光材料に使用されていた剥離層
を、上記のハロゲン化銀を用いる感光材料にそのまま用
いても、画像転写が困難で、場合によっては全く転写で
きないこともあった。
【0007】このように、たとえ同一の剥離層を用いて
も、従来の光重合方式の感光材料とは画像形成の方式が
異なる感光材料の場合には、画像転写性は全く異なって
いるのである。このため、より容易に、かつ安定して画
像転写するための手段を提供することが是非とも必要で
あった。
【0008】本発明の目的は、ハロゲン化銀による重合
反応を利用する感光材料を改良し、高感度かつ画像転写
の容易な感光材料を提供することである。
【0009】また、本発明の目的は、デジタル画像デー
ターからリスフイルムを介さず、直接にカラープルーフ
を作成することができる画像転写用感光材料を提供する
ことである。さらに、本発明の目的は、レーザー、特に
長波長のレーザーのスキャンニング露光を光源として用
いることができる画像転写用感光材料を提供することで
ある。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
画像転写用感光材料により達成された。 (1)支持体上にハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
を含む感光性重合性層を設けた感光材料であって、上記
支持体と上記感光性重合性層との間に剥離層が設けられ
ており、該剥離層がポリビニルアセタール樹脂を含むこ
とを特徴とする画像転写用感光材料。 (2)上記剥離層が、1.0μm以上の膜厚を有する
(1)に記載の画像転写用感光材料。 (3)上記ポリビニルアセタール樹脂が、上記還元剤の
還元反応に要する加熱温度以上のフロー軟化点を有する
(1)に記載の画像転写用感光材料。 (4)上記剥離層が、フッ素含有化合物を1重量%以上
含む(1)に記載の画像転写用感光材料。 (5)上記感光性重合性層が、ハロゲン化銀を含む感光
性層および重合性化合物を含む重合性層からなり、支持
体上に剥離層、重合性層および感光性層を順次設けた
(1)に記載の画像転写用感光材料。 (6)上記感光性重合性層の上に、さらにオーバーコー
ト層を設けた(1)に記載の画像転写用感光材料。 (7)上記ポリビニルアセタール樹脂が、ブチラール基
を有する(1)に記載の画像転写用感光材料。 (8)上記感光性重合性層が、さらに色剤を含む(1)
に記載の画像転写用感光材料。 (9)上記重合性層が、さらに色剤を含む(4)に記載
の画像転写用感光材料。
【0011】
【発明の効果】本発明の画像転写用感光材料は、ハロゲ
ン化銀を光センサーとして用いるため、デジタル画像デ
ーターからリスフイルムを介さず、直接に高感度のカラ
ープルーフを作成することができる。ハロゲン化銀は、
レーザー、特に長波長のレーザーのスキャニング露光を
光源として用いることができるという利点がある。ま
た、本発明の画像転写用感光材料は、支持体と感光性重
合性層との間に剥離層が設けられていることを特徴とす
る。剥離層を設けたことにより、ハロゲン化銀を用いて
高感度に感光材料上に形成した画像を、そのまま受像材
料等の別の材料に転写することができる。従って、マイ
クロカプセルを用いる従来の画像転写用感光材料と比較
して、解像力が非常に高い鮮明な転写画像を形成するこ
とができる。さらに、本発明では、ポリビニルアセター
ル樹脂をマトリックスとして含む。本発明者等の研究に
よると、従来のフォトポリマーを用いる画像転写用感光
材料の剥離層をそのまま、本発明のハロゲン化銀を用い
る画像転写用感光材料に適用すると、非画像部(未硬化
部)の剥離性は良いのであるが、画像部(硬化部)の剥
離性が悪化して(剥離するために必要な力が大きくな
り)、画像形成が困難になり、ときには画像転写ができ
なくなる場合があることが判明した。この原因は明らか
になっていないが、フォトポリマーを用いる画像転写用
感光材料では知られておらず、ハロゲン化銀を用いる画
像転写用感光材料に特有の現象である。上記のように剥
離層がポリビニルアセタール樹脂をマトリックスとして
含む本発明の画像転写用感光材料では、この剥離性の悪
化の問題が解決され、非常に鮮明な転写画像を形成する
ことができる。
【0012】
【発明の詳細な記述】まず、本発明の画像転写用感光材
料の層構成について図面を参照しながら説明する。図1
は、本発明の画像転写用感光材料の断面模式図である。
支持体(11)上に剥離層(12)が設けられており、
その上に感光性重合性層(13)が設けられている。感
光性重合性層は、ハロゲン化銀(14)、還元剤(1
5)、重合性化合物(16)および色剤(17)を含
む。色剤(17)は任意の成分であり、感光性重合性層
中に含まれていなくてもよい。以下、図1に示すように
単一の感光性重合性層を有する態様の画像転写用感光材
料を単層型感光材料と称する。図2は、本発明の画像転
写用感光材料の別の態様の断面模式図である。支持体
(21)上に剥離層(22)が設けられており、その上
に重合性層(23)、さらにその上に感光性層(24)
が設けられている。重合性層(23)は、重合性化合物
(25)、色剤(26)および還元剤(28)を含む。
色剤(26)は任意の成分であり、重合性層中に含まれ
ていなくてもよい。感光性層(24)は、ハロゲン化銀
(27)を含む。以下、図2に示すように感光性重合性
層が重合性層と感光性層などの2以上の層に分離されて
いる態様の画像転写用感光材料を積層型感光材料と称す
る。図2に示す感光材料では、還元剤(28)は重合性
層(23)に含まれているが、感光性層(24)に含ま
れていてもよい。また、還元剤を重合性層と感光性層に
任意の割合で分割して添加してもよい。さらに、還元剤
を重合性層と感光性層以外の層(画像形成促進層)に添
加することもできる。
【0013】以上は本発明の画像転写用感光材料を説明
するための層構成の例示であり、本発明の画像転写用感
光材料は以上の例に限定されない。例えば、各図におい
て説明した層に加えて、必要に応じてアンダーコート
層、オーバーコート層(保護層、カバーフイルム)、中
間層、バック層等の付加的な層あるいは粘着性層のよう
な特殊な機能層を設けることができる。アンダーコート
層は支持体の上、オーバーコート層は支持体から最も離
れた層の上、中間層は各層の間、そしてバック層は支持
体上の感光性重合性層とは反対の側に設けられる。
【0014】次に本発明の画像転写用感光材料の成分お
よび構成要素についてさらに詳細に説明する。 [剥離層]剥離層は、支持体との剥離が容易で室温では
非粘着性であるが、加熱により粘着性または融着性を示
す。本発明の画像転写用感光材料では、剥離層がポリビ
ニルアセタール樹脂をマトリックスとして含む。ポリビ
ニルアセタール樹脂は、変性ポリビニルアルコールの一
種である。ポリビニルアセタール樹脂を含む変性ポリビ
ニルアルコールについては、「合成高分子III 」(村橋
俊介、井本稔、谷久也編、朝倉書店)の81〜83頁、
および「ポバール」第3編、高分子刊行会の281〜2
85頁に記載がある。ポリビニルアセタールはポリビニ
ルアルコールの水酸基の大部分をアセタール化したポリ
マーである。ポリビニルアルコールはポリ酢酸ビニルの
部分ケン化物を含む。上記アセタール化は、ケタール化
を含む(すなわち、広義のアセタール化である)。よっ
て、アルデヒドまたはケトンがポリビニルアルコールと
縮合する。ポリビニルアセタール樹脂は、一般に以下の
3種類の共重合ユニットからなる。
【0015】
【化1】
【0016】上記式(I)は、ポリビニルアセタールの
基本ユニットを意味する。上記式(I)において、R1
は、水素原子、アルキル基またはアルケニル基である。
R2 は、アルキル基またはアルケニル基である。上記R
1 が水素原子の場合は狭義のアセタール化に相当し、R
1 がアルキル基またはアルケニル基の場合はケタール化
に相当する。R1 は水素原子であることが好ましい。R
2 のアルキル基またはアルケニル基の炭素原子数は、1
乃至10であることが好ましく、1乃至6であることが
好ましい。R2 はアルキル基であることが好ましい。R
1 が水素原子であり、かつR2 はブチルであること、す
なわち、ポリビニルアセタール樹脂が、ブチラール基を
有することが特に好ましい。式(I)で表されるユニッ
トのモル比は、30乃至90モル%であることが好まし
く、50乃至80モル%であることがさらに好ましい。
上記式(II)は、ポリビニルアルコールからポリビニル
アセタールを調製する際のアセタール化において残存し
たビニルアルコールのユニットを意味する。式(II)で
表されるユニットのモル比は、10乃至50モル%であ
ることが好ましく、20乃至40モル%であることがさ
らに好ましい。上記式(III )は、ポリ酢酸ビニルから
ポリビニルアルコールを調製する際のケン化において残
存した酢酸ビニルのユニットを意味する。式(III )で
表されるユニットのモル比は、0乃至30モル%である
ことが好ましく、0乃至10モル%であることがさらに
好ましい。本発明に用いるポリビニルアセタール樹脂の
平均重合度は、100乃至5000であることが好まし
い。
【0017】ポリビニルアセタール樹脂としては、アル
デヒドとしてブチルアルデヒドを用いたポリビニルブチ
ラール樹脂が良く知られている。ポリビニルブチラール
樹脂は、本発明においても好ましく用いられる。アルデ
ヒドとして、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒドあ
るいはアリルアルデヒドを用いたポリビニルアセタール
樹脂も、既に良く知られており、本発明に利用できる。
上記アルデヒドは置換基を有していても良い。ポリビニ
ルブチラール樹脂を中心に様々なポリビニルアセタール
樹脂がすでに市販されている。ポリビニルブチラール樹
脂の市販品の例としては、エスレックBL−1、BL−
2、BL−3、BL−S、BX−L、BM−1、BM−
2、BM−5、BM−S、BH−3、BX−1、BX−
2、BX−5、BX−55、BH−S(積水化学工業
(株)製);およびデンカブチラール#2000−L、
#3000−1、#3000−2、#3000−K、#
3000−4、#4000−1、#4000−2、#5
000−A、#6000−C(電気化学工業(株)製)
を挙げることができる。アセタール化のアルデヒドとし
てブチルアルデヒドとプロピルアルデヒドを用いたポリ
ビニルアセタール樹脂の市販品としては、エスレックK
S−1、KS−2(積水化学工業(株)製)を挙げるこ
とができる。2種類以上のポリビニルアセタール樹脂を
併用しても良い。ポリビニルアセタール樹脂は、剥離層
のマトリックスを構成するため、使用量は剥離層全体の
50重量%以上であることが好ましい。
【0018】ポリビニルアセタール樹脂に加えて、他の
有機ポリマーを併用しても良い。他の有機ポリマーの例
には、ポリアクリル酸エステル、アクリル酸エステルコ
ポリマー、ポリメタクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステルコポリマー、ポリアクリルアミド、アクリルアミ
ドコポリマー、ポリ酢酸ビニル、酢酸コポリマー、ポリ
塩化ビニル、塩化ビニルコポリマー、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩化ビニリデンコポリマー、ポリスチレン、スチレ
ンコポリマー、エチレンコポリマー(例、エチレン−酢
酸ビニルコポリマー、エチレン−塩化ビニルコポリマ
ー、エチレン−アクリル酸エステルコポリマー、エチレ
ン−アクリル酸コポリマー)、ポリエステル、ポリアミ
ド(例、ナイロン、ナイロンコポリマー)、各種ゴム
(天然ゴム、塩化ゴム等の合成ゴム)およびポリオレフ
ィンが含まれる。ポリビニルアセタール樹脂等のバイン
ダーのフロー軟化点は、還元剤の還元反応に要する加熱
温度以上であることが好ましい。本明細書において、フ
ロー軟化点とは、高化式フローテスター方式でフロー条
件が圧力100kg/cm2 、昇温速度6℃/分、ノズ
ル径1mmφ×10mで測定したときの軟化点測定値を
意味する。上記還元剤の還元反応に要する加熱温度は、
通常70乃至200℃である。バインダーの種類は、こ
の加熱温度に応じて適宜選択することが好ましい。上記
剥離層は、さらにフッ素含有化合物を1重量%以上含む
ことが好ましい。フッ素含有化合物中のフッ素を含む原
子団の例を以下に挙げる。
【0019】
【化2】
【0020】
【化3】
【0021】
【化4】
【0022】
【化5】
【0023】
【化6】
【0024】
【化7】
【0025】
【化8】
【0026】上記nおよびmは、それぞれ、自然数を意
味する。上記の原子団を有するフッ素含有化合物の例を
以下に挙げる。
【0027】
【化9】
【0028】
【化10】
【0029】
【化11】
【0030】
【化12】
【0031】
【化13】
【0032】
【化14】
【0033】
【化15】
【0034】
【化16】
【0035】
【化17】
【0036】また、ポリフルオロエチレンもフッ素含有
化合物として利用できる。フッ素含有化合物は、フッ素
を含む原子団に加えて、親水性原子団を有することが好
ましい。すなわち、フッ素含有界面活性剤を好ましく用
いることができる。親水性原子団は、アニオン性、カチ
オン性、両性、ノニオン性のいずれでもよい。フッ素含
有界面活性剤は、剥離層の塗布面の状態を改良する効果
も有する。なお、フッ素含有化合物が剥離層の内部に均
一に存在せず、支持体と剥離層との界面に高濃度に局在
すると、剥離層の剥離作用が著しく向上するため特に好
ましい。上記親水性原子団の例を以下に挙げる。以下の
a1〜a7がアニオン性原子団、c1〜c6がカチオン
性原子団、d1〜d4が両性原子団の例である。
【0037】
【化18】
【0038】
【化19】
【0039】
【化20】
【0040】
【化21】
【0041】
【化22】
【0042】
【化23】
【0043】
【化24】
【0044】上記R1 、R2 およびR3 は、それぞれ、
アルキル基またはアシル基である。nは自然数である。
ノニオン性原子団の例としては、水酸基、ケトン基およ
びカルボニル基を挙げることができる。前述したフッ素
を含む原子団と親水性原子団とを有するフッ素含有界面
活性剤の例を以下に挙げる。
【0045】
【化25】
【0046】
【化26】
【0047】
【化27】
【0048】
【化28】
【0049】
【化29】
【0050】
【化30】
【0051】
【化31】
【0052】
【化32】
【0053】
【化33】
【0054】
【化34】
【0055】上記nは、1、2または3である。また、
ポリフルオロエチレンから得られるポリフルオロアルキ
ルアルコールをアクリレート化し、種々のモノマーと共
重合した含フッ素オリゴマーや含フッ素ポリマーも良好
な界面活性を示し、本発明のフッ素含有化合物として好
ましく用いることができる。フッ素含有界面活性剤を含
む様々なフッ素含有化合物がすでに市販されている。市
販品の例としては、フロラードFC−93、FC−9
5、FC−98、FC−128、FC−129、FC−
135、FX−161、FC−134、FC−170、
FC−171、FC−176、FC−430、FC−4
31、FX−3325、FC−725、FC−721
(住友3M(株)製);メガファックF−110、F−
113、F−120、F−141、F−142、F−1
43、F−144、F−150、F−528、F−17
1、F−173、F−176、F−177P、F−18
3、F−184、F−810、F−812、F−82
4、F−833(大日本インキ(株)製);デフェンサ
MCF−300、MCF−312、MCF−323(大
日本インキ(株)製);サーフロンS−111、S−1
12、S−113、F−121、F−131、F−14
1、F−145、SC−105、SC−101、SC−
381、SC−382(旭硝子(株)製);モディバー
F−100、F−102、F−110、F−120、F
−130、F−140、F−150、F−200、F−
210、F−220、F−250、F−260、F−3
00、F−310、F−320、F−500、F−60
0、F−800、F−820、F−840(日本油脂
(株)製);アロンGF−300、GF−150(東亜
合成化学(株)製);およびフタージェント100、1
10、150、250、251、300、400S(ネ
オス社製)を挙げることができる。
【0056】以上のフッ素含有化合物は、剥離層の塗布
液に溶解して、もしくは分散して添加し、塗布液を塗布
及び乾燥することにより剥離層中に含ませることがせる
ことができる。剥離層に含まれるフッ素含有化合物の量
は1重量%以上であり、2乃至10重量%であることが
好ましい。剥離層は、必要に応じて、さらに界面活性
剤、離型剤、可塑剤あるいは粘着性付与剤等の添加剤を
含んでもよい。剥離層を2以上の層として構成してもよ
い。剥離層の膜厚(剥離層を2以上の層として構成する
場合は、全体の厚さ)は、1.0μm以上であることが
好ましく、1.4μm以上であることがさらに好まし
い。
【0057】[支持体]画像転写用感光材料の支持体に
ついては、特に制限はない。支持体の材料の例として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカー
ボネートおよびセルローストリアセテートが挙げられ
る。また、これらのフイルムにアルミニウム等の金属を
蒸着したものも支持体として用いられる。支持体表面
は、マット化等の表面処理を施してもよい。支持体の厚
さは、50乃至300μmが好ましく、70乃至150
μmがさらに好ましい。
【0058】[ハロゲン化銀]本発明においてハロゲン
化銀として、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化
銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も
用いることができる。ハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球
状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面
などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形
でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約0.01ミクロン
以下の微粒子でも、投影面積直径が約10ミクロンに至
るまでの大サイズ粒子でもよい。また多分散乳剤でも単
分散乳剤でもよい。単分散乳剤については、米国特許第
3574628号、同3655394号および英国特許
第1413748号各明細書に記載がある。また、アス
ペクト比が約5以上であるような平板状粒子も使用でき
る。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff, Photog
raphic Science and Engineering )、第14巻、248
〜257頁(1970年);および米国特許第4434
226号、同4414310号、同4433048号、
