JPH05142783A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】ハロゲン化銀を用い、熱現像によって重合画像
を形成する方法において、均一かつ比較的短時間の加熱
で画像を形成する画像形成方法を提供する。 【構成】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合
性化合物を含む感光性重合性層が設けられた感光材料を
画像露光した後、感光材料を一定速度で搬送しながら６
０℃以上の温度の液体中を通過させ、これにより感光材
料を加熱して、ハロゲン化銀を熱現像し、上記重合性化
合物を画像状に硬化させてポリマー画像を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀の感光性
を利用し、重合性化合物を重合させることにより画像を
形成させる画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合
物を含む感光材料を画像露光し、ハロゲン化銀を現像し
て、これにより画像状に重合性化合物を重合させてポリ
マー画像を形成する方法が、特公昭４５−１１１４９号
公報（米国特許３６９７２７５号、西ドイツ特許１７２
０６６５号および英国特許１１３１２００号各明細書）
に記載されている。この方法においては、ハロゲン化銀
を還元した還元剤の酸化体ラジカル（還元剤の酸化体の
分解によって生じるラジカルであってもよい。以下、単
に酸化体ラジカルと呼ぶ。）によって重合が開始され
る。

【０００３】一方、ハロゲン化銀の現像を加熱によって
行い、乾式処理だけでポリマー画像を形成する方法が特
公平３−１２３０７号および特公平３−１２３０８号各
公報（米国特許４６２９６７６号および欧州特許公開番
号０１７４６３４Ａ号各明細書）に記載されている。特
公平３−１２３０８号公報記載の方法では、色画像形成
物質を含む感光材料を用いる。そして、画像状に重合性
化合物を重合させ、次いで未硬化部を除去することによ
り硬化部に色画像を形成するか、あるいは、色画像形成
物質を含む未硬化部を受像材料に転写して受像材料上に
色画像を形成する。上記特公平３−１２３０８号公報に
は、加熱による熱現像手段の例として、「又、感光材料
に対して不活性の液体、例えばフッ素系の液体を加熱し
たバス中で加熱しても良い。（同公報第１８欄）」との
記載がある。

【０００４】しかしながら液体中で加熱する方法は、実
際には全く利用されていなかった。すなわち、感光材料
を加熱した液体中に浸漬し現像後に引き上げる操作は煩
雑である。また、高温の液体で処理するため、特に慎重
に操作する必要がある。さらに、液体中に浸漬してから
引き上げる操作では、感光材料を均一に加熱することが
難しい。さらにまた、このような高温の液体中で感光材
料を自動的に処理する装置は、これまで提案されていな
かった。このため、連続して多量の感光材料を処理する
こと（実用化のため不可欠である）は非常に困難である
と考えられていた。

【０００５】なお、液体中で感光材料を加熱すると空気
中の酸素（酸素は重合禁止作用を有している）が感光材
料中に浸透することが防止されるという利点がある。し
かし、酸素の重合禁止作用を防止するためには、多数の
簡易な手段が既に提案されている。例えば、特公平３−
１２３０８号、同６２−２１０４４７号および同６２−
２１０４６１号各公報には、窒素雰囲気下で熱現像する
方法およびシートで感光層を覆い熱現像する方法が開示
されている。また、特開平２−１３９５６２号公報（米
国特許４９７７０５７号明細書）には、水等の液体を感
光層に浸透させて熱現像する方法が開示されている。さ
らに、ＥＰ特許公開番号０４２６１９２号明細書には、
ケン化度が高いポリビニルアルコール（酸素を遮断する
作用を有する）を感光材料に添加しておく方法が開示さ
れている。従って、上記の問題点を有する液体中で加熱
する方法を採用する必要性は全く認められていなかっ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ところで、前述した感
光材料を印刷版の製造に用いることが特開昭６４−１７
０４７号公報およびＥＰ特許公開番号０４２６１９２号
明細書において提案されている。本発明者等は、感光材
料を印刷版の製造に用いる方法について特に検討した。
この方法では感光材料上に形成されたポリマー画像を印
刷版として使用するため、前述した特公平３−１２３０
８号公報記載の色画像形成物質を用いる方法と比較しす
ると、ポリマー画像の強度が非常に重要である。強いポ
リマー画像を得るためには、比較的長い現像時間が必要
である。しかし、現像時間が長いと、空気中の酸素の重
合禁止作用の影響が大きくなる。このため、空気中の酸
素を従来よりも強力に遮断する必要がある。

【０００７】本発明の目的は、感光材料を空気から遮断
して、均一かつ比較的短時間の加熱で画像を形成する方
法を提供することである。

【０００８】上記の目的は、支持体上に、ハロゲン化
銀、還元剤および重合性化合物を含む感光性重合性層が
設けられた感光材料を、画像露光した後、感光材料を一
定速度で搬送しながら６０℃以上の温度の液体中を通過
させ、これにより感光材料を加熱して、ハロゲン化銀を
熱現像し、上記重合性化合物を画像状に硬化させてポリ
マー画像を形成する画像形成方法により達成された。

【０００９】

【発明の効果】本発明の画像形成方法は、感光材料を一
定速度で搬送しながら６０℃以上の温度の液体中を通過
させ、これにより感光材料を加熱することを特徴とす
る。本発明の方法では、液体により感光材料を空気から
完全に遮断するため均一かつ比較的短時間の加熱で画像
を形成することができる。さらに、感光材料を加熱した
液体中に浸漬し現像後に引き上げる操作を、感光材料を
一定速度で搬送しながら液体中を通過させることによ
り、自動的に処理することができる。これにより、前述
した液体中で加熱する方法の問題点が解消し、連続して
多量の感光材料を処理することが可能となった。

【００１０】［発明の詳細な記述］以下に本発明の好ま
しい態様を示す。

【００１１】（１）液体は、感光材料に対して不活性の
液体である。親水性の（ただし水を除く）液体が好まし
い。 （２）感光材料が液体を通過した後、感光材料を冷却し
て熱現像を停止する。 （３）液体の温度は、１００℃乃至２００℃である。 （４）現像時間は、１秒乃至１８０秒である。 （５）搬送速度は、１００ｃｍ／ｓｅｃ乃至０．５ｃｍ
／ｓｅｃである。 （６）感光材料をローラーまたはベルトを用いて搬送す
る。 （７）液体の容器に恒温機構が設けられている。 （８）液体の容器内に攪拌機構が設けられている。