同4439520号および英国特許第2112157号
各明細書に記載の方法により簡単に調製することができ
る。結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質な
ハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなして
いてもよい。またエピタキシャル接合によって組成の異
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。ハロゲン化銀粒子には、銅、タリウ
ム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、カルコゲン
(例、硫黄、セレニウム、テルリウム)、金または第VI
II族の貴金属(例、ロジウム、イリジム、鉄、白金、パ
ラジウム)を常法に従って、それぞれの塩の形で粒子形
成時又は、粒子形成後に添加して、含有させることがで
きる。具体的な方法は、米国特許第1195432号、
同第1951933号、同第2448060号、同第2
628167号、同第2950972号、同第3488
709号、同第3737313号、同第3772031
号、同第4269927号各明細書、およびリサーチ・
ディスクロージャー(RD)誌、第134巻、No.13
452(1975年6月)に記載がある。
【0059】本発明において、高照度短時間露光で画像
を形成させる場合、イリジウムイオンを、ハロゲン化銀
1モル当たり10-8〜10-3モル用いることが好まし
く、より好ましくは10-7〜10-5モルである。さらに
ハロゲン組成、晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上
のハロゲン化銀粒子を併用することもできる。ハロゲン
化銀は乳剤の形で用いることが好ましい。本発明に使用
するハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロージャ
ー(RD)誌、No.17643(1978年12月)、
22〜23頁、“I.乳剤製造(Emulsion preparation
and types) ”、および同No.18716(1979年
11月)、648頁に記載された方法を用いて調製する
ことができる。ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、
化学熟成および分光増感を行なったものを使用する。こ
のような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスク
ロージャー誌、No.17643および同No.18716
に記載されている。化学増感剤については、No.176
43(23頁)およびNo.18716(648頁右欄)
に、分光増感剤については、No.17643(23〜2
4頁)およびNo.18716(648頁右欄〜)に、強
色増感剤については、No.18716(649頁右欄
〜)に、それぞれ記載されている。また、上記以外の本
発明に使用できる公知の添加剤も上記の2つのリサーチ
・ディスクロージャー誌に記載されている。例えば、感
度上昇剤については、No.18716(648頁右欄)
に、かぶり防止剤および安定剤については、No.176
43(24〜25頁)およびNo.18716(649頁
右欄〜)にそれぞれ記載されている。なお、上記ハロゲ
ン化銀粒子としては、比較的低いカブリ値のハロゲン化
銀粒子を用いることが好ましい。このようなハロゲン化
銀粒子を用いた感光材料については、特開昭63−68
830号公報に記載のがある。ハロゲン化銀乳剤は、通
常はネガ型ハロゲン化銀が用いられる。ただし、直接ポ
ジ像が得られる反転型ハロゲン化銀を用いてもよい。
【0060】[還元剤]本発明に用いる還元剤は、ハロ
ゲン化銀を還元する機能または重合性化合物の重合を促
進(または抑制)する機能を有する。上記機能を有する
還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元剤
には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−アミノフ
ェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−ピラゾリ
ドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ−5−ピ
ラゾロン類、5−アミノウラシル類、4,5−ジヒドロ
キシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミノ
レダクトン類、o−またはp−スルホンアミドフェノー
ル類、o−またはp−スルホンアミドナフトール類、
2,4−ジスルホンアミドフェノール類、2,4−ジス
ルホンアミドナフトール類、o−またはp−アシルアミ
ノフェノール類、2−スルホンアミドインダノン類、4
−スルホンアミド−5−ピラゾロン類、3−スルホンア
ミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミ
ダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、
α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。
上記還元剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化
銀の潜像が形成された部分あるいは潜像が形成されない
部分のいずれかの部分の重合性化合物を選択的に重合さ
せることができる。例えば、次の(A)、(B)または
(C)のシステムを採用することができる。
【0061】(A)還元剤はハロゲン化銀を現像し、自
身は酸化されて酸化体になる。この酸化体が層内で分解
してラジカルを生成する場合には、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分において重合が起こる。このような機
能を有する還元剤としては、ヒドラジン類を単独で用い
るか、ヒドラジン類と他の還元剤を併用することができ
る。 (B)還元剤の酸化体が重合抑制機能を有するものであ
る場合には、システム内に重合開始剤を共存させておく
ことにより、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分にお
いて重合が抑制され、ハロゲン化銀の潜像が形成されて
いない部分において重合が起こる。このような機能を有
する還元剤の例としては、1−フェニル−3−ピラゾリ
ドン類を挙げることができる。 (C)還元剤自身が重合抑制機能を有するが、その酸化
体は重合抑制機能を有しない(もしくは、重合抑制機能
が弱い)ものである場合には、システム内に重合開始剤
を共存させておくことにより、ハロゲン化銀の潜像が形
成されていない部分において重合が抑制され、ハロゲン
化銀の潜像が形成された部分において重合が起こる。こ
のような機能を有する還元剤の例としては、ハイドロキ
ノン類を挙げることができる。 上記(B)または(C)のシステムでは、加熱または光
照射によって分解してラジカルを発生する重合開始剤を
感光材料のいずれかの層に添加しておく必要がある。な
お、これらのシステムについては、特開昭61−753
42号、同61−243449号、同62−70836
号および同62−81635号各公報、および米国特許
4649098号およびEP特許0202490号各明
細書に記載されている。
【0062】上記機能を有する各種還元剤については、
特開昭61−183640号、同61−188535
号、同61−228441号、特開昭62−70836
号、同62−86354号、同62−86355号、同
62−206540号、同62−264041号、同6
2−109437号、同63−254442号、特開平
1−267536号、同2−141756号、同2−1
41757号、同2−207254号、同2−2626
62号、同2−269352号各公報に記載されている
(現像薬またはヒドラジン誘導体として記載のものを含
む)。また還元剤については、T.James 著“The Theory
of the Photographic Process”第4版、291〜33
4頁(1977年)、リサーチ・ディスクロージャー
誌、Vol.170、第17029号、9〜15頁、(19
78年6月)、および同誌、Vol.176、第17643
号、22〜31頁、(1978年12月)にも記載があ
る。また特開昭62−210446号公報記載の感光材
料のように、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基と
の接触状態等において還元剤を放出することができる還
元剤前駆体を用いてもよい。本明細書における感光材料
にも、上記各公報および文献記載の還元剤および還元剤
前駆体が有効に使用できる。よって、本明細書におけ
『還元剤』には、上記各公報、明細書および文献記載の
還元剤および還元剤前駆体が含まれる。また、これらの
還元剤のうち、酸と塩を形成する塩基性を有するもの
は、適当な酸との塩の形で使用することもできる。これ
らの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各公報にも
記載されているように、二種以上の還元剤を混合して使
用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合におけ
る、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる超加
生性によってハロゲン化銀(および/または有機銀塩)
の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(および
/または有機銀塩)の還元によって生成した第一の還元
剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反応を経
由して重合性化合物の重合を引き起すこと(または重合
を抑制すること)等が考えられる。ただし、実際の使用
時においては、上記のような反応は同時に起り得るもの
であるため、いずれの作用であるかを特定することは困
難である。還元剤は、ハロゲン化銀1モル当たり0.1
〜10モルの範囲で使用される、より好ましくは0.5
〜5モルの範囲である。還元剤の具体例を以下に示す。
【0063】
【化35】
【0064】
【化36】
【0065】
【化37】
【0066】
【化38】
【0067】
【化39】
【0068】
【化40】
【0069】
【化41】
【0070】
【化42】
【0071】
【化43】
【0072】
【化44】
【0073】
【化45】
【0074】
【化46】
【0075】[重合性化合物]本発明において重合性化
合物としては、重合性モノマーまたは架橋性ポリマーを
用いることができる。重合性モノマーと架橋性ポリマー
を併用してもよい。重合性モノマーの例としては、付加
重合性または開環重合性を有する化合物を挙げることが
できる。付加重合性を有する化合物としては、エチレン
性不飽和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物
としては、エポキシ基を有する化合物がある。エチレン
性不飽和基を有する化合物が特に好ましい。エチレン性
不飽和基を有する化合物の例としては、アクリル酸およ
びその塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、
メタクリル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、
メタクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エス
テル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエ
ーテル類、ビニルエステル類、N−ビニル複素環類、ア
リルエーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導
体を挙げるとができる。アクリル酸エステル類もしくは
メタクリル酸エステル類が好ましい。アクリル酸エステ
ル類の具体例としては、n−ブチルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート、フルフリルアクリレー
ト、エトキシエトキシエチルアクリレート、トリシクロ
デカニルオキシアクリレート、ノニルフェニルオキシエ
チルアクリレート、1,3−ジオキソランアクリレー
ト、ヘキサンジオールジアクリレート、ブタンジオール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリシ
クロデカンジメチロールジアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサア
クリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェノールAの
ジアクリレート、2−(2−ヒドロキシ−1,1−ジメ
チルエチル)−5−ヒドロキシメチル−5−エチル−
1,3−ジオキサンジアクリレート、2−(2−ヒドロ
キシ−1,1−ジメチルエチル)−5,5−ジヒドロキ
シメチル−1,3−ジオキサントリアクリレート、トリ
メチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加物のト
リアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリ
レート、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタン
アクリレートを挙げることができる。
【0076】またメタクリル酸エステル類の具体例とし
ては、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオール
ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアル
キレン化ビスフェノールAのジメタクリレートを挙げる
ことができる。重合性モノマーはまた、市販品から選ん
で用いることもできる。市販の重合性モノマーとして
は、例えば、東亜合成化学工業(株)製の、アロニック
スM−309、M−310、M−315、M−400、
M−6100、M−8030およびM−8100、日本
化薬(株)製の、カヤラッドHX−220、HX−62
0、R−551、TMPTA、D−330、DPHA、
DPCA−60、R604およびR684が挙げられ
る。架橋性ポリマーとしては、ラジカル種に対して反応
性の基を有する公知のポリマーであればいずれも使用可
能である。これらのポリマーは、ホモポリマーであって
も、ラジカル種に対して反応性の基を有しないモノマー
とのコポリマーであってもよい。このようなポリマーと
しては、分子内にエチレン性不飽和二重結合を有するポ
リマー、分子内に非エチレン性不飽和二重結合を有する
ポリマー、ポリオキシアルキレンユニットを分子内に有
するポリマー、分子中にハロゲン原子を有するポリマー
などを挙げることができる。架橋性ポリマーには、ポリ
マー分子内に重合可能な官能基を有するもののほか、脱
ハロゲン化もしくは脱水素化などの脱元素化反応するこ
とによってポリマー中にラジカルを生成し、このラジカ
ルが重合性化合物の重合反応を開始したり、また生成し
た2つのポリマーラジカルどうしがカップリングしてポ
リマー間の架橋を行うものも含まれる。上記の官能基は
ポリマーの主鎖に含有されてもよいし、ポリマーの側鎖
に含有されても良い。ポリマーの側鎖にこれらの基が含
有される場合は、これらの基は、ポリマーに高分子反応
により導入してもよいし、あらかじめこれらの基をモノ
マー中に導入した後、モノマーを重合もしくは共重合し
てポリマーを合成しても良い。ポリマーの側鎖にこれら
の架橋性官能基を有するポリマーについて、これらの官
能基を有する繰り返し単位の例を以下に示す。
【0077】
【化47】
【0078】
【化48】
【0079】
【化49】
【0080】
【化50】
【0081】
【化51】
【0082】
【化52】
【0083】
【化53】
【0084】
【化54】
【0085】
【化55】
【0086】
【化56】
【0087】この他に特開昭64−17047号公報に
例示されている側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有す
るポリマーも使用できる。また、主鎖もしくは側鎖に官
能基を有するポリマーとしては、合成ゴム(例、ポリブ
タジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン・コ
ポリマー、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル・
コポリマー)、天然ゴム、ポリエチレンオキサイド、ポ
リプロピレンオキサイド、ポリ塩化ビニル(コポリマー
を含む)、ポリ塩化ビニリデン(コポリマーを含む)、
ポリ酢酸ビニル(コポリマーを含む)、塩素化ポリエチ
レン、ポリビニルブチラール、メチルセルロース、エチ
ルセルロースおよびブチルセルロースを挙げることがで
きる。これらの架橋性ポリマーは、「高分子反応」(高
分子学会偏/共立出版、1978年刊)の147頁〜1
92頁にも記載がある。後述する溶出液としてアルカリ
性溶剤を使用する場合には、架橋性ポリマーは酸性官能
基をその分子内に有するものであることが好ましい。酸
性官能基の例としては、カルボキシル基、酸無水物基、
フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンアミド基
およびスルホンイミド基を挙げることができる。バイン
ダーが付加ポリマーである場合には、架橋性官能基を有
するモノマーと酸性官能基を有するモノマーとを含むコ
ポリマーを用いることができる。このようなモノマーの
具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸、フタル酸、無水マレイン酸、p−カル
ボキシスチレン、p−ヒドロキシスチレン、p−ヒドロ
キシフェニルアクリルアミド、ヒドロキシエチルメタク
リレート、ヒドロキシエチルメタクリルアミドおよびp
−ビニルベンゼンスルホン酸を挙げることができる。以
上述べたような重合性化合物は、単独で使用しても二種
以上を併用してもよい。二種以上の重合性化合物を併用
した感光材料については、特開昭62−210445号
公報に記載がある。なお、還元剤または色剤の化学構造
にビニル基やビニリデン基等の重合性官能基を導入した
物質も重合性化合物として使用できる。上記のように還
元剤と重合性化合物、あるいは色剤と重合性化合物を兼
ねた物質の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論
である。重合性化合物は重合層中に、層の全量に対して