【００１２】本発明の特徴である熱現像について説明す
る。

【００１３】熱現像に使用する液体は、熱現像温度にお
いて液体であればよい。すなわち、融点が熱現像温度未
満かつ沸点が熱現像温度以上の物質を用いることができ
る。ただし、操作上、融点は２０℃未満（すなわち、常
温で液体）の物質を用いることが好ましい。また、安全
性の面から、液体は不燃性であるか、または、引火点が
１５０℃以上であるものが好ましい。

【００１４】液体は、感光材料に対して不活性であるこ
とが好ましい。熱現像に使用する液体が感光性重合性層
中の成分の良溶媒であると、現像時にこれらの成分が液
体中に溶出して画像の形成に問題が生じる。このため、
感光性重合性層中の成分に対しては貧溶媒である物質を
選択して用いることが好ましい。特に、水は感光性重合
性層中の成分の良溶媒であるため好ましくない。また、
水が好ましくないのは、１００℃以上の現像温度が好ま
しいためでもある。

【００１５】ただし、液体は親水性で水と混和性を有す
るものが好ましい。これは、後述するように、熱現像
後、水性の液体（水洗浴またはエッチング液）に浸漬す
る場合、水と混和性を有する液体は感光材料表面から容
易に除去でき、かつこれらの処理液を汚さないためであ
る。

【００１６】好ましい液体の例としては、植物油（例、
ナタネ油、大豆油、ゴマ油）、シリコン油（アルキル基
やアリール基で置換したものを含む）、イソパラフィン
系溶剤（例、エクソン社の"Isoper"類）、炭化水素
（例、ケロシン、軽油、流動パラフィン）、塩フッ素化
炭化水素、フタル酸アルキルエステル（例、ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート）、リン酸エステル
（例、ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォス
フェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブ
チルフォスフェート）、クエン酸エステル（例、アセチ
ルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例、安息
香酸オクチル）、脂肪族エステル（例、ジブトキシエチ
ルサクシネート、ジエチルアゼレート）およびトリメシ
ン酸エステル（例、トリメシン酸トリブチル）を挙げる
ことができる。

【００１７】熱現像の温度、すなわち液体の温度は６０
℃以上であるが、１００〜２００℃の範囲であることが
好ましい。現像時間、すなわち感光材料が液体中を通過
するために要する時間は、１乃至１８０秒の範囲である
ことが好ましく、５乃至６０秒の範囲であることがさら
に好ましい。感光材料の搬送速度は、１００ｃｍ／ｓｅ
ｃ乃至０．５ｃｍ／ｓｅｃであることが好ましく、２０
ｃｍ／ｓｅｃ乃至１．５ｃｍ／ｓｅｃであることがさら
に好ましい。なお、本明細書において、一定の速度と
は、感光材料が液体中を通過する間の速度が一定である
（加速や減速をしない）ことを意味する。また、本発明
の熱現像に関して、下記の（１）〜（３）の処理を実施
してもよい。特に下記（２）の処理を熱現像と併用する
ことが好ましい。 （１）感光材料が液体を通過した後、ローラー等を用い
て感光材料から液体を絞り取る。これにより、熱現像以
後の処理液への熱現像用液体の持ち込み量を最小限にす
ることができる。絞り取りにより、感光材料に含まれる
液体の量を１０ｇ／ｍ² 以下とすることが好ましい。 （２）感光材料が液体を通過した後、感光材料を冷却す
る。すなわち、冷却により現像反応（重合反応を含む）
を急速に停止することが好ましい。熱現像終了後、１０
秒以内に熱現像温度よりも１０℃以上低い温度まで感光
材料を冷却することが特に好ましい。冷却時間、すなわ
ち現像の停止に要する時間は、現像時間の３０％以内の
時間であることが好ましい。冷却は、液体を用いて実施
することが好ましい。液体の温度は熱現像温度よりも２
０℃以上低い温度である。冷却用液体は、熱現像用液体
と異なるもの、例えば水を用いることができる。液体を
用いる冷却方法の例としては、液浴およびスプレーを挙
げることができる。 （３）感光材料を予備加熱してから、熱現像用液体中を
通過させる。予備加熱により、熱現像用液体の温度低下
を防止することができる。予備加熱の温度は、熱現像温
度よりも５０℃乃至１０℃低い温度であることが好まし
い。予備加熱時間は、１秒乃至６０秒であることが好ま
しい。

【００１８】次に本発明に好ましく用いることができる
熱現像装置について説明する。図１は、本発明に好まし
く用いることができる熱現像装置を示す断面模式図であ
る。この熱現像装置は、６０℃以上液体を入れるための
耐熱性容器（１）、シート状またはロール状の感光材料
を一定速度で搬送するための搬送機構（２）、および容
器中の液体を６０℃以上に維持するための恒温機構
（３）が設けられている。図１で示すように、挿入口
（４）から挿入されたシート状の感光材料（５）は、多
数のローラーからなる搬送機構（２）により耐熱性容器
（１）内の液体（６）中を一定速度で搬送され、排出口
（７）から排出される。図１では、シート状の感光材料
を示したが、ロール状の感光材料でも同様に処理でき
る。また、搬送機構（２）は、多数のローラーを用いる
方法を例示したが、ローラーの数を減らしてベルトを用
いて搬送してもよい。ただし、高温の液体中ではベルト
の耐久性に問題が生じる場合があるため、図１に示すよ
うにローラーを用いることが好ましい。図１では恒温機
構（３）の例としてヒーターを直接容器内に設ける場合
を示したが、容器外に恒温機構を設け、容器と恒温機構
の間で液体を循環させてもよい。なお、容器内には攪拌
機構を設けてもよい。排出口（７）から排出された感光
材料は、次にスプレー（８）から放出される液体（例、
水）により急速に冷却される。冷却用液体は、回収槽
（９）へ回収される。

【００１９】本発明者等が上記の熱現像装置を研究した
ところ、驚くべきことに通常の銀塩写真の自動現像装置
を利用できることが判明した。ただし、銀塩写真の自動
現像装置を本発明に利用する場合、銀塩写真と本発明の
重合画像形成方法では、全く画像形成のシステムが異な
る点に留意する必要がある。特に銀塩写真では水性の現
像液を使用するのに対して、本発明の場合は加熱用の液
体（水は前述したように好ましくない）を使用する。そ
して、銀塩写真の現像温度は通常、３０℃乃至４０℃で
あるのに対して、本発明の現像温度は６０℃以上（好ま
しくは１００℃以上）である。このため、液体の容器や
付随する機構には耐熱性の材料を採用する必要がある。

【００２０】また、印刷原版（ＰＳ版）の現像装置（エ
ッチング装置）も利用することができる。ただし、この
場合も、印刷原版（ＰＳ版）の現像（エッチング）と本
発明の重合画像形成方法では、全く画像形成のシステム
が異なる点に留意する必要がある。

【００２１】［感光材料の層構成］本発明の感光材料の
層構成は、必要成分をすべてひとつの層に含有させた単
層構造でもよい。重合性感光性層、オーバーコート層、
画像形成促進層等からなる多層構造でもよい。特願平２
−２９５８３４号および同２−３２６２６０号明細書に
記載されているような重合性感光性層を、重合性化合物
を含む重合性層とハロゲン化銀を含む感光性層に分離し
た多層構造のものが好ましい。これらの積層順序は使用
目的によって異なるが、例えば印刷版に使用する場合
は、支持体上に、重合性層、感光性層、画像形成促進層
が、この順で設けられていることが好ましい。多層構造
の感光材料で、その最上層（表面層）が主に水以外の溶
媒には実質的に溶けないポリマー（例、ポリビニルアル
コール）で覆われているものは、熱現像するときに感光
材料が熱現像用の液体に溶けることがないので、本発明
に好適に用いられる。

【００２２】重合性層は、ラジカル（または、その他の
活性種）によって引き起こされる重合性モノマーおよび
／または架橋性ポリマーの重合および／または架橋によ
って硬化する。重合性層は、重合性化合物、バインダー
ポリマー（必要に応じて着色剤）からなる。重合性層の
膜厚は用途に応じて決定することができる。ただし、薄
すぎると得られる画像の強度が低く、厚すぎると層の底
部にまで充分に硬化しにくくなる。好ましくは０．１〜
２０μｍ、より好ましくは０．３〜７μｍ、更に好まし
くは０．５〜３μｍの範囲である。重合性化合物の塗布
量は、０．０３〜２ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．１〜
１．０ｇ／ｍ² の範囲である。また、バインダーポリマ
ーの塗布量は、０．１〜７ｇ／ｍ² 、より好ましくは
０．３〜３ｇ／ｍ² の範囲である。

【００２３】感光性層はハロゲン化銀を含み、画像露光
および熱現像によってラジカルを発生させる。発生した
ラジカルは拡散して重合性層へ侵入し、重合性層を硬化
させる。感光性層はさらに、親水性バインダーポリマー
を含むことが好ましい。感光性層の層厚は、好ましくは
０．１〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜１０μｍの
範囲である。

【００２４】必要に応じて、さらに感光性層の上にオー
バーコート層または画像形成促進層を設けることができ
る。これらの層は通常、親水性ポリマーを含む。しか
し、疎水性ポリマーを用いることもできる。例えば、疎
水性ポリマーを溶剤に溶かして塗布したり、ポリマーの
ラテックスを塗布することが可能である。この場合、こ
れらの層は、熱現像後、エッチングに先立って、これら
の層を剥離、除去する。オーバーコート層は感光材料を
保護するとともに、空気中の酸素の侵入を防いで重合性
層の硬化度を高める。また、画像形成促進層は、上記の
オーバーコート層が画像形成を促進する成分（例、塩基
または塩基プレカーサー、還元剤）を含んだものであ
り、画像形成を促進するとともに、一般に上記オーバー
コート層としても機能する。これらの層は、マット剤を
含むことが出来る。マット剤は層表面の粘着性を低下さ
せ、感光材料を重ねた時の接着を防止する。これらの層
の層厚は、０．３〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜
１０μｍの範囲である。

【００２５】各層の間または支持体と塗布層との間に、
中間層を設けることができる。中間層は、例えば、着色
剤を含むハレーション防止層、感光材料の保存時に成分
が層間を移動して、拡散したり混合したりするのを防止
するバリアー層としての機能を持つ。中間層の材料は用
途に応じて決定することができる。例えば、感光性層や
オーバーコート層に用いる親水性ポリマーを使用するこ
とができる。中間層の層厚は、約１０μｍ以下であるこ
とが好ましい。

【００２６】［支持体］本発明に用いる支持体の材料と
しては、紙、合成紙、合成樹脂（例、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン）をラミネートした紙、プ
ラスチックフィルム（例、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリイミド、ナイロン、セルロ
ーストリアセテート）、金属板（例、アルミニウム、ア
ルミニウム合金、亜鉛、鉄、銅）および、これらの金属
がラミネートあるいは蒸着された紙やプラスチックフィ
ルムを挙げることができる。

【００２７】本発明の感光材料を平版印刷版に用いる場
合、好ましい支持体の材料は、アルミニウム板、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、紙、合成紙である。また、特公昭４８ー１８３２
７号公報に記載されているようなポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にアルミニウムシートがラミネートさ
れた複合シートも好ましい。紙支持体については、特開
昭６１−３７９７号および特開昭６１−１１２１５０号
公報に記載がある。

【００２８】典型的な例として、アルミニウム板を支持
体に用いる場合を例にとって以下に説明する。支持体
は、必要に応じて表面粗面化処理（砂目たて処理）ある
いは表面親水化処理などの表面処理が施される。