3〜90重量%の範囲で含まれていることが好ましく、
より好ましくは15〜60重量%の範囲である。
【0088】[塩基または塩基プレカーサー]本発明の
画像転写用感光材料は塩基または塩基プレカーサーを含
むことができる。特に加熱による乾式の現像処理を行う
場合、感光材料は塩基または塩基プレカーサーを含むこ
とが好ましい。塩基および塩基プレカーサーとしては、
無機の塩基および有機の塩基、またはそれらの塩基プレ
カーサー(脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成
型など)が使用できる。無機塩基の例は特開昭62−2
09448号公報に記載がある。有機塩基の例として
は、第3級アミン化合物(特開昭62−170954号
公報記載)、ビスあるいはトリスあるいはテトラアミジ
ン化合物(特開昭63−316760号公報記載)およ
びビスあるいはトリスあるいはテトラグアニジン化合物
(特開昭64−68746号公報記載)を挙げることが
できる。本発明においては、pKa7以上の塩基が好ま
しい。
【0089】本発明においては、感光材料の保存安定性
の点から塩基よりも塩基プレカーサーが好ましい。好ま
しい塩基プレカーサーの例としては、加熱より脱炭酸す
る有機酸と塩基の塩(特開昭63−316760号、同
64−68746号、同59−180537号および同
61−313431号各公報記載)および加熱により塩
基を放出する尿素化合物(特開昭63−96159号公
報記載)を挙げることができる。また、反応を利用して
塩基を放出させる方法としては、遷移金属アセチリド、
遷移金属イオンに対しアセチリドアニオン以上の親和性
を有するアニオンを含む塩との反応(特開昭63−25
208号公報記載)や、水に難溶な塩基性金属化合物お
よびこの塩基性金属化合物を構成する金属イオンに対し
水を媒体として錯形成反応し得る化合物を含有させ、水
の存在下でこれらの2つの化合物の間の反応による塩基
を放出させる方法(特開平1−3282号公報記載)が
挙げられる。塩基プレカーサーとしては、50℃〜20
0℃で塩基を放出するものであることが好ましく、80
℃〜160℃で塩基を放出するものであることがさらに
好ましい。
【0090】なお、塩基または塩基プレカーサーを用い
た感光材料については、特開昭62−264041号公
報に記載がある。また、塩基として、第三級アミンを用
いた感光材料については特開昭62−1170954号
公報に、融点が80〜180℃の疎水性有機塩基化合物
の微粒子状分散物を用いた感光材料については特開昭6
2−209523号公報に、溶解度0.1%以下のグア
ニジン誘導体を用いた感光材料については特開昭63−
70845号公報に、アルカリ金属またはアルカリ土類
金属の水酸化物または塩を用いた感光材料については特
開昭62−209448号公報にそれぞれ記載がある。
さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特開昭63−24242号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成反応
の触媒として含む感光材料については特開昭63−46
446号公報に、上記プロピオール酸塩と上記銀、銅、
銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態で含む感
光材料については特開昭63−81338号公報に、上
記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀化合物または
銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を含む感光材料
については特開昭63−97942号公報に、塩基プレ
カーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さらに熱溶融
性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光材
料については特開昭63−46447号公報に、塩基プ
レカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、さらに熱溶
融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光
材料については、特開昭63−48453号公報に、塩
基プレカーサーとして有機塩基にイソシアネートまたは
イソチオシアネートを結合させた化合物を用いた感光材
料については特開昭63−96652号公報に、さらに
この化合物の分解促進剤として求核剤を含む感光材料に
ついては、特開昭63−173039号公報にそれぞれ
記載がある。
【0091】塩基プレカーサーとして脱炭酸しうるカル
ボン酸のビスあるいはトリスアミジン塩を用いた感光材
料については、特開昭64−9441号公報に、ビスあ
るいはトリスグアニジン塩を用いた感光材料について
は、特開昭64−68749号公報にそれぞれ記載があ
る。塩基または塩基プレカーサーは、ハロゲン化銀1モ
ル当たり0.5〜50モルの範囲で使用することが好ま
しく、より好ましくは1〜20モルの範囲である。
【0092】[色剤]本発明の画像転写用感光材料は、
画像形成の態様に応じて色剤を含むことができる。色剤
を用いて画像を形成する態様では、色剤は形成された画
像(例えば、カラープルーフ)において、人間の視覚に
対し色画像を感じさせる機能を有する成分である。この
ための色剤としては、重合性化合物の硬化反応を著しく
妨げたり、ハロゲン化銀の感光性や現像反応を著しく妨
げたりしない限りにおいて、顔料・染料を問わず任意の
公知の色剤を使用することが可能である。色剤として用
いることができる顔料としては、市販のものの他、各種
文献等に記載されている公知のものが利用できる。文献
に関しては、カラーインデックス(C.I.)便覧、
「最新顔料便覧」(日本顔料技術協会編、1977年
刊)、「最新顔料応用技術」(CMC出版、1986年
刊)、「印刷インキ技術」(CMC出版、1984年
刊)等がある。顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、橙色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔
料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、ポリマ
ー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性アゾ顔
料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔
料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペ
リレンおよびペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリ
ノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、
アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍
光顔料、無機顔料等が使用できる。
【0093】本発明に使用できる顔料は表面処理をせず
に用いてもよく、表面処理をほどこして用いてもよい。
表面処理の方法には樹脂やワックスを表面コートする方
法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質(例え
ば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソ
シアネート等)を顔料表面に結合させる方法等が考えら
れる。上記の表面処理方法は、「金属石鹸の性質と応
用」(幸書房)、「印刷インキ技術」(CMC出版、1
984年刊)および「最新顔料応用技術」(CMC出
版、1986年刊)に記載されている。顔料の粒径は
0.01μm〜10μmの範囲にあることが好ましく、
0.05μm〜1μmの範囲にあることがさらに好まし
い。顔料の感光性重合性層または重合性層への導入は、
これらの層の塗布液中に添加して分散させる方法が利用
できる。顔料を分散する方法としては、インク製造やト
ナー製造等に用いられる公知の分散技術が使用できる。
分散機としては、超音波分散器、サンドミル、アトライ
ター、パールミル、スーパーミル、ボールミル、インペ
ラー、デスパーザー、KDミル、コロイドミル、ダイナ
トロン、3本ロールミル、加圧ニーダー等が挙げられ
る。詳細は、「最新顔料応用技術」(CMC出版、19
86年刊)に記載がある。
【0094】色剤として染料も使用することができる。
それ自身が着色している物質である染料は、市販のもの
の他、各種文献(例えば「染料便覧」有機合成化学協会
編集、昭和45年刊)に記載されている公知のものが利
用できる。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、
ピラゾロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシア
ニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチ
ン染料などの染料が挙げられる。色剤の含有量は、感光
性重合性層(または重合性層)における重合反応を著し
く妨げたり、感光性重合性層(または感光性層)に含ま
れるハロゲン化銀の感光性や現像反応を著しく妨げたり
しないように上限を設定する。具体的な含有量は、印刷
物と同様な画像濃度を与えるために必要な光学濃度を与
えるために必要な量とすべきである。これは個々の顔料
または染料の光吸収特性・吸光度によって異なる。一般
に含有量は、0.01〜2g/m2 であることが好まし
く、より好ましくは0.02〜1g/m2 である。ま
た、これらの色剤は2種以上を併用して用いてもよい。
また、色剤は、印刷物の印刷に用いられる印刷インキに
類似した色相のものを使用するのが好ましい。したがっ
て、印刷インキに使用される色剤と類似の吸収スペクト
ルを有する色剤を用いることが最も好ましい。また、印
刷インキは通常、顔料を使用することが多いため、本発
明に使用される色剤としても染料より顔料を用いること
がより望ましい。
【0095】[重合性層のバインダー]積層型感光性材
料の場合、重合性層の膜強度を改良するために、バイン
ダーを添加することができる。バインダーは、重合性層
の未硬化部が有する溶出液に対する溶解性を損なわない
ことが好ましい。また、バインダーは、重合性層の硬化
部の溶出液に対する溶解性を著しく増加させないことも
好ましい。バインダーとしては、天然および合成の高分
子化合物が使用できる。合成高分子としては、ポリスチ
レン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂のような付加重合
型の合成ポリマーのうち、種々のビニルモノマーのホモ
ポリマーおよびコポリマーが利用できる。また、ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル−ポ
リアミドのような重縮合型の合成ポリマーおよびコポリ
マーも使用できる。後述する溶出液としてアルカリ性溶
剤を使用する場合には、バインダーは酸性官能基をその
分子内に有するものであることが好ましい。酸性官能基
の例としては、カルボキシル基、酸無水物基、水酸基、
フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンアミド基
およびスルホンイミド基を挙げることができる。バイン
ダーが付加重合体である場合には、酸性官能基を有する
ビニル重合可能なモノマーを含むホモポリマーまたはコ
ポリマーを用いることができる。このようなモノマーの
具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸、フタル酸、無水マレイン酸、p−カル
ボキシスチレン、p−ヒドロキシスチレン、p−ヒドロ
キシフェニルアクリルアミド、ヒドロキシエチルメタク
リレート、ヒドロキシエチルメタクリルアミドおよびp
−ビニルベンゼンスルホン酸を挙げることができる。バ
インダーの重合性層への添加量は、重合性層の硬化反応
を妨げない限りにおいてとくに制限はないが、重合性層
全体に対し重量で0〜80%、好ましくは0〜70%で
ある。
【0096】[重合禁止剤]積層型感光材料の場合、暗
重合反応を防止するため、重合禁止剤を重合性層に添加
することができる。このための重合禁止剤としては、従
来公知の重合禁止剤がいずれも使用可能である。重合禁
止剤の例としては、ニトロソアミン化合物、チオ尿素化
合物、チオアミド化合物、尿素化合物、フェノール誘導
体、ニトロベンゼン誘導体およびアミン化合物を挙げる
ことができる。さらに具体的には、クペロンAl塩、N
−ニトロソジフェニルアミン、アリルチオ尿素、アリー
ルフォスファイト、p−トルイジン、φ−トルチノン、
ニトロベンゼン、ピリジン、フェナチアジン、β−ナフ
トール、ナフチルアミン、t−ブチルカテコール、フェ
ノチアジン、クロラニール、p−メトキシフェノール、
ピロガロール、ハイドロキノン、およびアルキルまたは
アリール置換ハイドロキノンを挙げることができる。
【0097】[有機金属塩]積層型感光材料の感光性層
にハロゲン化銀とともに、有機金属塩を添加することが
できる。有機銀塩は、加熱時にハロゲン化銀の潜像を触
媒とする酸化還元反応に関与すると考えられ、結果的に
画像形成を促進するなどの効果が認められる。有機銀塩
としては、有機酸銀やトリアゾール系銀塩など「写真光
学の基礎 非銀塩編」(247ページ)や特開昭59−
55429号、同62−3246号の各公報等に記載さ
れた有機銀塩を用いることができる。具体的には、脂肪
族カルボン酸、芳香族カルボン酸、メルカプト基もしく
はα−水素を有するチオカルボニル基化合物、アセチレ
ン化合物およびイミノ基含有化合物の銀塩である。脂肪
族カルボン酸としては、酢酸、酪酸、コハク酸、セバシ
ン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノ−ル酸、リノレン
酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸お
よび樟脳酸を挙げることができる。一般に炭素数が少な
いほど銀塩としては不安定であるので適度な炭素数を有
するものがよい。芳香族カルボン酸としては、安息香酸
誘導体、キノリン酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導
体、サリチル酸誘導体、没食子酸、タンニン酸、フタル
酸、フェニル酢酸誘導体およびピロメリット酸を挙げる
ことができる。
【0098】メルカプト基またはα−水素を有するチオ
カルボニル基化合物としては、3−メルカプト−4−フ
ェニル−1,2,4−トリアゾール、2−メルカプトベ
ンゾイミダゾール、2−メルカプト−5−アミノチアジ
アゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール、s−アル
キルチオグリコール酸(アルキル基の炭素数12〜2
2)、ジチオカルボン酸類(例、ジチオ酢酸)、チオア
ミド類(例、チオステアロアミド)、5−カルボキシ−
1−メチル−2−フェニル−4−チオピリジン、メルカ
プトトリアジン、2−メルカプトベンゾオキサゾール、
メルカプトオキサジアゾールおよび3−アミノ−5−ベ
ンジルチオ−1,2,4−トリアゾールを挙げることが
できる。米国特許第4123274号明細書に記載のメ
ルカプト化合物も使用できる。イミノ基を含有する化合
物としては、ベンゾトリアゾールおよびその誘導体、
1,2,4−トリアゾール、1H−テトラゾール、カル
バゾ−ル、サッカリン、イミダゾ−ルおよびその誘導体
を挙げることができる。ベンゾトリアゾールおよびその
誘導体については、特公昭44−30270号および同
45−18416号各公報に記載がある。ベンゾトリア
ゾールおよびその誘導体の例としては、ベンゾトリアゾ
ール、アルキル置換ベンゾトリアゾール類(例、メチル
ベンゾトリアゾール)、ハロゲン置換ベンゾトリアゾー
ル類(例、5−クロロベンゾトリアゾール)、カルボイ
ミドベンゾトリアゾール類(例、ブチルカルボイミドベ
ンゾトリアゾール)、ニトロベンゾトリアゾール類(特
開昭58−118639号公報記載)、スルホベンゾト
リアゾール(特開昭58−15638号公報記載)、カ
ルボキシベンゾトリアゾールおよびその塩、およびヒド
ロキシベンゾトリアゾールを挙げることができる。1,
2,4−トリアゾールおよび1H−テトラゾールについ
ては、米国特許第4220709号明細書に記載があ
る。
【0099】なお、有機銀塩の代わりに、それを構成す
る有機化合物を感光層に加えても同様な効果が得られる
場合がある。有機銀塩は2種以上を併用しても良い。以
上の有機銀塩は、ハロゲン化銀1モルあたり、0〜10
モル、好ましくは0〜1モル使用される。ハロゲン化銀
と有機銀塩の塗布量合計は、感光性層に銀換算で1mg
〜5g/m2 、好ましくは10mg〜0.5g/m2 の
範囲が適当である。
【0100】[感光性層のバインダー]積層型感光材料
の場合、その感光性層に用いられるバインダーは、感光
性層の特性を著しく損なわない範囲において任意のバイ
ンダーが使用できる。ただし、感光性層はハロゲン化銀
を含有するため、親水性のバインダーを用いることが好
ましい。親水性バインダーとは、分子構造内に親水性の
基または/および結合を有するバインダーである。親水
性の基の例としては、カルボキシル基、アルコール性水
酸基、フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンア
ミド基、スルホンイミド基およびアミド基を挙げること
ができる。親水性の結合の例としては、ウレタン結合、
エーテル結合およびアミド結合を挙げることができる。
親水性バインダーポリマーとして、水溶性ポリマーまた
は/および水膨潤性ポリマーを用いることが好ましい。
水膨潤性ポリマーとは、水に対して親和性を有するが、
バインダー自身が架橋構造等を有するために、水には完
全には溶解しないものを言う。水溶性もしくは水膨潤性
のバインダーとしては、天然もしくは合成の高分子化合
物が使用できる。天然高分子としては、水溶性多糖類
(例、デンプン誘導体、セルロース誘導体、アルギン
酸、ペクチン酸、アラビアゴム、プルラン、デキストラ
ン)およびタンパク質類(例、カゼイン、ゼラチン)を
挙げることができる。これらは、必要に応じて人工的に
変性さしてもよい。また、塗布乾燥時に変性ないし架橋
させて用いることもできる。合成高分子として、水溶性
モノマーの重合体もしくはこれと他のモノマーとの共重
合体などが使用できる。この場合の水溶性モノマーとし
ては、カルボキシル基、酸無水物基、水酸基、スルホン
酸(塩)基、アミド基、アミノ基、エーテル基のような
化学構造を有するモノマーを挙げることができる。この
ようなモノマーについては、「水溶性高分子の応用と市
場」(CMC 16-18 頁)に記載がある。これらのモノ
マーを重合もしくは他のモノマーと共重合した重合体を
架橋することによって得られる共重合体も使用すること
ができる(例えば、米国特許4913998号明細書に
記載されている共重合体)。
【0101】この他の合成高分子としては、ポリビニル
アルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリド
ン、ポリエチレンオキシドおよびこれらの誘導体または
変性体が使用できる。例えば、ポリビニルアルコールの
場合は、種々のケン化度のものが使用できる。また、共
重合変性ポリビニルアルコールも使用できる。共重合変
性は、酢酸ビニルと他のモノマーとの共重合体をケン化
して変性ポリビニルアルコールとする方法である。共重
合するモノマーとしては酢酸ビニルと共重合するもので
あればいずれも使用できる。共重合モノマーの例として
は、エチレン、高級カルボン酸ビニル、高級アルキルビ
ニルエーテル、メチルメタクリレートおよびアクリルア
ミドを挙げることができる。また、後変性したポリビニ
ルアルコールも使用できる。後変性は、ポリビニルアル
コールの水酸基に対して反応性を有する化合物で高分子
反応により変性させる方法である。具体的には、水酸基
をエーテル化、エステル化、アセタール化などで修飾す
る。さらに、架橋化したポリビニルアルコールを使用す
ることもできる。この場合、架橋剤としてアルデヒド、
メチロール化合物、エポキシ化合物、ジイソシアネー
ト、ジビニル化合物、ジカルボン酸あるいは無機系架橋
剤(例、硼酸、チタン、銅)を使用してポリビニルアル
コールを架橋する。これらの変性ポリビニルアルコール
および架橋化ポリビニルアルコールについては、「ポバ
ール」第3編、高分子刊行会(281-285 頁および256-26
0 頁) に例示されている。これらの親水性ポリマーの分
子量は、3000〜50万の範囲が好ましい。塗布量
は、0.05〜20g/m2 、より好ましくは、0.1
〜10g/m2 の範囲である。
【0102】熱現像時において重合性層に浸透した酸素
は、ラジカルによる重合または架橋を阻害する。このた
め感光性層は、空気中の酸素の重合性層への影響を防止
する機能を有することが好ましい。この機能のために
は、上記の親水性バインダーは酸素の透過率が低い物質
であることが必要であり、その酸素透過係数が1.0×
10-11 cc・cm/ cm2・sec・cm・Hg以下であることが好まし
い。酸素の透過率が低いポリマーとしては、ポリビニル
アルコール系重合体、ゼラチンおよび塩化ビニリデンの
コポリマーが好ましい。ここでポリビニルアルコール系
重合体とは、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニ
ルアルコール(例えば、ポリ酢酸ビニルと他のモノマー
のブロック共重合体をケン化したもの)を意味する。分
子量は特に制限はないが約3000〜50万の範囲が好まし
い。酸素の透過率が低いポリマーとして、ケン化度が5
0%以上、より好ましくは80%以上、さらに好ましく
は85%以上のポリビニルアルコールが特に好ましい。
【0103】[熱現像促進剤]本発明に用いる感光材料
は、熱現像を促進し、熱現像処理をより短時間で行うた
めに、熱現像促進剤をいずれかの層に含有してもよい。
熱現像促進剤がなぜ上記の作用を有するかは明確ではな
いが、感光材料のバインダーに対して可塑効果を付与す
ることによって、もしくは加熱時においてバインダーに
対して可塑効果を付与するか、層内で溶融することによ
って、各層内の反応に寄与する物質の層内での移動もし
くは拡散を促進し、結果として感光材料内で熱現像時に
起こる種々の反応(塩基プレカーサーの分解、ハロゲン
化銀の還元、重合もしくは硬化反応)のいずれかを促進
しているものと考えられる。上記の熱現像促進剤として
は、感光材料のいずれかの層に用いられるバインダーに
対して室温もしくは加熱時に可塑化作用を有する化合物
や、可塑化作用はないが加熱によって層内で溶融しうる
化合物であればいずれも使用可能である。感光材料のい
ずれかの層に用いられるバインダーに対して室温もしく
は加熱時に可塑化作用を有する化合物としては、高分子
化合物の可塑剤として知られている公知の化合物がすべ
て使用可能である。このような可塑剤としては、「プラ
スチック配合剤」大成社、P21-63;「プラスチックス・
アディティブズ第2版」(Plastics Additives, 2nd Ed
ition )Hanser Publishers, Chap.5 P251-296;「サー
モプラスティク・アディティブズ」(Thermoplastics A
dditives)Marcel Dekker Inc. Chap.9 P345-379;「プ
ラスティク・アディティブズ・アン・インダストリアル
・ガイド」(Plastics Additives An Industrial Guid
e)Noyes Publications, Section-14 P333-485 ;「ザ
・テクノロジー・オブ・ソルベンツ・アンド・プラステ
ィサイザーズ」(The Technology of Solvents and Pla
sticizers )John Wiley & Sons Inc. Chap.15 P903-10
27);「インダストリアル・プラスティサイザーズ」
(Industrial Plasticizers, Pergamon Press );「プ
ラスティサイザー・テクノロジー第1巻」(Plasticize
r Technology Vol.1, Reinhold Publishing Corp. );
「プラスティサイゼーション・アンド・プラスティサイ
ザー・プロセス」(Plusticization and Plusticizer P
rocess, American Chemistry)に記載の可塑剤が使用で
きる。
【0104】また、加熱によって層内で溶融しうる化合
物としては、米国特許第3347675号明細書記載の
極性物質;リサーチ・ディスクロージャー誌、1976
年12月号、26−28ページに記載の1,10−デカ
ンジオール、アニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル;
特開昭62−151841号、同62−151843号
および同62−183450号各公報記載のスルフォン
アミド誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、環状ア
ミド化合物;特開昭63−243835号および同63
−253934号各公報記載の熱溶融性化合物;特公昭
59−25674号、特開昭59−101392号、同
60−82382号および同62−25085号各公報
記載の芳香環を有する化合物;特開昭61−28359
2号、同63−15784号、同64−1583号、同
57−146688号、同58−104793号、同5
8−205795号、同62−142686号、同62
−144990号および同62−132675号各公報
記載のエステルもしくはアミド基を有する化合物;特開
昭58−57989号、同58−72499号、同58
−87094号、同60−29587号、同60−56
588号、同60−123581号、同60−1688
8号、同61−242884号、同61−31287
号、同61−27285号および同61−31287号
各公報記載のエーテルもしくはチオエーテル構造を有す
る化合物;特開昭60−34892号、同61−112
689号、同61−116584号、同61−1514
78号および同62−267186号各公報記載のケト
ン、カーボネート、スルホキシド、フォスフェート化合
物;および特開昭59−159393号、同63−15
783号および同63−249686号各公報記載のフ
ェノール性水酸基を有する化合物も使用できる。
【0105】好ましい熱現像促進剤としては、グリコー
ル類(例、ジエチレングリコール、ジポリプロピレング
リコール)、多価アルコール類(例、グリセリン、ブタ
ンジオール、ヘキサンジオール)、糖類、ギ酸エステ
ル、尿素類(例、尿素、ジエチル尿素、エチレン尿素、
プロピレン尿素)、尿素樹脂、フェノール樹脂、アミド
化合物(例、アセトアミド、プロピオンアミド)、スル
ファミド類およびスルホンアミド類を挙げることができ
る。また、上記の熱現像促進剤を2種以上組み合わせて
使用することもできる。また、2つ以上の層に分割して
添加することもできる。熱現像促進剤の添加量は、感光
材料の特性を著しく損なわない限りにおいて任意である
が、好ましくは0〜2g/m2 より好ましくは0〜1g
/m2 である。
【0106】[その他の添加剤]その他の添加剤として
は、かぶりを防ぐためのかぶり防止剤、銀現像を促進す
る銀現像促進剤、現像を適当なタイミングで停止させる
現像停止剤、良好な塗布面を得るための界面活性剤、分
散物の分散安定性を向上させるための分散性安定化剤を
挙げることができる。かぶりを防ぐためのかぶり防止
剤、銀現像を促進する銀現像促進剤、安定剤を少なくと
もいずれか1つの層に含有してもよい。これらの例を以
下に述べるが、これらの添加剤は1つの化合物の作用に
より上記の2つ以上の機能を同時に発現することもあ
り、明確な区別を行うことが難しいものである。それら
の例としては、特開昭61−151841号公報記載の
環状アミド構造を有する化合物、特開昭62−1518
42号公報記載のチオエーテル化合物、特開昭62−1
51843号公報記載のポリエチレングリコール誘導
体、特開昭62−151844号公報記載のチオール誘
導体、特開昭62−178232号公報記載のアセチレ
ン化合物、特開昭62−183450号公報記載のスル
ホンアミド誘導体、およびリサーチ・ディスクロージャ
ー誌No.17643、24〜25ページ(1978
年)、特開昭59−168442号、同59−1116
36号、同62−87957号および同62−1518
38号各公報記載の化合物を挙げることができる。これ
らの化合物の使用量はハロゲン化銀1モル当り10-7モ
ル〜1モルの範囲である。本発明において、熱現像時の
処理温度および処理時間に対し、常に一定の画像を得る
目的で種々の現像停止剤を用いることができる。ここで
いう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中和
または塩基と反応して層中の塩基濃度を下げ現像を停止
させる化合物または銀および銀塩と相互作用して現像を
抑制させる化合物である。具体的には、加熱により酸を
放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基と置
換反応を起こす親電子化合物、または含窒素ヘテロ環化
合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げられ
る。熱現像停止剤については、特開昭62−25315
9号公報の31〜32頁、および特開平2−42447
号および同2−262661号各公報に記載がある。
【0107】[着色剤]本発明においては、ハレーショ
ン防止などを目的として、着色剤を感光材料に添加する
ことができる。このための着色剤としては、重合性層の
重合硬化反応を著しく妨げたり、ハロゲン化銀の感光性
や現像性を著しく妨げたりしない限りにおいて、顔料・
染料を問わず任意の公知の着色剤を使用することが可能
である。ハレーション防止のために着色剤を添加する場
合は、着色剤が露光波長に対し光吸収できるものである
必要がある。このための着色剤としては、本発明におい
て色剤として使用できる物質がいずれも使用できる。着
色剤が染料であり、これが感光性層もしくは、感光性層
に隣接する層に含有される場合は、銀塩感光材料でいう
ところのイラジエーション防止染料を使用することがで
きる。これらのイラジエーション防止染料については、
特公昭41−20389号、特公昭43−3504号、
特公昭43−13168号および特開平2−39042
号各公報、および米国特許第3697037号、同第3
423207号、同第2865752号、英国特許第1
030392号および同第1100546号各明細書に
記載がある。着色剤の含有量は、重合性層の重合反応を
著しく妨げたり、ハロゲン化銀の感光性や現像性を著し
く妨げたりしない限りにおいて使用でき特に制限はな
い。また、どの層に含有させるか、顔料を用いるか染料
を用いるかによって適正な添加量は変化する。また、着
色剤の吸光度によっても適正な添加量は変化するため、
最適添加量を一概に規定することは困難であるが、0.
01〜2g/m2 、より好ましくは0.02〜1g/m
2 である。なお、色剤を用いて画像を形成する態様で、
感光材料に対して重合性層中に着色剤を使用する場合に
は、色剤との色の混合による画像色調の変化が起きるた
め、最少の添加量にとどめるか、または重合性層中への
添加を避けるべきである。トナーを用いて画像を形成す
る態様では、この限定はない。これらの、着色剤は感光
材料のいずれの層に含有することもできる。また、バッ
ク層、中間層など感光材料に新たな層を設け、これらの
層中に導入することもできる。また、感光材料の複数の
層にそれぞれ添加することもできる。さらに、2種以上
の着色剤を併用することもできる。
【0108】[重合開始剤]本発明に使用される感光材
料に用いられる還元剤、もしくは還元剤がハロゲン化銀
を還元したとき生成する還元剤の酸化体が、重合性化合
物の重合を抑制する働きをする化合物である場合には、
感光材料の少なくともいずれか1つの層に、加熱もしく
は光照射によってラジカルを生成する重合開始剤を添加
する必要がある。これらの、熱重合開始剤または光重合
開始剤としては従来公知のものを用いることができる。
光重合開始剤を用いた場合には熱現像後に全面光照射を
行う必要がある。熱重合開始剤は、たとえば高分子学会
・高分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重合」
(1983年、共立出版)の6〜18頁等に記載されて
いる。熱重合開始剤の具体例としては、アゾビスイソブ
チロニトリル、1,1’−アゾビス(1−シクロヘキサ
ンカルボニトリル)、ジメチル−2,2’−アゾビスイ
ソブチレート、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロ
ニトリル)、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ
化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−t−ブチルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルハイドロパ
ーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機
過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の無機過酸化物、p−トルエンスルフィン酸ナ
トリウムを挙げることができる。
【0109】光重合開始剤は、例えば、Oster 他著「Ch
emical Review 」第68巻(1968年)の125〜1
51頁およびKosar 著「Light-Sensitive System」(Jo
hn Wiley & Sons,1965年)の158〜193頁に記
載されているような、カルボニル化合物(例、α−アル
コキシフェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェ
ノン誘導体、キサントン類、チオキサントン類、ベンゾ
イン類)、含ハロゲン化合物(例、クロロスルホニルお
よびクロロメチル多核芳香化合物、クロロスルフォニル
およびクロロメチル複素環式化合物、クロロスルフォニ
ルおよびクロロメチルベンゾフェノン類、フルオレノン
類)、ハロアルカン類、α−ハロ−α−フェニルアセト
フェノン類、光還元性色素と還元剤とのレドックスカッ
プル類、有機硫黄化合物、過酸化物、光半導体(例、二
酸化チタン、酸化亜鉛)、金属化合物(例、鉄(I)
塩、金属カルボニル、金属錯体、ウラニル塩)、ハロゲ
ン化銀、アゾおよびジアゾ化合物、などが用いられる。
【0110】光重合開始剤の具体例としては、2−ジメ
トキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−メチル−
{4−(メチルチオ)フェニル}−2−モルホリノ−1
−プロパノン、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾイン
イソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーズケ
トン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン、クロ
ロメチルベンゾフェノン、クロロスルホニルベンゾフェ
ノン、9,10−アンスラキノン、2−メチル−9,1
0−アンスラキノン、クロロスルホニルアンスラキノ
ン、クロロメチルアンスラキノン、9,10−フェナン
スレンキノン、キサントン、クロロキサントン、チオキ
サントン、クロロチオキサントン、2,4−ジエチルチ
オキサントン、クロロスルホニルチオキサントン、クロ
ロメチルベンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾキ
サゾール、クロロメチルキノリン、フルオレンおよび四
臭化炭素を挙げることができる。また、光還元性色素の
例としては、メチレンブルー、チオニン、ローズベンガ
ル、エリスロシン−β、エオシン、ローダミン、フロキ
シン−β、サフラニン、アクリフラビン、リボフラビ
ン、フルオレッセイン、ウラニン、ベンゾフラビン、ア
クリジンオレンジ、アクリジンイエローおよびベンザン
スロンを挙げることができる。光還元性色素とともに用
いる還元剤(水素供与性化合物)の例としては、ジメド
ン、アセチルアセトン等のβ−ジケトン類、トリエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン類のアミン類、
p−トルエンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸等の
スルフィン酸およびそれらの塩、N−フェニルグリシ
ン、L−アスコルビン酸およびその塩、チオ尿素および
アリルチオ尿素を挙げることができる。光還元性色素と
還元剤のモル比は、1:0.1〜1:10の範囲が好ま
しい。光重合開始剤としては、市販のもの、例えばチバ
ガイギー社製の“イルガキュア−651、同−907”
なども好適に用いられる。重合開始剤は、重合性化合物
1g当り、0.001〜0.5gの範囲で用いることが
好ましく、より好ましくは、0.01〜0.2gの範囲
で用いることができる。
【0111】[粘着性層]画像形成の態様によっては、
粘着性層を感光材料に設けてもよい。粘着性層は、溶出
液に対して溶出操作中に完全に溶解しない層である必要
がある。また、着色されたトナーをその表面に付着させ
る能力を有している必要がある。以上の2点を満足する