【００２９】表面粗面化処理（砂目たて処理）は、電気
化学的砂目たて法（例、アルミニウム板を塩酸または硝
酸電解液中で電流を流して砂目たてをする方法）および
／または機械的砂目たて法（例、アルミニウム表面を金
属ワイヤーでひっかくワイヤーブラシグレイン法、研磨
球と研磨剤とでアルミニウム表面を砂目たてするボール
グレイン法、ナイロンブラシと研磨剤とで表面を砂目た
てするブラシグレイン法）によって実施される。

【００３０】次に、砂目たて処理を施されたアルミニウ
ム板は、酸またはアルカリによって化学的にエッチング
される。工業的に有利な方法は、アルカリを用いるエッ
チングである。用いられるアルカリ剤の例としては、炭
酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリ
ウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムおよび水酸化リチウムが挙げられる。このアルカ
リ溶液の濃度は１〜５０重量％の範囲が好ましく、アル
カリ処理の温度は２０〜１００℃の範囲が好ましい。さ
らに、アルミニウムの溶解量が、５〜２０ｇ／ｍ²とな
るよう条件を調整することが好ましい。

【００３１】通常、アルカリエッチングの後、アルミニ
ウム板は、表面に残る汚れ（スマット）を除去するため
に酸によって洗浄される。このとき用いられる酸として
好ましいものは、硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ
酸、ホウフッ酸である。

【００３２】電気化学的粗面化処理後のスマット除去処
理は、特開昭５３−１２７３９号公報に記載されている
５０〜９０℃で１５〜６５重量％の濃度の硫酸と接触さ
せる方法、あるいは特公昭４８−２８１２３号公報に記
載されている方法によって、有効に行うことができる。

【００３３】以上のように表面粗面化処理されたアルミ
ニウム板には、必要に応じて、陽極酸化処理あるいは化
成処理を施すことができる。陽極酸化処理は公知の方法
によって行うことができる。具体的には、硫酸、リン
酸、クロム酸、シュウ酸、スルファミン酸、ベンゼンス
ルフォン酸などの酸溶液中で、アルミニウム板に直流ま
たは交流電流を流すことにより、アルミニウム表面に陽
極酸化皮膜を形成する。陽極酸化の条件は、使用される
電解液によって変化する。一般的には、電解液の濃度は
１〜８０重量％、電解液の温度は５〜７０℃、電流密度
は０．５〜６０アンペア／ｄｍ² 、電圧は１〜１００
ｖ、電解時間は１０〜１００秒の範囲にあることが好ま
しい。

【００３４】特に好ましい陽極酸化法は、硫酸中で高電
流密度で陽極酸化する方法（英国特許第１４１２７６８
号明細書に記載）およびリン酸を電解浴として陽極酸化
する方法（米国特許第２５１１６６１号明細書に記載）
である。

【００３５】陽極酸化処理されたアルミニウム板は、ア
ルカリ金属シリケート処理（例えば、アルミニウム板を
ケイ酸ナトリウム水溶液に浸漬する）をしたり（米国特
許第２７１４０６６号および同３１８１４６１号各明細
書記載）、あるいはアルミニウム支持体と重合性層の接
着や印刷特性を改良するために、支持体表面に下塗り層
を設けることができる。

【００３６】下塗り層を構成する成分としては、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、フェノ
ール樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリ
ル酸、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、トリプロパノールアミンおよびそ
れらの塩酸塩、シュウ酸塩、りん酸塩、アミノ酢酸、ア
ラニン等のモノアミノモノカルボン酸、セリン、スレオ
ニン、ジヒドロキシエチルグリシン等のオキシアミノ
酸、システイン、シスチン等の硫黄を含むアミノ酸、ア
スパラギン酸、グルタミン酸等のモノアミノジカルボン
酸、リシン等のジアミノモノカルボン酸、ｐ−ヒドロキ
シフェニルグリシン、フェニルアラニン、アントラニル
等の芳香族核を持つアミノ酸、スルファミン酸、シクロ
ヘキシルスルファミン酸等の脂肪族アミノスルフォン
酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノ
二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシエ
チルエチレンジアミン酢酸、エチレンジアミン二酢酸、
シクロエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸等の（ポ
リ）アミノポリ酢酸およびこれらの化合物の酸基の一部
または全部が、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩等の塩となったものを挙げることができる。これら
は、２種以上組み合わせて用いることもできる。

【００３７】［ハロゲン化銀］本発明においてハロゲン
化銀としては、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀あるいは塩臭
化銀、塩ヨウ化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀など、塩
素、臭素、ヨウ素化物からなるハロゲン化銀であれば、
いずれの粒子も用いることができる。ハロゲン化銀粒子
の形状は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な
結晶形を有するものに限らず、球状、板状などの変則的
な結晶形を有するもの、双晶面等の結晶欠陥があるも
の、あるいは、それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀
の粒径は、約０．０１ミクロン以下の微粒子でも、投影
面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイズ粒子で
もよい。また多分散乳剤でも、米国特許第３５７４６２
８号、同３６５５３９４号および英国特許第１４１３７
４８号各明細書に記載された単分散乳剤でもよいが、単
分散性の高い乳剤が好ましい。また、アスペクト比が約
５以上であるような平板状粒子も使用できる。平板状粒
子は、ガトフ（Gutoff）著「フォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング(Photographic Scie
nce and Engineering)」、第１４巻、２４８〜２５７頁
（１９７０年）；米国特許第４４３４２２６号、同４４
１４３１０号、同４４３３０４８号、同４４３９５２０
号および英国特許第２１１２１５７号などに記載の方法
によって簡単に調整することができる。結晶構造は一様
なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からな
るものでもよく、層状構造をなしていてもよい。またエ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛な
どのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよ
い。