ものであれば、任意の公知の物質で粘着性層を構築する
ことができる。このような層の例としては、従来公知の
任意の重合体と、熱現像促進剤のうち可塑化効果を有す
る物質として例示された化合物との混合層、あるいは、
従来公知の任意の重合体と、従来公知の任意の重合体の
オリゴマーとの混合層、あるいは、2次転移温度が−1
0℃以下のエラストマー性の重合体を含有する層を挙げ
ることができる。最後の例は、重合体単独で必要な性質
を与えることができ有利であるが、可塑剤、オリゴマー
などをさらに添加した混合層として用いても良い。粘着
性層に用いられる重合体としては具体的には、天然ゴム
および合成ゴムが使用できる。合成ゴムの例としては、
イソブチレン、ニトリルゴム、ブチルゴム、塩素化ゴ
ム、ポリビニルイソブチルエーテル、シリコンエラスト
マー、ネオプレンおよび共重合ゴム(例、スチレン−ブ
タジエン共重合体、スチレン−イソブチレン共重合体)
を挙げることができる。重合体が共重合体の場合はラン
ダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれでもよい。
粘着性層の膜厚は、0.01乃至10μmが好ましく、
0.05乃至5μmがさらに好ましい。
【0112】[任意に設けられる層]単層型感光材料お
よび積層型感光材料を問わず、さらに付加的な層を感光
材料のいずれかの部位に設けることができる。たとえ
ば、表面保護や空気中の酸素による重合抑制防止等のた
めの保護層(もしくはカバーフイルム層)、ハレーショ
ン防止や感光材料を重ね併せて保存した場合の接着を防
止する等のためのバック層、層間の密着性や剥離性を改
良したりハレーションを防止する等のための中間層など
を必要に応じ設置できる。また、受像材料への転写や受
像材料とのラミネートを行う際に、気泡が混入し均一に
密着できなくなるのを防止するために、これらの受像材
料と接する層中にマット剤を導入したり、マット剤を含
有する新たな層を設けても良い。この場合のマット剤と
しては従来用いられている公知のマット剤が使用でき
る。マット剤は、受像材料に導入してもよい。感光材料
がオーバーコート層を有する場合、オーバーコート層
は、あらかじめ塗布により任意のポリマーを含有する層
として形成することができる。これらのオーバーコート
層に用いられるポリマーの材質に特に制限はない。例え
ば、感光性層に添加できる親水性のバインダーポリマー
を使用することができる。これらの中で、各種ポリビニ
ルアルコール類が特に好ましく用いられる。オーバーコ
ート層に酸素透過を低下させる機能を付与したい場合に
は、ポリビニルアルコール類のうち、ケン化度が85%
以上のポリビニルアルコールを、さらにより高い酸素非
透過性を付与したい場合には、ケン化度が95%以上の
ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。また、
オーバーコート層は1層のみに限定されるものでなく2
層以上を積層して設置することもできる。
【0113】次に、本発明の画像転写用感光材料を使用
する画像形成方法の各態様について説明する。本発明の
感光材料は、画像を感光材料から受像材料へ転写する方
法、特にカラープルーフの作成に好ましく用いられる。
ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を用いてカラ
ープルーフを作成する画像形成方法については、本発明
者等によって既に提案されている(特願平3−1737
88号、同3−173789号、同3−1737890
号および同3−173791号各明細書)。本発明のハ
クリ層を設けた画像転写用感光材料は、これらの様々な
画像形成方法の大部分(上記特願平3−131790号
明細書記載の態様を除く)に適用することができる。以
下に各態様を順次説明する。
【0114】第1の態様は、本発明の画像転写用感光材
料および受像材料を用いて、以下の工程を以下の順序で
実施する。 (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);(3)着色されたトナーを未硬化部
表面に付着させて、これによりトナー画像を形成する工
程(トナー現像工程);および(4)感光材料を受像材
料と密着させ、これによりトナー画像を受像材料に転写
する工程(転写工程)。
【0115】第2の態様は、本発明の画像転写用感光材
料および受像材料を用いて、以下の工程を(A)(B)
(1)(2)(3)、(A)(1)(B)(2)
(3)、(A)(1)(2)(B)(3)、(1)
(A)(B)(2)(3)、(1)(A)(2)(B)
(3)および(1)(2)(A)(B)(3)のいずれ
かの順序で実施する。 (A)受像材料上に感光材料をラミネートする工程(ラ
ミネート工程); (B)受像材料と感光材料をラミネートしたものから、
感光材料の支持体を剥離する工程(剥離工程); (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);および(3)着色されたトナーを未
硬化部表面に付着させて、これによりトナー画像を形成
する工程(トナー現像工程)。
【0116】第3の態様は、本発明の画像転写用感光材
料(色剤を含む)および受像材料を用いて、以下の工程
を以下の順序で実施する。 (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);(3)未硬化部を溶出液を用いて溶
出し硬化像を得て、これにより着色画像を形成する工程
(溶出工程);および(4)感光材料を受像材料と密着
させ、これにより着色画像を受像材料に転写する工程
(転写工程)。
【0117】第4の態様は、本発明の画像転写用感光材
料(色剤を含む)および受像材料を用いて、以下の工程
を(A)(B)(1)(2)(3)、(A)(1)
(B)(2)(3)、(A)(1)(2)(B)
(3)、(1)(A)(B)(2)(3)、(1)
(A)(2)(B)(3)および(1)(2)(A)
(B)(3)のいずれかの順序で実施する。 (A)受像材料上に感光材料をラミネートする工程(ラ
ミネート工程); (B)受像材料と感光材料をラミネートしたものから、
感光材料の支持体を剥離する工程(剥離工程); (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);および(3)未硬化部を溶出液を用
いて溶出し硬化像を得て、これにより着色画像を形成す
る工程(溶出工程)。
【0118】第5の態様は、本発明の画像転写用感光材
料(感光性重合性層と剥離層の間に粘着性層を有する)
および受像材料を用いて、以下の工程を以下の順序で実
施する。 (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);(3)未硬化部を溶出液を用いて溶
出し、これにより画像様に粘着性層を露出させる工程
(溶出工程);(4)着色されたトナーを粘着性層表面
に付与し、これによりトナー画像を形成する工程(トナ
ー現像工程);および(5)感光材料を受像材料と密着
させ、これによりトナー画像を受像材料に転写する工程
(転写工程)。
【0119】第6の態様は、本発明の画像転写用感光材
料(感光性重合性層の上に粘着性層を有する)および受
像材料を用いて、以下の工程を(A)(B)(1)
(2)(3)(4)、(A)(1)(B)(2)(3)
(4)、(A)(1)(2)(B)(3)(4)、
(1)(A)(B)(2)(3)(4)、(1)(A)
(2)(B)(3)(4)および(1)(2)(A)
(B)(3)(4)のいずれかの順序で実施する。 (A)受像材料上に感光材料をラミネートする工程(ラ
ミネート工程); (B)受像材料と感光材料をラミネートしたものから、
感光材料の支持体を剥離する工程(剥離工程); (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);(3)未硬化部を溶出液を用いて溶
出し、これにより画像様に粘着性層を露出させる工程
(溶出工程);および(4)着色されたトナーを粘着性
層表面に付与し、これによりトナー画像を形成する工程
(トナー現像工程)。
【0120】第7の態様は、本発明の画像転写用感光材
料および受像材料を用いて、以下の工程を以下の順序で
実施する。 (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);(3)未硬化部を溶出液を用いて溶
出し、これにより粘着性を有している硬化部を画像様に
形成する工程(溶出工程);(4)着色されたトナーを
粘着性硬化部表面に付与し、これによりトナー画像を形
成する工程(トナー現像工程);および(5)感光材料
を受像材料と密着させ、これによりトナー画像を受像材
料に転写する工程(転写工程)。
【0121】第8の態様は、本発明の画像転写用感光材
料および受像材料を用いて、以下の工程を(A)(B)
(1)(2)(3)(4)、(A)(1)(B)(2)
(3)(4)、(A)(1)(2)(B)(3)
(4)、(1)(A)(B)(2)(3)(4)、
(1)(A)(2)(B)(3)(4)および(1)
(2)(A)(B)(3)(4)のいずれかの順序で実
施する。 (A)受像材料上に感光材料をラミネートする工程(ラ
ミネート工程); (B)受像材料と感光材料をラミネートしたものから、
感光材料の支持体を剥離する工程(剥離工程); (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);(3)未硬化部を溶出液を用いて溶
出し、これにより粘着性を有している硬化部を画像様に
形成する工程(溶出工程);および(4)着色されたト
ナーを粘着性硬化部表面に付与し、これによりトナー画
像を形成する工程(トナー現像工程)。
【0122】第9の態様は、本発明の画像転写用感光材
料(色剤を含む)、除去シートおよび受像材料を用い
て、以下の工程を以下の順序で実施する。 (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);(3)感光性重合性層表面に除去シ
ートを密着した後、シートを剥離することにより、未硬
化部または硬化部を選択的に除去シートに付着させて感
光性重合性層から除去し、これにより着色画像を形成す
る工程(除去工程);および(4)感光材料を受像材料
と密着させ、これにより着色画像を受像材料に転写する
工程(転写工程)。
【0123】第10の態様は、本発明の画像転写用感光
材料(色剤を含む)、除去シートおよび受像材料を用い
て、以下の工程を(A)(B)(1)(2)(3)、
(A)(1)(B)(2)(3)、(A)(1)(2)
(B)(3)、(1)(A)(B)(2)(3)、
(1)(A)(2)(B)(3)および(1)(2)
(A)(B)(3)のいずれかの順序で実施する。 (A)受像材料上に感光材料をラミネートする工程(ラ
ミネート工程); (B)受像材料と感光材料をラミネートしたものから、
感光材料の支持体を剥離する工程(剥離工程); (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);および(3)感光性重合性層表面に
除去シートを密着した後、シートを剥離することによ
り、未硬化部または硬化部を選択的に除去シートに付着
させて感光性重合性層から除去し、これにより着色画像
を形成する工程(除去工程)。
【0124】第11の態様は、本発明の画像転写用感光
材料(感光性重合性層と剥離層の間に粘着性層を有す
る)、除去シートおよび受像材料を用いて、以下の工程
を以下の順序で実施する。 (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);(3)感光性重合性層表面に除去シ
ートを密着した後、シートを剥離することにより、未硬
化部を選択的に除去シートに付着させて感光性重合性層
から除去し、これにより着色画像を形成する工程(除去
工程);(4)着色されたトナーを粘着性層表面に付与
し、これによりトナー画像を形成する工程(トナー現像
工程);および(5)感光材料を受像材料と密着させ、
これによりトナー画像を受像材料に転写する工程(転写
工程)。
【0125】第12の態様は、本発明の画像転写用感光
材料(感光性重合性層の上に粘着性層を有する)、除去
シートおよび受像材料を用いて、以下の工程を(A)
(B)(1)(2)(3)(4)、(A)(1)(B)
(2)(3)(4)、(A)(1)(2)(B)(3)
(4)、(1)(A)(B)(2)(3)(4)、
(1)(A)(2)(B)(3)(4)および(1)
(2)(A)(B)(3)(4)のいずれかの順序で実
施する。 (A)受像材料上に感光材料をラミネートする工程(ラ
ミネート工程); (B)受像材料と感光材料をラミネートしたものから、
感光材料の支持体を剥離する工程(剥離工程); (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);(3)感光性重合性層表面に除去シ
ートを密着した後、シートを剥離することにより、未硬
化部を選択的に除去シートに付着させて感光性重合性層
から除去し、これにより着色画像を形成する工程(除去
工程);および(4)着色されたトナーを粘着性層表面
に付与し、これによりトナー画像を形成する工程(トナ
ー現像工程)。
【0126】第13の態様は、本発明の画像転写用感光
材料、除去シートおよび受像材料を用いて、以下の工程
を以下の順序で実施する。 (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);(3)感光性重合性層表面に除去シ
ートを密着した後、シートを剥離することにより、硬化
部を選択的に除去シートに付着させて感光性重合性層か
ら除去し、これにより着色画像を形成する工程(除去工
程);(4)着色されたトナーを粘着性硬化部表面に付
与し、これによりトナー画像を形成する工程(トナー現
像工程);および(5)感光材料を受像材料と密着さ
せ、これによりトナー画像を受像材料に転写する工程
(転写工程)。
【0127】第14の態様は、本発明の画像転写用感光
材料、除去シートおよび受像材料を用いて、以下の工程
を(A)(B)(1)(2)(3)(4)、(A)
(1)(B)(2)(3)(4)、(A)(1)(2)
(B)(3)(4)、(1)(A)(B)(2)(3)
(4)、(1)(A)(2)(B)(3)(4)および
(1)(2)(A)(B)(3)(4)のいずれかの順
序で実施する。 (A)受像材料上に感光材料をラミネートする工程(ラ
ミネート工程); (B)受像材料と感光材料をラミネートしたものから、
感光材料の支持体を剥離する工程(剥離工程); (1)感光性重合性層を画像露光する工程(露光工
程);(2)感光性重合性層を現像し、これにより露光
部または未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる
工程(現像工程);(3)感光性重合性層表面に除去シ
ートを密着した後、シートを剥離することにより、硬化
部を選択的に除去シートに付着させて感光性重合性層か
ら除去し、これにより着色画像を形成する工程(除去工
程);および(4)着色されたトナーを粘着性硬化部表
面に付与し、これによりトナー画像を形成する工程(ト
ナー現像工程)。
【0128】以上の各態様の転写工程または剥離工程に
おいて、本発明の剥離層が機能して、高感度に感光材料
上に形成した画像を、高い解像度を維持したまま受像材
料に転写することができる。ある色について上記のよう
に受像材料上に転写画像を形成した後、さらに他の色に
ついて同様の処理を行い受像材料上に2色の画像を形成
することができる。この操作をさらに他の色について繰
り返すことにより受像材料上にカラー画像を形成するこ
ともできる。以上の各態様のうちでは、第1の態様およ
び第3の態様において、特に本発明の剥離層が有効であ
る。以下、第1の態様および第3の態様について、図面
を参照しながら、さらに詳細に説明する。
【0129】図3は、画像形成方法の第1の態様におけ
る露光工程を示す断面模式図である。光(31)を照射
した感光性層の露光部(33)ではハロゲン化銀の潜像
(35)が形成される。一方、感光性層の未露光部(3
2)ではハロゲン化銀(34)に実質的な変化はない。
なお、図3では、図2に示した積層型感光材料を例に画
像露光の工程を説明したが、図1に説明したような単層
型感光材料でも同じ工程が実施できる。
【0130】図4は、画像形成方法の第1の態様におけ
る現像工程を示す断面模式図である。感光材料を加熱
(41)すると、還元剤が重合性層(42および43)
から感光性層(44および45)へ移動し、感光性層の
露光部(45)においてハロゲン化銀の潜像を現像す
る。ハロゲン化銀は現像されて銀画像(49)となり、
同時に還元剤は酸化されて酸化体ラジカル(47)が形
成される。還元剤の酸化体ラジカル(47)は感光性層
の露光部(45)から重合性層の露光部(43)へ移動
する。このラジカルの作用により重合性化合物が硬化
し、硬化部(43)が形成される。これに対して、重合
性層の未露光部に含まれる還元剤(46)および感光性
層の未露光部に含まれるハロゲン化銀(48)には実質
的な変化はなく、重合性層の未露光部(42)は未硬化
部となる。なお、図4では熱現像処理を例に説明した
が、現像液を用いる湿式の現象処理を実施することもで
きる。また、図4では、露光部の重合性化合物が選択的
に硬化するシステムを例に説明したが、前述したように
還元剤の種類などの条件を変更することで、未露光部の
重合性化合物が選択的に硬化するシステムを採用するこ
とも可能である。同様に以下の現像処理を説明する各図
においては熱現像処理および露光部の重合性化合物が選
択的に硬化するシステムを例に説明するが、湿式の現像
処理および未露光部の重合性化合物が選択的に硬化する
システムも、もちろん実施可能である。
【0131】図5は、画像形成方法の第1の態様におけ
るトナー現像工程を示す断面模式図である。感光性層を
除去後、着色されたトナー(51)を重合性層表面に付
与すると、粘着性を有する重合性層の未硬化部(52)
に選択的にトナーが付着し、硬化部(53)には付着し
ない。これにより感光材料上にトナー画像が形成され
る。
【0132】図6は、画像形成方法の第1の態様におけ
る転写工程を示す断面模式図である。図6では転写後の
状態を示す。感光材料(62)を受像材料(61)に密
着させ、これにより重合性層の未硬化部上に形成された
トナー画像(63)を剥離層(64)と共に感光材料か
ら受像材料へ転写する。以上のようにして、受像材料上
に転写画像が形成される。
【0133】図7は、画像形成方法の第3の態様におけ
る露光工程を示す断面模式図である。光(71)を照射
した感光性層の露光部(73)ではハロゲン化銀の潜像
(75)が形成される。一方、感光性層の未露光部(7
2)ではハロゲン化銀(74)に実質的な変化はない。
【0134】図8は、画像形成方法の第3の態様におけ
る現像工程を示す断面模式図である。感光材料を加熱
(81)すると、還元剤が重合性層(82および83)
から感光性層(84および85)へ移動し、感光性層の
露光部(85)においてハロゲン化銀の潜像を現像す
る。ハロゲン化銀は現像されて銀画像(89)となり、
同時に還元剤は酸化されて酸化体ラジカル(87)が形
成される。還元剤の酸化体ラジカル(87)は感光性層
の露光部(85)から重合性層の露光部(83)へ移動
する。このラジカルの作用により重合性化合物が硬化
し、硬化部(83)が形成される。これに対して、重合
性層の未露光部に含まれる還元剤(86)および感光性
層の未露光部に含まれるハロゲン化銀(88)には実質
的な変化はなく、重合性層の未露光部(82)は未硬化
部となる。
【0135】図9は、画像形成方法の第3の態様におけ
る溶出工程を示す断面模式図である。溶出液(91)を
用いて重合性層の未硬化部を除去し、これにより硬化部
(92)に着色画像を形成する。なお、感光性層は、溶
出工程の前に剥離して除去するか、あるいは溶出工程に
おいて重合性層の未硬化部と共に溶出液を用いて除去す
る。
【0136】図10は、画像形成方法の第3の態様にお
ける転写工程を示す断面模式図である。図10では転写
後の状態を示す。感光材料(102)を受像材料(10
1)に密着させ、これにより重合性層の硬化部に形成さ
れた着色画像(103)を剥離層(104)と共に感光
材料から受像材料へ転写する。
【0137】以上が本発明の感光材料を用いる画像形成
方法の代表的な態様である。画像形成においては、上記
の工程に加えて必要に応じて、さらに付加的な工程を追
加することができる。積層型感光材料の場合には、溶出
工程の前(現像工程の後)または溶出工程と同時に、感
光性層等の重合性層より上に設置された層を除去する工
程が必要である。この層の除去は、剥離によって行って
も良い。また、重合性層を溶解しない液で、重合性層よ
り上の層を溶出もしくは膨潤させることにより除去して
も良い。さらに、溶出工程において、溶出液を用いて重
合性層の未硬化部と共に除去してもよい。また、受像材
料上に形成した単色画像を他の受像材料へ転写する工程
をさらに実施してもよい。受像材料上に形成したカラー
(多色)画像を他の受像材料へ転写する工程を実施する
こともできる。画像の転写を行う場合、画像が裏返し
(逆像)になる。最終カラー画像を透明支持体上に形成
するときは画像が裏返し状態でもかまわないが、不透明
支持体上にカラー画像を形成する場合には、最終画像が
目的の正像で形成されることが必要である。このため
に、適宜、露光を裏返しで行う、もしくはさらにもう一
度転写を行い逆像を正像に戻すなどの操作が必要とな
る。上記の不可的な転写工程を追加する場合には、この
ような正像・逆像の関係に配慮する必要がある。その他
に、例えば、中間層やバック層などの付加的な層の除去
工程、画像を形成した受像材料表面へのつや消し処理工
程、受像材料へのマット剤の付与工程などの任意の工程
を追加することができる。
【0138】画像形成方法の各工程について、さらに詳
細に説明する。 [露光工程]露光工程における画像露光は、感光材料の
表面側(支持体の反対側)から行っても良いし、支持体
側から行うこともできる。画像露光を行う露光方法とし
ては、キセノンランプ、タングステンランプ、蛍光灯等
を光源とする反射画像露光、透明陽画フイルムを通した
密着露光およびレーザー光、発光ダイオード等によるス
キャンニング露光が挙げられる。本発明の感光材料は、
スキャンニング露光による描画で画像が形成できること
に特徴がある。従って、本発明は、スキャンニング露光
を用いる場合に特に有利である。スキャンニング露光で
は、ヘリウム−ネオンレーザー、ヘリウム−カドミウム
レーサー、アルゴンイオンレーザー、クリプトンイオン
レーザー、YAGレーザー、ルビーレーザー、窒素レー
ザー、色素レーザー、エキサイマーレーザー、半導体
(例、GaAs/GaAlAs、InGaAsP)レー
ザー、アレキサンドライトレーザー、銅蒸気レーザー、
エルビウムレーザー等のレーザー光を光源とすることが
できる。また、発光ダイオードや液晶シャッターを光源
(発光ダイオードアレイ、液晶シャッターアレイなどを
用いたラインプリンター型の光源を含む)とするスキャ
ンニング露光も可能である。画像露光に使用可能な光源
もしくは露光波長は、感光材料に用いられているハロゲ
ン化銀乳剤の感光領域に依存し、近紫外光、可視光、近
赤外光の波長領域が使用可能である。露光量は主にハロ
ゲン化銀乳剤の感度によって決まり、0.01〜100
00erg/cm2 の光エネルギーで露光できる。上記
画像露光を行うことにより、露光部分においてハロゲン
化銀の潜像が形成される。
【0139】[現像工程]画像形成方法では、感光材料
を加熱する乾式の現像処理を用いることが好ましい。な
お、現像工程は上記の露光工程と同時に実施することが
できる。画像露光した感光材料は、従来公知の加熱手段
によって加熱される。加熱は、加温された物体(例え
ば、ローラー、平板など)に感光材料を接触させる、あ
るいは赤外線照射により感光材料を加温する、加熱され
たゾーン中に感光材料を放置するもしくはゾーン中を通
過させる等の接触式および非接触式の加熱手段を用いる
ことができる。また、加熱の際に、感光材料の表面を空
気中に露出させないで任意の物体に密着させ表面をカバ
ーして加熱しても良い。加熱に要する温度および加熱時
間は、用いる感光材料の特性に依存する。一般に加熱温
度としては70℃乃至200℃の範囲が好ましい。加熱
時間は1乃至180秒の範囲が好ましい。なお、画像形
成において、現像液を用いる湿式の現像処理を実施する
ことも可能である。現像工程において、露光により潜像
が形成されたハロゲン化銀が現像され、同時にその部分
で還元剤の酸化体が形成される。還元剤の酸化体が重合
促進作用を有する場合は露光部、還元剤の酸化体が重合
禁止作用を有する場合は未露光部の重合性化合物が選択
的に硬化する。なお、潜像が形成されない部分(未露光
部)を硬化させるシステムにおいて、重合開始剤として
光重合開始剤を含む感光材料を使用する場合は、現像工
程後に感光材料を全面露光する。
【0140】 [溶出工程](第3〜第8の態様)現像工程において感
光性重合性層(積層型感光材料の場合は重合性層)は、
露光部または未露光部が選択的に硬化する。この結果、
硬化部と未硬化部の溶出液に対する溶解性が変化し、硬
化部は溶出液で溶出されないが、未硬化部は溶出液によ
り溶出され画像が感光材料上に形成される。未硬化部を
除去するための溶出液(もしくはエッチング液)は、
(感光性)重合性層の未硬化部分を除去できるものなら
任意の溶剤が使用可能である。好ましくは、アルカリ性
溶剤が使用される。アルカリ性溶剤とは、アルカリ性化
合物を含有する水溶液もしくは、アルカリ性化合物を含
有する有機溶剤もしくは、アルカリ性化合物を含有する
水溶液と有機溶剤との混合物である。アルカリ性化合物
としては、有機および無機の様々な化合物を用いること
ができる。アルカリ性化合物の例としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナト
リウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタ
ケイ酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、
アンモニアおよびアミノアルコール類(例、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン)を挙げることができる。溶出液の溶媒としては前述
のように、水もしくは各種の有機溶剤を使用することが
できる。溶出液の溶媒は水を主体とすることが好まし
い。水を主体とした溶出液に、必要に応じて有機溶剤を
添加することもできる。有機溶剤としてはアルコール類
またはエーテル類が好ましい。アルコール類の例として
は、低級アルコール(例、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、ブタノール)、芳香族基を有するアルコー
ル(例、ベンジルアルコール、フェネチルアルコー
ル)、多価アルコール(例、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール)およびアミノアルコール類(例、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン)を挙げることができる。エーテル類の例とし
ては、セロソルブ類を挙げることができる。溶出液は、
界面活性剤、消泡剤、その他必要に応じて各種の添加剤
を含むことができる。
【0141】 [除去工程](第9〜第14の態様)現像工程において
感光性重合性層(積層型感光材料の場合は重合性層、以
下同様)は、露光部または未露光部が選択的に硬化す
る。この結果、感光性重合性層と感光材料の支持体側の
界面との密着力が、未硬化部分と硬化部分とで変化す
る。これに、感光材料の感光性重合性層表面に対し、除
去シートを密着すると、感光性重合性層と除去シート側
の界面との密着力も、未硬化部分と硬化部分とで異な
る。感光材料と除去シートとを剥離すると、未硬化部と
感光材料の支持体側との界面の密着力が除去シート側と
の密着力より大きく、かつ硬化部と感光材料の支持体側
との界面の密着力が除去シート側との密着力より小さい
時には、硬化部のみが除去シートに転写される。逆に、
未硬化部と感光材料の支持体側との界面の密着力が除去
シート側との密着力より小さく、かつ硬化部と感光材料
の支持体側との界面の密着力が除去シート側との密着力
より大きい時には、未硬化部のみが除去シートに転写さ
れる。硬化部が転写されるか、未硬化部が転写されるか
は、感光性重合性層中の重合性化合物の性質、重合性化
合物の添加量、感光性重合性層中のバインダーの性質、
感光性重合性層中のその他の成分の性質およびその添加
量など、さらには除去工程の各種の条件(加熱温度、時
間、加圧温度等)によって上記の密着力がそれぞれ変動
するために変化しうる。以上の結果、硬化部または未硬
化部が選択的に画像状に残る。第9および第10の態様
では、色画像が感光材料上に形成される。第11および
第12の態様では、粘着性層が画像状に露出し、これに
着色されたトナーを付着させてトナー画像を形成する。
第13および第14の態様では、粘着性を有する未硬化
部を画像状に形成し、これに着色されたトナーを付着さ
せる。除去工程に使用する除去シートとしては、アート
紙、コート紙、印刷本紙、プラスチック性のシートを用
いることができる。また、これらの表面に樹脂バインダ
ー、可塑剤、表面処理剤、マット剤等を1層もしくは多
層にコートしてもよい。除去シートは、後述する受像材
料と同じ材料を用いて作成することができる。
【0142】 [転写工程](第1、3、5、7、9、11および13
の態様)第3および第9の態様における転写工程では、
受像材料と感光材料の画像状硬化表面とが接触し、これ
に圧力または熱あるいは圧力と熱の両者をかけて転写が
行われる。なお、転写工程において、感光性重合性層
(積層型感光材料の場合は重合性層、以下同様)と共に
剥離層が受像材料に転写される。隣接する他の層(アン
ダーコート層等)が同時に受像材料に転写されても良
い。この転写工程における転写温度、転写圧力などの転
写条件は、感光性重合性層の性質、受像材料の材質など
種々の要因によって変化しうる。一般に、転写温度は1
0℃乃至200℃であることが好ましく、転写圧力は0
乃至2000kg/cm2 であることが好ましい。第
1、第5、第7、第11および第13の態様における転
写工程では、受像材料と着色されたトナーが付着した感
光材料の表面とが接触し、これに圧力または熱あるいは
圧力と熱の両者をかけて転写が行われる。転写工程にお
いて、受像材料に転写されるものは、着色トナー、感光
性重合性層および剥離層である。さらにこれらに感光性
重合性層に隣接する他の層(アンダーコート層等)が同
時に転写されてもよい。転写温度や転写圧力は受像材料
の材質、着色トナーの材質、感光材料の性質により大き
く変化する。一般に、転写温度は10℃乃至200℃で
あることが好ましく、転写圧力は0乃至2000kg/
cm2 であることが好ましい。転写工程に使用する受像
材料としては、アート紙、コート紙、印刷本紙、プラス
チック性のシートを用いることができる。また、これら
の表面に樹脂バインダー、可塑剤、表面処理剤、マット
剤等を1層もしくは多層にコートしてもよい。受像材料
および転写工程については、特公昭49−441号、特
開昭47−41830号、特開昭48−93337号、
特開昭51−5101号、特開昭59−97140号、
特開昭61−189533号、特開平2−244146
号、特開平2−244147号および特開平2−244
148号各公報に記載がある。
【0143】 [トナー現像工程](第1、2、5〜8および11〜1
4の態様)トナー現像は、感光性重合性層または粘着性
層表面に対し着色されたトナーをふりかけ、布地、スポ
ンジなどを用いて物理的に接触させることでおこなわれ
る。トナー現像工程を、デュポン社の自動トーニング機
2900型などの自動トナー現像装置を用いて行うこと
もできる。以上のような、粘着性表面に着色されたトナ
ーを接触させ着色画像を形成する方法については、特公
昭48−31323号、特開昭59−104665号お
よび特公平1−36611号各公報に記載がある。トナ
ー現像工程において、着色されたトナーは粘着性表面に
選択的に付着して画像を形成する。このような性質を有
する着色されたトナーとしては、粒子サイズ0.1μm
から50μmの着色された粉末を使用する。着色された
粉末は、着色剤(顔料もしくは染料)単独、または着色
剤と樹脂バインダーとの混合体、または着色剤と樹脂バ
インダーとその他の成分との混合体よりなる。着色剤と
しては、従来公知の任意の有機および無機の顔料、また
は染料を使用することができる。これらの顔料もしくは
染料は「染料便覧」「カラーインデックス」などに記載
されている。また、後述する感光材料に含ませる色剤と
して例示したものがいずれも使用できる。着色されたト
ナーに用いられる樹脂バインダーとしては、従来公知の
天然および合成高分子が任意に使用できる。樹脂バイン
ダーの例としては、ポリ塩化ビニル、セルロースアセテ
ート、セルロースアセテートブチレート、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート、メチルセルロースおよ
びカルボキシメチルセルロースを挙げることができる。
着色されたトナーには、この他に可塑剤、モノマー、界
面活性剤、帯電防止剤、分散安定剤、表面処理剤などを
必要に応じて添加することができる。着色されたトナー
については、米国特許第3620726号、同第430
4843号、同4397941号、同4461822
号、同4546072号および同4215193号各明
細書、特公平1−36611号、特公昭49−7750
号および特開昭59−104665号各公報に記載があ
る。
【0144】 [ラミネート工程](第2、4、6、8、10、12お
よび14の態様)受像材料に感光材料を密着し、加熱ま
たは、加圧、またはその両者によりラミネートを行う。
例えば、受像材料と感光材料を密着して、ゴムローラー
の間を通すなどの操作によってラミネートを行うことが
できる。また、他の従来公知のラミネート方法もラミネ
ート工程において使用できる。ラミネート工程で用いら
れる受像材料は、5〜50μm程度の厚さの膜を安定に
保持できるものであれば材質等は特に限定されない。ラ
ミネート工程に使用する受像材料としては、アート紙、
コート紙、印刷本紙、プラスチック性のシートを用いる
ことができる。また、これらの表面に樹脂バインダー、
可塑剤、表面処理剤、マット剤等を1層もしくは多層に
コートしてもよい。なお、感光材料の製造時に受像材料
上に感光材料をラミネートしておいてもよい。
【0145】
【実施例】[実施例1]以下のようにして、画像転写用
感光材料を作成した。 「剥離層」下記の組成の剥離層形成用塗布液を調製し
て、2軸延伸した厚さ100μmのポリエチレンテレフ
タレートフイルム上に、2.0μmの膜厚になるように
塗布、乾燥して剥離層を形成した。
【0146】 ──────────────────────────────────── 剥離層の塗布液 ──────────────────────────────────── ポリビニルブチラール(デンカブチラール5000−A、 平均重合度:2000 ブチラール化度:80モル%以上 残存酢酸ビニル:1.5モル%以下 電気化学工業(株)製) 3.75g 界面活性剤 (メガファックF177P、大日本インキ(株)製) 0.07g メタノール 37.50g n−プロパノール 37.50g ────────────────────────────────────
【0147】「イエロー顔料分散液の調製」下記の組成
からなる液をダイノミルにて2000rpmで2時間か
けて分散し、平均粒径0.25μmのイエロー顔料分散
液とした。 ──────────────────────────────────── イエロー顔料分散液 ──────────────────────────────────── 下記イエロー顔料(C.I. Pigment Yellow 14) 30.0g アリルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 (共重合比=80/20) 50.0g プロピレングリコールモノメチルエーテル 320.0g ────────────────────────────────────
【0148】
【化57】
【0149】「重合性層の形成」以下の塗布液を前記剥
離層上に塗布、乾燥して膜厚が1.3μmの重合性層を
設けた。
【0150】 ──────────────────────────────────── 重合性層の塗布液 ──────────────────────────────────── ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 5.0g アリルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 (共重合比=80/20) 10.0g 上記のイエロー顔料分散液 40.0g 還元剤(J) 1.0g メチルエチルケトン 30.0g ────────────────────────────────────
【0151】「ハロゲン化銀乳剤の調製」ゼラチンと臭
化カリウムと水が入った55℃に加温された容器に適当
量のアンモニウムを入れた後、反応容器中のpAg値を
7.60に保ちつつ硝酸銀水溶液と、銀に対するイリジ
ウムのモル比で10-7モルとなるようにヘキサクロロイ
リジウム(III )酸塩を添加した臭化カリウム水溶液と
をダブルジエット法により添加し、次いで沃化カリウム
を添加し平均粒子サイズが0.25μmの単分散沃臭化
銀乳剤沃化銀含量0.2モル%粒子を調製した。これら
の乳剤粒子は、平均粒子サイズの±40%以内に全粒子
数の98%が存在していた。この乳剤を脱塩処理後、p
Hを6.2、pAgを8.6に合わせてからチオ硫酸ナ
トリウムと塩化金酸とにより金・硫黄増感を行ない、次
いで下記の分光増感色素のメタノール溶液(濃度:2.