【００３８】ハロゲン化銀粒子には、銅、タリウム、
鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、カルコゲン（例、硫
黄、セレニウム、テルリウム）、金または第VIII族の貴
金属（例、ロジウム、イリジム、鉄、白金、パラジウ
ム）を常法に従って、それぞれの塩の形で粒子形成時又
は、粒子形成後に添加して、含有させることができる。
具体的な方法は、米国特許第１１９５４３２号、同第１
９５１９３３号、同第２４４８０６０号、同第２６２８
１６７号、同第２９５０９７２号、同第３４８８７０９
号、同第３７３７３１３号、同第３７７２０３１号、同
第４２６９９２７号各明細書、およびリサーチ・ディス
クロージャー（ＲＤ）誌、第１３４巻、No．１３４５２
（１９７５年６月）に記載がある。

【００３９】高照度短時間露光で画像を形成させる場
合、イリジウムイオンをハロゲン化銀１モル当たり１０
^-8〜１０^-3モル用いることが好ましく、１０^-7〜１０^-5
モル用いることがより好ましい。

【００４０】ハロゲン組成、晶癖、粒子サイズが異なっ
た２種以上のハロゲン化銀粒子を組み合わせて用いるこ
ともできる。

【００４１】ハロゲン化銀は乳剤の形で用いることが好
ましい。ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロー
ジャー（ＲＤ）誌、No．１７６４３（１９７８年１２
月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsion prepa
ration and types) ”、および同No．１８７１６（１９
７９年１１月）、６４８頁に記載された方法を用いて調
製することができる。ハロゲン化銀乳剤は、ネガ型ハロ
ゲン化銀であっても、また直接ポジ画像が得られる反転
型ハロゲン化銀であってもよい。ハロゲン化銀乳剤は、
通常、物理熟成後、化学増感を行なうが、化学増感を行
なわなくてもよい。しかし、比較的低いカブリ値のハロ
ゲン化銀粒子を用いることが好ましい。このようなハロ
ゲン化銀粒子を用いた感光材料については、特開昭６３
−６８８３０号公報に記載がある。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー誌、N
o．１７６４３および同No．１８７１６に記載されてい
る。化学増感剤については、No．１７６４３（２３頁）
およびNo．１８７１６（６４８頁右欄）に、分光増感剤
については、No．１７６４３（２３〜２４頁）およびN
o．１８７１６（６４８頁右欄〜）に、強色増感剤につ
いては、No．１８７１６（６４９頁右欄〜）に、それぞ
れ記載されている。また、上記以外の公知の添加剤も上
記の２つのリサーチ・ディスクロージャー誌に記載され
ている。例えば、感度上昇剤については、No．１８７１
６（６４８頁右欄）に、かぶり防止剤および安定剤につ
いては、No．１７６４３（２４〜２５頁）およびNo．１
８７１６（６４９頁右欄〜）にそれぞれ記載されてい
る。ハロゲン化銀としては、特開昭６３−６８８３０号
公報に記載の感光材料のように、比較的低いカブリ値の
ハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。ハロゲン化
銀乳剤は、ネガ型ハロゲン化銀であってもよく、また直
接ポジ像が得られる反転型ハロゲン化銀であってもよ
い。

【００４２】［有機金属塩］本発明の感光材料の感光性
層には、ハロゲン化銀とともに有機金属塩を添加するこ
とができる。このような有機金属塩としては、有機銀塩
を用いることが特に好ましい。有機銀塩を形成するのに
使用される有機化合物としては、米国特許第４５００６
２６号明細書第５２〜５３欄に記載されているベンゾト
リアゾール類、脂肪酸その他の化合物を挙げることがで
きる。また、特開昭６０−１１３２３５号公報に記載の
フェニルプロピオール酸銀などアルキル基を有するカル
ボン酸の銀塩や特開昭６１−２４９０４４号、同６４−
５７２５６号の各公報記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は２種以上を併用しても良い。以上の有機
銀塩は、ハロゲン化銀１モルあたり、０〜１０モル、好
ましくは０〜１モル使用される。また、有機銀塩の代わ
りに、それを構成する有機化合物を感光性層に加えて、
感光性層中でハロゲン化銀と一部反応させて有機銀塩に
変換してもよい。

【００４３】［還元剤］本発明に用いる還元剤は、ハロ
ゲン化銀を還元する機能または重合性化合物の重合を促
進（または抑制）する機能を有する。上記機能を有する
還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元剤
には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノフ
ェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾリ
ドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−ピ
ラゾロン類、５−アミノウラシル類、４，５−ジヒドロ
キシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミノ
レダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノー
ル類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、
２，４−ジスルホンアミドフェノール類、２，４−ジス
ルホンアミドナフトール類、ｏ−またはｐ−アシルアミ
ノフェノール類、２−スルホンアミドインダノン類、４
−スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンア
ミドインドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミ
ダゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、
α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。
上記の還元剤は、特開昭６１−１８３６４０号、同６１
−１８８５３５号、同６１−２２８４４１号、同６２−
７０８３６号、同６２−８６３５４号、同６２−８６３
５５号、同６２−２０６５４０号、同６２−２６４０４
１号、同６２−１０９４３７号、同６３−２５４４４２
号、特開平１−２６７５３６号、同２−１４１７５６
号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２５４号、同
２−２６２６６２号、同２−２６９３５２号各公報に記
載されている（現像薬またはヒドラジン誘導体として記
載のものを含む）。また、還元剤については、T.James
著“The Theory of the Photographic Process”第４
版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサーチ・ディ
スクロージャー誌、Vol.１７０、第１７０２９号、９〜
１５頁、（１９７８年６月）、および同誌、Vol.１７
６、第１７６４３号、２２〜３１頁、（１９７８年１２
月）にも記載がある。また特開昭６２−２１０４４６号
公報記載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件
下あるいは塩基との接触状態等において還元剤を放出す
る還元剤プレカーサーを用いてもよい。これらの還元剤
のうち、酸と塩を形成する塩基性を有するものは、適当
な酸との塩の形で使用することもできる。これらの還元
剤は、単独で用いてもよいが、上記各公報にも記載され
ているように、二種以上の還元剤を混合して使用しても
よい。二種以上の還元剤を併用する場合における、還元
剤の相互作用としては、第一に、いわゆる超加生性によ
ってハロゲン化銀（および／または有機銀塩）の還元を
促進すること、第二に、ハロゲン化銀（および／または
有機銀塩）の還元によって生成した第一の還元剤の酸化
体が共存する他の還元剤との酸化還元反応を経由して重
合性化合物の重合を引き起すこと（または重合を抑制す
ること）等が考えられる。ただし、実際の使用時におい
ては、上記のような反応は同時に起り得るものであるた
め、いずれの作用であるかを特定することは困難であ
る。還元剤は、ハロゲン化銀１モル当たり０．１〜１０
モルの範囲で使用される、より好ましくは０．５〜５モ
ルの範囲である。還元剤の具体例を以下に示す。