0M/リットル)を乳剤1kgに対して200cc添加
し、60℃で15分間撹拌して、ハロゲン化銀乳剤とし
た。
【0152】
【化58】
【0153】「感光性層の形成」以下の塗布液を、前記
の重合性層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約1.4
μmの感光性層を設けた。
【0154】 ──────────────────────────────────── 感光性層の塗布液 ──────────────────────────────────── ポリビニルアルコール(PVA−420、クラレ(株)製) の10重量%水溶液 13.2g 下記の添加剤(1)の0.13重量%メタノール溶液 0.54g 下記の添加剤(2)の0.22重量%メタノール溶液 0.54g 上記のハロゲン化銀乳剤 0.37g 下記の界面活性剤の5重量%水溶液 1.8g 水 1.9g ────────────────────────────────────
【0155】
【化59】
【0156】
【化60】
【0157】
【化61】
【0158】「塩基プレカーサー分散液の調製」下記の
塩基プレカーサーの粉末250gを、ダイノミル分散器
を用いて、ポリビニルアルコールの3重量%水溶液75
0g中に分散した。塩基プレカーサーの粒子サイズは約
0.5μm以下であった。
【0159】
【化62】
【0160】「オーバーコート層の形成」ポリビニルア
ルコール(PVA−205、ケン化度88.0%、クラ
レ(株)製)の10重量%水溶液100gと、上記塩基
プレカーサー分散液6.25gおよび上記の界面活性剤
5重量%水溶液4gを混合し、塗布液を作成した。この
塗布液を、前記の感光性層の上に塗布、乾燥して、乾燥
膜厚が約3.0μmのオーバーコート層を設けた。
【0161】[実施例2]実施例1において、剥離層の
マトリックスをデンカブチラール5000−Aから、積
水化学工業(株)製のエスレックBH−3(ポリビニル
ブチラール樹脂、平均重合度:約1700、ブチラール
化度:約65モル%、残存酢酸ビニル:3モル%以下)
に変更した以外は同様にして画像転写用感光材料を作成
した。
【0162】[実施例3]実施例1において、剥離層の
マトリックスをデンカブチラール5000−Aから、積
水化学工業(株)製のエスレックKS−1(ブチルアル
デヒドとプロピルアルデヒドとを用いてアセタール化し
たポリビニルアセタール樹脂、平均重合度:約500、
アセタール化度:70モル%以上、残存酢酸ビニル:3
モル%以下)に変更した以外は同様にして画像転写用感
光材料を作成した。
【0163】[比較例1]実施例1において、剥離層の
マトリックスをデンカブチラール5000−Aから、ダ
イセル(株)製のダイアミド430(ポリアミド樹脂)
に変更した以外は同様にして画像転写用感光材料を作成
した。
【0164】[比較例2]実施例1において、剥離層の
マトリックスをデンカブチラール5000−Aから、塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸コポリマー(日
新化学工業(株)製、MPR−TM)に変更した以外は
同様にして画像転写用感光材料を作成した。
【0165】[比較例3]実施例1において、剥離層の
マトリックスをデンカブチラール5000−Aから、エ
チレン−酢酸ビニルコポリマー(三井デュポンケミカル
(株)製、エバフレックス#210)に変更した以外は
同様にして画像転写用感光材料を作成した。
【0166】[比較例4]比較のため、以下のようにし
て光重合開始剤を用いる画像転写用感光材料を作成し
た。 「剥離層」下記の組成の剥離層形成用塗布液を調製し
て、2軸延伸した厚さ100μmのポリエチレンテレフ
タレートフイルム上に、1.5μmの膜厚になるように
塗布、乾燥して剥離層を形成した。 ──────────────────────────────────── 剥離層の塗布液 ──────────────────────────────────── ポリアミド樹脂(ダイアミド430、ダイセル(株)製) 3.75g 界面活性剤 (メガファックF177P、大日本インキ(株)製) 0.07g メタノール 37.50g n−プロパノール 37.50g ──────────────────────────────────── 「光重合層の形成」以下の塗布液を上記剥離層上に塗
布、乾燥して膜厚が1.30μmの光重合層を設けた。 ──────────────────────────────────── 光重合層の塗布液 ──────────────────────────────────── ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 5.0g アリルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 (共重合比=80/20) 10.0g 実施例1で用いたイエロー顔料分散液 40.0g ミヒラーズケトン 0.4g 2−(o−クロロフェニル)−4,5− ジフェニルイミダゾール二量体 0.4g メチルエチルケトン 30.0g ────────────────────────────────────
【0167】「オーバーコート層の形成」ポリビニルア
ルコール(PVA−205、ケン化度88.0%、クラ
レ(株)製)の10重量%水溶液100gと、実施例1
で用いた界面活性剤5重量%水溶液4gを混合し、塗布
液を作成した。この塗布液を、前記の光重合層の上に塗
布、乾燥して、乾燥膜厚が約3.0μmのオーバーコー
ト層を設けた。
【0168】[比較例5]比較例4において、剥離層の
マトリックスをポリアミド樹脂から、塩化ビニル−酢酸
ビニル−無水マレイン酸コポリマー(日新化学工業
(株)製、MPR−TM)に変更した以外は同様にして
画像転写用感光材料を作成した。
【0169】[剥離性の評価]実施例1〜3と比較例1
〜5の画像転写用感光材料の最適露光量を求めたのち、
以下のように剥離性の定量的評価を行った。実施例1〜
3および比較例1〜3の画像転写用感光材料についての
最適露光量は500nmのバンドパスフィルター(半値
幅50nm)を通過させた光で感光面上で3μJ/cm
2 であった。また、比較例4および5の光重合系の画像
転写用感光材料での最適露光量は紫外線露光装置(大日
本スクリーン(株)製)で80カウントであった。実施
例1〜3および比較例1〜3の画像転写用感光材料を
4.5cm幅、12cm長のサイズに裁断したのち、上
記の最適露光量にて露光した。次に、オーバーコート層
側に厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフイル
ムをあてながら、支持体裏面に140℃に加熱した鉄板
を押しあて加熱した。これによって、ハロゲン化銀が還
元されると同時に重合性層が硬化する。感光性層および
オーバーコート層を水洗したのち、重合性層をアルカリ
水溶液(富士写真フイルム(株)製DN−3Cを1/3
に水で希釈したもの)に30秒間浸漬し、室温で乾燥し
た。重合性層は硬化しているためアルカリ水溶液に溶解
しなかった(露光サンプル)。また、露光しなかったサ
ンプルについても同様に加熱を行ったのち、水洗し、上
記のアルカリ性水溶液に30秒間浸漬し、室温で乾燥し
た。重合性層は硬化していないためアルカリ水溶液に溶
解し、支持体上には剥離層のみが残った(未露光サンプ
ル)。上記のように、それぞれの画像転写用感光材料に
ついて露光サンプルと未露光サンプルを作成した。比較
例4および5の光重合系の画像転写用感光材料について
も紫外線露光を行ったサンプルと露光を行わなかったサ
ンプルを、オーバーコート層を水洗して除去した後、上
記のアルカリ水溶液に同様に浸漬した。このようにし
て、それぞれの画像転写用感光材料について、硬化した
光重合層の残ったサンプル(露光サンプル)と剥離層の
みが残存したサンプル(未露光サンプル)を作成した。
【0170】得られたサンプルの表側に、粘着性を有す
るマイラーテープを張りつけた。これを剥離強度測定試
験機(オリエンテック(株)製テンシロンUTM−II−
20型)を用いて、180度剥離試験を行い、支持体か
ら剥離層を剥離するのに要する力を測定した。図11
は、上記の測定方法を説明する断面模式図である。図1
1に示すように、マイラーテープ(114)を画像転写
用感光材料の重合性層(113)の表面に張りつけ、1
80度の方向に力(F)を加えて支持体((111)か
ら剥離層(112)を剥離する。以上の結果を第1表に
示す。
【0171】
【表1】 第1表 ──────────────────────────────────── 感光材料 剥離層のマトリックス 剥離に要する力 未露光サンプル 露光サンプル ──────────────────────────────────── 実施例1 ポリビニルアセタール樹脂 12g 12g 実施例2 ポリビニルアセタール樹脂 11g 20g 実施例3 ポリビニルアセタール樹脂 17g 30g 比較例1 ポリアミド樹脂 15g >1000g 比較例2 塩化ビニル系コポリマー 30g >1000g 比較例3 エチレン系コポリマー 950g >1000g 比較例4 ポリアミド樹脂 14g 12g 比較例5 塩化ビニル系コポリマー 30g 50g ────────────────────────────────────
【0172】第1表に示すように、光重合系の画像転写
材料(比較例5および5)では、剥離に要する力は小さ
く、未露光サンプルでも露光サンプルでもその値は同一
である。一方、ハロゲン化銀を用いる画像転写用感光材
料(実施例1〜3および比較例1〜3)では、未露光サ
ンプルは剥離に要する力は小さいが、剥離層のマトリッ
クスにポリビニルアセタール樹脂を使用しない例(比較
例1〜3)では剥離に要する力は非常に大きくうまく剥
離できなかった。マトリックスにポリビニルアセタール
樹脂を使用した場合(実施例1〜3)は剥離に要する力
は小さく容易に剥離することができた。
【0173】次に、実施例1、比較例1および4の各画
像転写用感光材料をそれぞれリスフイルムを通して画像
露光した。露光はそれぞれ上記の最適露光条件により行
なった。次に、それぞれ上記の条件にて現像処理を行な
い、剥離層上に硬化画像を形成したサンプルを作成し
た。これを受像材料(受像シートCR−T3、富士写真
フイルム(株)製)の受像面に画像面を密着させ、ラミ
ネーター(ラミネーターCA−600T、富士写真フイ
ルム(株)製)を用いて熱密着させた。次に感光材料の
支持体を剥離し、画像を受像材料に転写した。以上の結
果、光重合系の画像転写材料(比較例4)では、良好に
画像が転写できた。一方、ハロゲン化銀を用いる画像転
写用感光材料では、マトリックスにポリビニルアセター
ル樹脂を使用しない例(比較例1)の場合は、非画像部
(露光されていない部分)は良好に受像材料に転写され
たが、画像部(露光された部分)は感光材料の支持体か
ら剥離層が充分に剥離せず、画像転写は不良であった。
しかし、マトリックスにポリビニルアセタール樹脂を使
用した場合(実施例1)は、露光部、未露光部共に容易
に剥離し、受像材料に良好な転写画像を形成することが
できた。
【0174】[実施例4]実施例2において、重合性層
の顔料としてイエロー顔料に代えて、ブラック顔料(カ
ーボンブラック、C.I. Pigment Black 7)および下記顔
料をそれぞれ用いる以外は同様にして、ブラック画像転
写用感光材料、シアン画像転写用感光材料およびマゼン
タ画像転写用感光材料を作成した。
【0175】
【化63】
【0176】
【化64】
【0177】(カラープルーフの作成)上記のブラック
画像転写用感光材料を用い、画像形成の第3の態様に従
い、以下のようにしてカラープルーフを作成した。空冷
のアルゴンイオンレーザーを光源として、488nmの
露光波長で走査露光(フイルム面上露光量3μJ/cm
2 )によりブラック画像形成用の露光をした。次に、オ
ーバーコート総革に厚さ75μmのポリエチレンテレフ
タレートフイルムをあてながら、支持体裏面に140℃
に加熱した熱板を押しあてて加熱した。これによりハロ
ゲン化銀が還元されると同時に重合性層が硬化する。感
光性層およびオーバーコート層を水洗により除去した
後、重合性層をアルカリ水溶液(富士写真フイルム
(株)製DN−3Cを1/3に水で希釈したもの)に3
0秒間浸漬し、水洗したのち室温で乾燥した。これによ
り剥離層上にブラック色の硬化画像を形成したサンプル
を作成した。これを受像材料(受像シートCR−T3、
富士写真フイルム(株)製)の受像面に画像面を密着さ
せ、ラミネーター(ラミネーターCA−600T、富士
写真フイルム(株)製)を用いて熱密着させた。次に感
光材料の支持体を剥離し、ブラック画像を受像材料に転
写した。同様にして、上記のシアン画像形成用感光材料
に対して、シアン画像形成用の露光を行い、熱現像した
後、水洗、溶出を行い、感光材料上にシアン画像を形成
した。これを上記のブラック画像を転写した受像材料に
密着させ、シアン画像をブラック画像の上に転写した。
さらに同様にして、上記のマゼンタ画像形成用感光材料
に対して、マゼンタ画像形成用の露光を行い、熱現像し
た後、水洗、溶出を行い、感光材料上にマゼンタ画像を
形成した。これを上記のブラック画像およびシアン画像
を転写した受像材料に密着させ、マゼンタ画像をさらに
転写した。さらにまた同様にして、実施例7において作
成したイエロー画像形成用感光材料に対して、イエロー
画像形成用の露光を行い、熱現像した後、水洗、溶出を
行い、感光材料上にイエロー画像を形成した。これを上
記のブラック画像、シアン画像およびマゼンタ画像を転
写した受像材料に密着させ、イエロー画像をさらに転写
した。このようにして4色カラーの画像を受像材料上に
形成した。次に、アート紙と、4色カラーの画像を形成
した受像材料の受像面とを密着させ、ラミネーター(ラ
ミネーターCA−600T、富士写真フイルム(株)
製)を用いて熱密着させた。次に受像材料の支持体を剥
離し、画像を受像材料からアート紙に転写し、印刷物に
類似するカラープルーフを作成した。得られたプルール
の画質は、オリジナルのデジタル画像データーを忠実に
再現する良好なものであった。
【0178】[実施例5] (感光材料の作成)以下のようにして、画像転写用感光
材料を作成した。 「剥離層」下記の組成の剥離層形成用塗布液を調製し
て、2軸延伸した厚さ100μmのポリエチレンテレフ
タレートフイルム上に、2.4μmの膜厚になるように
塗布、乾燥して剥離層を形成した。
【0179】 ──────────────────────────────────── 剥離層の塗布液 ──────────────────────────────────── ポリビニルブチラール(エスレックBX−5 フロー軟化点:230℃、積水化学工業(株)製) 3.75g 界面活性剤 (メガファックF177P、大日本インキ(株)製) 0.09g メタノール 37.50g n−プロパノール 37.50g ────────────────────────────────────
【0180】「重合性層の形成」以下の塗布液を前記剥
離層上に塗布、乾燥して膜厚が1.3μmの重合性層を
設けた。
【0181】 ──────────────────────────────────── 重合性層の塗布液 ──────────────────────────────────── ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 5.0g ジアクリル酸エステルモノマー (A−600、新中村化学社製) 5.0g アリルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 (共重合比=80/20) 10.0g 還元剤(J) 1.0g メチルエチルケトン 70.0g ────────────────────────────────────
【0182】「感光性層の形成」実施例1と同様に、感
光性層を重合性層の上に乾燥膜厚が1.3μmとなるよ
うに形成した。
【0183】「オーバーコート層の形成」実施例1と同
様に、オーバーコート層を感光性層の上に乾燥膜厚が
3.5μmとなるように形成した。
【0184】(イエロートナーの作成)以下の成分を使
用してイエロートナーを作成した。
【0185】 ──────────────────────────────────── イエロートナー成分 量(g) ──────────────────────────────────── ピグメントイエロー74(C.I.#11741) 4380.0 セルロースアセテート 6538.0 アセトン 27669.6 水 22680.0 ジメチルポリシロキサン (トナー11kg当たり1253.0g) ────────────────────────────────────
【0186】水およびアセトンを充分に混合し、ボール
ミルに仕込んだ。このミルは150rpmで攪拌されて
いる0.049cm径のステンレススチールボールを含
む。混合操作では、ミル中を窒素雰囲気とした。次い
で、標記重量の約3分の2のセルロースアセテートを3
乃至5分間で加え、さらに約2分間液体中で攪拌した。
顔料を2分間にわたって加え、さらに残りのセルロース