【００４４】

【化１】

【００４５】

【化２】

【００４６】

【化３】

【００４７】

【化４】

【００４８】

【化５】

【００４９】

【化６】

【００５０】

【化７】

【００５１】

【化８】

【００５２】

【化９】

【００５３】

【化１０】

【００５４】

【化１１】

【００５５】

【化１２】

【００５６】上記還元剤の種類や量等を調整すること
で、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分あるいは潜像
が形成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を
選択的に重合させることができる。還元剤はハロゲン化
銀を現像し、自身は酸化されて酸化体になる。この還元
剤の酸化体が層内で分解してラジカルを生成する場合、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において重合が起
こる。このような還元剤の例としては、ヒドラジン類を
挙げることができる。一方、酸化体がラジカルを発生せ
ず（または発生させにくい）、還元剤自身または酸化体
が重合禁止作用を有する場合（このような還元剤の例と
しては、１−フェニル−３−ピラゾリドン類およびハイ
ドロキノン類を挙げることができる）、重合開始剤（ラ
ジカル発生剤）を還元剤とともに含ませておくことでハ
ロゲン化銀の潜像が形成されない部分（還元剤より、そ
の酸化体の方が重合禁止作用が強い場合）または潜像が
形成された部分（還元剤の方が、その酸化体より重合禁
止作用が強い場合）に重合が起こる。この場合、以下に
述べるような、加熱または光照射によって分解して、一
様にラジカルを発生する重合開始剤を感光材料中に添加
しておく必要がある。このような画像形成方法および用
いられる還元剤については、特開昭６１−７５３４２
号、同６１−２４３４４９号、同６２−７０８３６号、
同６２−８１６３５号、同６３−３１６０３８号、特開
平２−１４１７５６号、同２−１４１７５７号、同２−
２０７２５４号および同２−２６２６６２号各公報、お
よび米国特許４６４９０９８号およびＥＰ特許０２０２
４９０号各明細書に記載されている。

【００５７】［重合開始剤］熱重合開始剤は、たとえば
高分子学会・高分子実験学編集委員会編「付加重合・開
環重合」（１９８３年、共立出版）の６〜１８頁、およ
び特開昭６１−２４３４４９号公報等に記載されてい
る。熱重合開始剤の例としては、アゾ化合物（例、アゾ
ビス（イソブチロニトリル）および１，１’−アゾビス
（１−シクロヘキサンカルボニトリル））、過酸化物
（例、過酸化ベンゾイルおよび過硫酸カリウム）を挙げ
ることができる。光重合開始剤は、例えば、Oster 他著
「Chemical Review 」第６８巻（１９６８年）の１２５
〜１５１頁およびKosar 著「Light-Sensitive System」
（John Wiley & Sons,１９６５年）の１５８〜１９３頁
および特開昭６１−７５３４２号公報、特開平２−２０
７２５４号公報に記載されている、カルボニル化合物
（例、α−アルコキシフェニルケトン類、多環式キノン
類、ベンゾフェノン誘導体、キサントン類、チオキサン
トン類、ベンゾイン類、市販の光重合開始剤（例、チバ
ガイギー社製「イルガキュアー６５１」、同「イルガキ
ュアー９０７」））、含ハロゲン化合物、光還元性色素
と還元剤とのレドックスカップル類、有機硫黄化合物、
過酸化物、光半導体、金属化合物などが用いられる。

【００５８】重合開始剤は、重合性化合物１ｇ当り、
０．００１〜０．５ｇの範囲で用いることが好ましく、
より好ましくは、０．０１〜０．２ｇの範囲で用いる。

【００５９】［重合性化合物］本発明において重合性化
合物としては、重合性モノマーまたは架橋性ポリマーを
用いることができる。重合性モノマーと架橋性ポリマー
を併用してもよい。重合性モノマーの例としては、付加
重合性または開環重合性を有する化合物を挙げることが
できる。付加重合性を有する化合物としては、エチレン
性不飽和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物
としては、エポキシ基を有する化合物がある。エチレン
性不飽和基を有する化合物が特に好ましい。エチレン性
不飽和基を有する化合物の例としては、アクリル酸およ
びその塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、
メタクリル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、
メタクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エス
テル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエ
ーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、ア
リルエーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導
体を挙げるとができる。アクリル酸エステル類もしくは
メタクリル酸エステル類が好ましい。アクリル酸エステ
ル類の具体例としては、ｎ−ブチルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート、フルフリルアクリレー
ト、エトキシエチルアクリレート、ジシクロヘキシルオ
キシエチルアクリレート、トリシクロデカニルオキシア
クリレート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレー
ト、１，３−ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、トリシクロデカンジメチ
ロールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリ
オキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレート、
２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアルデヒ
ドとトリメチロールプロパンの縮合物のジアクリレー
ト、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンアル
デヒドとペンタエリスリトールの縮合物のトリアクリレ
ート、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＦのジアク
リレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ポリプロピレンジアクリレー
ト、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）
−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキ
サンジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−
ジメチルエチル）−５，５−ジヒドロキシメチル−１，
３−ジオキサントリアクリレート、トリメチロールプロ
パンのプロピレンオキサイド付加物のトリアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
を挙げることができる。またメタクリル酸エステル類の
具体例としては、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタ
ンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレートおよびポリ
オキシアルキレン化ビスフェノールＡのジメタクリレー
トなど上記のアクリル酸エステル類の具体例として挙げ
た重合性モノマー化合物のアクリロイル基の一部または
全部をメタクリロイル基に置換した化合物を挙げること
ができる。重合性モノマーはまた、市販品から選んで用
いることもできる。市販の重合性モノマーとしては、例
えば、東亜合成化学工業（株）製の、アロニックスＭ−
３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−４００、、Ｍ−
２１０、Ｍ−６１００、Ｍ−８０３０およびＭ−８１０
０、日本化薬（株）製の、カヤラッドＴＭＰＴＡ、ＤＰ
ＨＡ、ＤＰＣＡ−６０、ＨＸ−２２０、ＨＸ−６２０、
Ｒ−１６７、Ｒ−３１０、Ｒ−３３０、Ｒ−５５１、Ｒ
−６０４、Ｒ−６８４およびＲ−７１２が挙げられる。

【００６０】架橋性ポリマーとしては、ラジカル種に対
して反応性の基を有する公知のポリマーであればいずれ
も使用可能である。これらのポリマーは、ホモポリマー
であっても、ラジカル種に対して反応性の基を有しない
モノマーとのコポリマーであってもよい。このようなポ
リマーは、（Ａ）ラジカル（重合開始ラジカルまたは重
合性モノマーの重合過程の成長ラジカル）が付加するこ
とのできる二重結合基を、分子の主鎖中または側鎖中に
有するポリマー、および（Ｂ）ラジカルによって主鎖ま
たは側鎖の原子（水素原子、塩素などのハロゲン原子）
が容易に引き抜かれてポリマーラジカルが生じるポリマ
ーである。上記の（Ａ）のポリマーの例としては、特開
昭６４−１７０４７号公報に記載されているような、側
鎖にエチレン性不飽和二重結合を有するポリマー（例、
アリル（メタ）アクリレートのポリマー（コポリマーを
含む）、１，２−ポリブタジエン、１，２−ポリイソプ
レン）および主鎖に不飽和二重結合を有するポリマー
（例、ポリ−１，４−ブタジエン、ポリ−１，４−イソ
プレン（コポリマーを含む）、天然および合成ゴム）を
挙げることができる。上記の（Ｂ）のポリマーの例とし
ては、「高分子反応」（高分子学会編／共立出版、１９
７８年刊）の１４７頁〜１９２頁に記載されているポリ
マーを挙げることができる。具体的には、ポリ（メタ）
アクリレ−ト、ポリビニルブチラート、ポリビニルホル
マール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、酢酸ビニル−エチレンコポリマー、塩
化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー、塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートブチ
レート、トリアセチルセルロース、エチルセルロース、
ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾールを挙げる
ことができる。後述するように、重合の後、アルカリ性
水溶液でエッチング処理を行う場合には、架橋性ポリマ
ーは酸性官能基をその分子内に有するものであることが
好ましい。酸性官能基の例としては、カルボキシル基、
酸無水物基、フェノール性水酸基、スルホン酸基、スル
ホンアミド基およびスルホンイミド基を挙げることがで
きる。具体的には、（メタ）アクリル酸、スチレンスル
フォン酸あるいは無水マレイン酸のホモポリマーまたは
コポリマーを挙げることができる。コポリマーの場合、
酸性基を持つモノマーのモル含有量は、１〜５０％、よ
り好ましくは５〜３０％の範囲である。

【００６１】以上述べたような重合性化合物は、単独で
使用しても二種以上を併用してもよい。二種以上の重合
性化合物を併用した感光材料については、特開昭６２−
２１０４４５号公報に記載がある。重合性化合物は重合
層中に、層の全量に対して３〜９０重量％の範囲で含ま
れていることが好ましく、より好ましくは１５〜６０重
量％の範囲である。

【００６２】［重合性層のバインダー］本発明の感光材
料の重合性層には、強度を改良するために、さらにバイ
ンダーを添加することができる。バインダーとしては、
天然および合成の高分子化合物が使用できる。重合性化
合物として架橋性ポリマーを用いた場合は、この架橋性
ポリマーは、重合性化合物としての働きだけでなく、バ
インダーとしての働きもすることになる。従って、上記
の架橋性ポリマーをバインダーとして用いることがで
き、また、そうすることが好ましい。具体的なバインダ
ーの例としては、付加重合型の合成ホモポリマーおよび
コポリマー（例、種々のビニルモノマーのホモポリマー
およびコポリマー）、縮重合型の合成ホモポリマーおよ
びコポリマー（例、ポリエステル、ポリアミド、ポリウ
レタン、ポリエステル−ポリアミド）を挙げることがで
きる。後述するように、重合の後、アルカリ性水溶液で
エッチング処理を行う場合には、バインダーに用いるポ
リマーは酸性官能基をその分子内に有するものであるこ
とが好ましい。酸性官能基の例としては、カルボキシル
基、酸無水物基、フェノール性水酸基、スルホン酸基、
スルホンアミド基およびスルホンイミド基を挙げること
ができる。具体的には、（メタ）アクリル酸、スチレン
スルフォン酸あるいは無水マレイン酸のホモポリマーま
たはコポリマーを挙げることができる。コポリマーの場
合、酸性基を持つモノマーのモル含有量は、１〜５０
％、より好ましくは５〜３０％の範囲である。バインダ
ーに用いるポリマーとしては、架橋性ポリマーでかつ酸
性官能基をその分子内に有するものが、特に好ましい。
このようなポリマーとして、例えばアリル（メタ）アク
リレートと（メタ）アクリル酸のコポリマーを挙げるこ
とができる。バインダーもしくは重合性化合物として、
側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有するポリマーを用
いると、重合性層に重合性モノマーが含まれていなくと
も画像を得ることができるが、一般には、重合性モノマ
ーを併用する方が、硬度を高くすることができるので好
ましい。また、重合性層にバインダーが含まれずに、重
合性モノマーだけが含まれていても画像を得ることがで
きるが、重合性モノマーが液体の場合、重合性層が柔ら
かくなり過ぎるので好ましくない。バインダーの重合性
層への添加量は、重合性層の硬化反応を妨げない限りに
おいてとくに制限はないが、重合性層全体に対し重量で
０〜８０％、好ましくは０〜７０％である。