アセテートを加えた。次いで、この混合物をミル中で4
時間、150rpmで攪拌した。内容物を水洗後、濾過
して、湿ったトナーを集めた。トナーを水洗し、115
〜125℃のオーブン中で乾燥し、ハンマーミル中で粉
末化した。次いで、ブレンダー中でジメチルシロキサン
を混合することにより、トナーを表面処理した。さら
に、トナーを卓上型ブレンダー中で、23μmの平均粒
子サイズを有するイオン性炭化水素コポリマービーズ等
重量と混合処理した。
【0187】(マゼンタトナーの作成)以下の成分を使
用し、攪拌時間を4時間から6時間に変更した以外は、
イエロートナーの作成と同様にして、マゼンタトナーを
作成した。
【0188】 ──────────────────────────────────── マゼンタトナー成分 量(g) ──────────────────────────────────── ピグメントレッド122(クイドマゼンタ) 3315.0 ピグメントレッド123(C.I.#71145) 1560.0 セルロースアセテート 6929.0 アセトン 27669.6 水 22680.0 ジメチルポリシロキサン (トナー11.8kg当たり1679.0g) ────────────────────────────────────
【0189】(シアントナーの作成)以下の成分を使用
し、攪拌時間を4時間から6時間に変更した以外は、イ
エロートナーの作成と同様にして、シアントナーを作成
した。
【0190】 ──────────────────────────────────── シアントナー成分 量(g) ──────────────────────────────────── 銅フタロシアニン(ピグメントブルー15、C.I.#74160) 1064.0 ピグメントグリーン7(C.I.#74260) 943.0 セルロースアセテート 7981.0 アセトン 27669.6 水 22680.0 ジメチルポリシロキサン (トナー10kg当たり574.9g) ────────────────────────────────────
【0191】(ブラックトナーの作成)以下の成分を使
用し、攪拌時間を4時間から6時間に変更した以外は、
イエロートナーの作成と同様にして、ブラックトナーを
作成した。
【0192】 ──────────────────────────────────── ブラックトナー成分 量(g) ──────────────────────────────────── カーボンブラック(ピグメントブラック7、C.I.#77266) 6300.0 セルロースアセテート 6300.0 アセトン 27669.6 水 22680.0 ジメチルポリシロキサン (トナー12.6kg当たり970.0g) ────────────────────────────────────
【0193】(カラープルーフの作成)上記の画像転写
用感光材料を用い、画像形成の第1の態様に従い、以下
のようにしてカラープルーフを作成した。空冷のアルゴ
ンイオンレーザーを光源として、488nmの露光波長
で走査露光(フイルム面上露光量10μJ/cm2 )に
よりイエロー画像形成用の露光をした。次に、これを1
30℃に加熱した熱板に40秒間密着させて加熱するこ
とにより熱現像した。次に、重合性層と感光性層の界面
から感光性層より上の層を剥離し重合性層を露出させ
た。この重合性層表面に、上記のイエロートナーを軽く
こすりつけながら付着させたところ、未露光部すなわち
未硬化部のみにトナーが付着し、感光材料上にイエロー
画像が形成された。同様にして、別の感光材料に、マゼ
ンタ画像形成用の露光を行い、熱現像、剥離した後、上
記マゼンタトナーを軽くこすりつけながら付着させて、
感光材料上にマゼンタ画像を形成した。さらに同様にし
て、別の感光材料に、シアン画像形成用の露光を行い、
熱現像、剥離した後、上記シアントナーを軽くこすりつ
けながら付着させて、感光材料上にシアン画像を形成し
た。さらにまた同様にして、別の感光材料に、ブラック
画像形成用の露光を行い、熱現像、剥離、溶出をした
後、上記ブラックトナーを軽くこすりつけながら付着さ
せて、感光材料上にブラック画像を形成した。次に、ア
ート紙からなる受像材料に、まず、イエロー画像を形成
した感光材料を密着させ、100℃程度に加熱すること
によって、感光材料の重合性層および剥離層ごとイエロ
ートナー画像を受像材料に転写した。同様にして、イエ
ロー画像を転写した受像材料上に、マゼンタ画像を形成
した感光材料を密着させ、10℃程度に加熱することに
よって、感光材料の重合性層および剥離層ごとマゼンタ
トナー画像を受像材料に転写した。同様に、シアントナ
ー画像、黒色トナー画像を順次受像材料に転写し、カラ
ープルーフを作成することができた。得られたプルーフ
の画質はデジタル画像データーを忠実に再現する良好な
ものであった。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の画像転写用感光材料の断面模式図であ
る。
【図2】本発明の画像転写用感光材料の別の態様の断面
模式図である。
【図3】画像形成の第1の態様における露光工程を示す
断面模式図である。
【図4】画像形成の第1の態様における現像工程を示す
断面模式図である。
【図5】画像形成の第1の態様におけるトナー現像工程
を示す断面模式図である。
【図6】画像形成の第1の態様における転写工程を示す
断面模式図である。
【図7】画像形成の第3の態様における露光工程を示す
断面模式図である。
【図8】画像形成の第3の態様における現像工程を示す
断面模式図である。
【図9】画像形成の第3の態様における溶出工程を示す
断面模式図である。
【図10】画像形成の第3の態様における転写工程を示
す断面模式図である。
【図11】剥離性の評価測定方法を説明する断面模式図
である。
【符号の説明】
11、21、111 支持体 12、22、64、104、112 剥離層 13 感光性重合性層 14、27、34、48、74、88 ハロゲン化銀 15、28、46、86 還元剤 16、25 重合性化合物 17、26 色剤 23、113 重合性層 24 感光性層 31、71 光 32、44、72、84 感光性層の未露光部 33、45、73、85 感光性層の露光部 35、75 ハロゲン化銀の潜像 41、81 熱 42、52、82 重合性層の未露光部(未硬化部) 43、53、83、92 重合性層の露光部(硬化部) 47、87 酸化体ラジカル 49、89 銀画像 51、63 着色されたトナー(トナー画像) 61、101 受像材料 62、102 感光材料 91 溶出液 103 着色画像 114 マイラーテープ F 剥離に要する力
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成4年12月15日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0010
【補正方法】変更
【補正内容】
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
画像転写用感光材料により達成された。 (1)支持体上にハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
を含む感光性重合性層を設けた感光材料であって、上記
支持体と上記感光性重合性層との間に剥離層が設けられ
ており、該剥離層がポリビニルアセタール樹脂を含むこ
とを特徴とする画像転写用感光材料。 (2)上記剥離層が、1.0μm以上の膜厚を有する
(1)に記載の画像転写用感光材料。 (3)上記ポリビニルアセタール樹脂が、上記還元剤の
還元反応に要する加熱温度以上のフロー軟化点を有する
(1)に記載の画像転写用感光材料。 (4)上記剥離層が、フッ素含有化合物を1重量%以上
含む(1)に記載の画像転写用感光材料。 (5)上記感光性重合性層が、ハロゲン化銀を含む感光
性層および重合性化合物を含む重合性層からなり、支持
体上に剥離層、重合性層および感光性層を順次設けた
(1)に記載の画像転写用感光材料。 (6)上記感光性重合性層の上に、さらにオーバーコー
ト層を設けた(1)に記載の画像転写用感光材料。 (7)上記ポリビニルアセタール樹脂が、ブチラール基
を有する(1)に記載の画像転写用感光材料。 (8) 上記感光性重合性層が、さらに色剤を含む
(1)に記載の画像転写用感光材料。 (9)上記重合性層が、さらに色剤を含む(5)に記載
の画像転写用感光材料。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0011
【補正方法】変更
【補正内容】
【0011】
【発明の効果】本発明の画像転写用感光材料は、ハロゲ
ン化銀を光センサーとして用いるため、デジタル画像デ
ーターからリスフイルムを介さず、直接に高感度のカラ
ープルーフを作成することができる。ハロゲン化銀は、
レーザー、特に長波長のレーザーのスキャニング露光を
光源として用いることができるという利点がある。ま
た、本発明の画像転写用感光材料は、支持体と感光性重
合性層との間に剥離層が設けられていることを特徴とす
る。剥離層を設けたことにより、ハロゲン化銀を用いて
高感度に感光材料上に形成した画像を、そのまま受像材
料等の別の材料に転写することができる。従って、マイ
クロカプセルを用いる従来の画像転写用感光材料と比較
して、解像力が非常に高い鮮明な転写画像を形成するこ
とができる。さらに、本発明では、ポリビニルアセター
ル樹脂をマトリックスとして含む。本発明者等の研究に
よると、従来のフォトポリマーを用いる画像転写用感光
材料の剥離層をそのまま、本発明のハロゲン化銀を用い
る画像転写用感光材料に適用すると、非画像部(未硬化
部)の剥離性は良いのであるが、画像部(硬化部)の剥
離性が悪化して(剥離するために必要な力が大きくな
り)、画像転写が困難になり、ときには画像転写ができ
なくなる場合があることが判明した。この原因は明らか
になっていないが、フォトポリマーを用いる画像転写用
感光材料では知られておらず、ハロゲン化銀を用いる画
像転写用感光材料に特有の現象である。上記のように剥
離層がポリビニルアセタール樹脂をマトリックスとして
含む本発明の画像転写用感光材料では、この剥離性の悪
化の問題が解決され、非常に鮮明な転写画像を形成する
ことができる。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0017
【補正方法】変更
【補正内容】
【0017】ポリビニルアセタール樹脂としては、アル
デヒドとしてプチルアルデヒドを用いたポリビニルブチ
ラール樹脂が良く知られている。ポリビニルブチラール
樹脂は、本発明においても好ましく用いられる。アルデ
ヒドとして、アセトアルデヒド、プロビルアルデヒドあ
るいはアリルアルデヒドを用いたポリビニルアセタール
樹脂も、既に良く知られており、本発明に利用できる。
上記アルデヒドは置換基を有していても良い。ポリビニ
ルブチラール樹脂を中心に様々なポリビニルアセタール
樹脂がすでに市販されている。ポリビニルブチラール樹
脂の市販品の例としては、エスレックBL−1、BL−
2、BL−3、BL−S、BX−L、BM−1、BM−
2、BM−5、BM−S、BH−3、BX−1、BX−
2、BX−5、BX−55、BH−S(積水化学工業
(株)製);およびデンカブチラール#2000−L、
#3000−1、#3000−2、#3000−K、#
3000−4、#4000−1、#4000−2、#5
000−A、#6000−C(電気化学工業(株)製)
を挙げることができる。アセタール化のアルデヒドとし
てブチルアルデヒドとプロピルアルデヒドを用いたポリ
ビニルアセタール樹脂の市販品としては、エスレックK
S−1、KS−5(積水化学工業(株)製)を挙げるこ
とができる。2種類以上のポリビニルアセタール樹脂を
併用しても良い。ポリビニルアセタール樹脂は、剥離層
のマトリックスを構成するため、使用量は剥離層全体の
50重量%以上であることが好ましい。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0172
【補正方法】変更
【補正内容】
【0172】第1表に示すように、光重合系の画像転写
材料(比較例4および5)では、剥離に要する力は小さ
く、未露光サンプルでも露光サンプルでもその値は同一
である。一方、ハロゲン化銀を用いる画像転写用感光材
料(実施例1〜3および比較例1〜3)では、未露光サ
ンプルは剥離に要する力は小さいが、剥離層のマトリッ
クスにポリビニルアセタール樹脂を使用しない例(比較
例1〜3)では剥離に要する力は非常に大きくうまく剥
離できなかった。マトリックスにポリビニルアセタール
樹脂を使用した場合(実施例1〜3)は剥離に要する力
は小さく容易に剥離することができた。
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0177
【補正方法】変更
【補正内容】
【0177】(カラープルーフの作成)上記のブラック
画像転写用感光材料を用い、画像形成の第3の態様に従
い、以下のようにしてカラープルーフを作成した。空冷
のアルゴンイオンレーザーを光源として、488nmの
露光波長で走査露光(フイルム面上露光量3μJ/cm
2)によりブラック画像形成用の露光をした。次に、オ
ーバーコート層側に厚さ75μmのポリエチレンテレフ
タレートフイルムをあてながら、支持体裏面に140℃
に加熱した熱板を押しあてて加熱した。これによりハロ
ゲン化銀が還元されると同時に重合性層が硬化する。感
光性層およびオーバーコート層を水洗により除去した
後、重合性層をアルカリ水溶液(富士写真フイルム
(株)製DN−3Cを1/3に水で希釈したもの)に3
0秒間浸漬し、水洗したのち室温で乾燥した。これによ
り剥離層上にブラック色の硬化画像を形成したサンプル
を作成した。これを受像材料(受像シートCR−T3、
富士写真フイルム(株)製)の受像面に画像面を密着さ
せ、ラミネーター(ラミネーターCA−600T、富士
写真フイルム(株)製)を用いて熱密着させた。次に感
光材料の支持体を剥離し、ブラック画像を受像材料に転
写した。同様にして、上記のシアン画像形成用感光材料
に対して、シアン画像形成用の露光を行い、熱現像した
後、水洗、溶出を行い、感光材料上にシアン画像を形成
した。これを上記のブラック画像を転写した受像材料に
密着させ、シアン画像をブラック画像の上に転写した。
さらに同様にして、上記のマゼンタ画像形成用感光材料
に対して、マゼンタ画像形成用の露光を行い、熱現像し
た後、水洗、溶出を行い、感光材料上にマゼンタ画像を
形成した。これを上記のブラック画像およびシアン画像
を転写した受像材料に密着させ、マゼンタ画像をさらに
転写した。さらにまた同様にして、実施例7において作
成したイエロー画像形成用感光材料に対して、イエロー
画像形成用の露光を行い、熱現像した後、水洗、溶出を
行い、感光材料上にイエロー画像を形成した。これを上
記のブラック画像、シアン画像およびマゼンタ画像を転
写した受像材料に密着させ、イエロー画像をさらに転写
した。このようにして4色カラーの画像を受像材料上に
形成した。次に、アート紙と、4色カラーの画像を形成
した受像材料の受像面とを密着させ、ラミネーター(ラ
ミネーターCA−600T、富士写真フイルム(株)
製)を用いて熱密着させた。次に受像材料の支持体を剥
離し、画像を受像材料からアート紙に転写し、印刷物に
類似するカラープルーフを作成した。得られたプルール
の画質は、オリジナルのデジタル画像データーを忠実に
再現する良好なものであった。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上にハロゲン化銀、還元剤、重合
    性化合物を含む感光性重合性層を設けた感光材料であっ
    て、上記支持体と上記感光性重合性層との間に剥離層が
    設けられており、該剥離層がポリビニルアセタール樹脂
    を含むことを特徴とする画像転写用感光材料。
  2. 【請求項2】 上記剥離層が、1.0μm以上の膜厚を
    有する請求項1に記載の画像転写用感光材料。
  3. 【請求項3】 上記ポリビニルアセタール樹脂が、上記
    還元剤の還元反応に要する加熱温度以上のフロー軟化点
    を有する請求項1に記載の画像転写用感光材料。
  4. 【請求項4】 上記剥離層が、フッ素含有化合物を1重
    量%以上含む請求項1に記載の画像転写用感光材料。
  5. 【請求項5】 上記感光性重合性層が、ハロゲン化銀を
    含む感光性層および重合性化合物を含む重合性層からな
    り、支持体上に剥離層、重合性層および感光性層を順次
    設けた請求項1に記載の画像転写用感光材料。
  6. 【請求項6】 上記感光性重合性層の上に、さらにオー
    バーコート層を設けた請求項1に記載の画像転写用感光
    材料。
  7. 【請求項7】 上記ポリビニルアセタール樹脂が、ブチ
    ラール基を有する請求項1に記載の画像転写用感光材
    料。
JP4322604A 1992-11-06 1992-11-06 画像転写用感光材料 Withdrawn JPH06148894A (ja)

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