【００６３】［親水性バインダーポリマー］本発明の感
光材料の感光性層、オーバーコート層または画像形成促
進層に用いられるバインダーは、感光性層の特性を著し
く損なわない範囲において任意のバインダーが使用でき
るが、親水性のバインダーを用いることが好ましい。親
水性バインダーとは、分子構造内に親水性の基または／
および結合を有するバインダーである。親水性の基の例
としては、カルボキシル基、アルコール性水酸基、フェ
ノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンアミド基、ス
ルホンイミド基およびアミド基を挙げることができる。
親水性の結合の例としては、ウレタン結合、エーテル結
合およびアミド結合を挙げることができる。親水性バイ
ンダーポリマーとして、水溶性ポリマーまたは／および
水膨潤性ポリマーを用いることが好ましい。水膨潤性ポ
リマーとは、水に対して親和性を有するが、バインダー
自身が架橋構造等を有するために、水には完全には溶解
しないものを言う。水溶性もしくは水膨潤性のバインダ
ーとしては、天然もしくは合成の高分子化合物が使用で
きる。天然高分子としては、水溶性多糖類（例、デンプ
ン誘導体、セルロース誘導体、アルギン酸、ペクチン
酸、アラビアゴム、プルラン、デキストラン）およびタ
ンパク質類（例、カゼイン、ゼラチン）を挙げることが
できる。これらは、必要に応じて人工的に変性さしても
よい。また、塗布乾燥時に変性ないし架橋させて用いる
こともできる。合成高分子として、水溶性モノマーの重
合体もしくはこれと他のモノマーとの共重合体などが使
用できる。この場合の水溶性モノマーとしては、カルボ
キシル基、酸無水物基、水酸基、スルホン酸（塩）基、
アミド基、アミノ基、エーテル基のような化学構造を有
するモノマーを挙げることができる。このようなモノマ
ーについては、「水溶性高分子の応用と市場」（ＣＭＣ
16-18 頁）に記載がある。これらのモノマーを重合も
しくは他のモノマーと共重合した重合体を架橋すること
によって得られる共重合体も使用することができる（例
えば、米国特許４９１３９９８号明細書に記載されてい
る共重合体）。この他の合成ポリマーとしては、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロ
リドン、ポリエチレンオキシドおよびこれらの誘導体ま
たは変性体が使用できる。例えば、ポリビニルアルコー
ルの場合は、種々のケン化度のものが使用できる。ま
た、共重合変性ポリビニルアルコールも使用できる。共
重合変性は、酢酸ビニルと他のモノマーとの共重合体を
ケン化して変性ポリビニルアルコールとする方法であ
る。共重合するモノマーとしては酢酸ビニルと共重合す
るものであればいずれも使用できる。共重合モノマーの
例としては、エチレン、高級カルボン酸ビニル、高級ア
ルキルビニルエーテル、メチルメタクリレートおよびア
クリルアミドを挙げることができる。また、後変性した
ポリビニルアルコールも使用できる。後変性は、ポリビ
ニルアルコールの水酸基に対して反応性を有する化合物
で高分子反応により変性させる方法である。具体的に
は、水酸基をエーテル化、エステル化、アセタール化な
どの修飾する。さらに、架橋化したポリビニルアルコー
ルを使用することもできる。この場合、架橋剤としてア
ルデヒド、メチロール化合物、エポキシ化合物、ジイソ
シアネート、ジビニル化合物、ジカルボン酸あるいは無
機系架橋剤（例、ホウ酸、チタン、銅）を使用してポリ
ビニルアルコールを架橋する。これらの変性ポリビニル
アルコールおよび架橋化ポリビニルアルコールについて
は、「ポバール」第３編、高分子刊行会（281-285 頁お
よび256-260 頁) に例示されている。これらの親水性ポ
リマーの分子量は、３０００〜５０万の範囲が好まし
い。塗布量は、０．０５〜２０ｇ／ｍ² 、より好ましく
は、０．１〜１０ｇ／ｍ² の範囲である。

【００６４】本発明の方法では液体中で熱現像するの
で、空気中の酸素はほぼ完全に遮蔽されるが、念のた
め、酸素透過率の低いポリマーを使用してもよい。この
ためには、上記の親水性バインダーとしての透過率が低
い酸素透過率の低いポリマーを使用することが好まし
い。その酸素透過係数は１．０×１０^-11 cc・cm/ cm²・s
ec・cm・Hg以下であることが好ましい。酸素の透過率が低
いポリマーとしては、ポリビニルアルコール系重合体、
ゼラチンおよび塩化ビニリデンのコポリマーが好まし
い。ここでポリビニルアルコール系重合体とは、ポリビ
ニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコール（例え
ば、ポリ酢酸ビニルと他のモノマーのブロック共重合体
をケン化したもの）を意味する。分子量は約３０００〜
５０万の範囲が好ましい。酸素の透過率が低いポリマー
として、ケン化度が５０％以上、より好ましくは８０％
以上、さらに好ましくは９５％以上のポリビニルアルコ
ールが特に好ましい。

【００６５】［塩基または塩基プレカーサー］本発明に
用いる感光材料は塩基または塩基プレカーサーを含むこ
とができる。塩基および塩基プレカーサーとしては、無
機の塩基および有機の塩基、またはそれらの塩基プレカ
ーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成型
など）が使用できる。無機塩基の例は特開昭６２−２０
９４４８号公報に記載がある。有機塩基の例としては、
第３級アミン化合物（特開昭６２−１７０９５４号公報
記載）、ビスあるいはトリスあるいはテトラアミジン化
合物（特開昭６３−３１６７６０号公報記載）およびビ
スあるいはトリスあるいはテトラグアニジン化合物（特
開昭６４−６８７４６号公報記載）を挙げることができ
る。本発明においては、ｐＫａ７以上の塩基が好まし
い。本発明においては、感光材料の保存安定性の点から
塩基よりも塩基プレカーサーが好ましい。好ましい塩基
プレカーサーの例としては、加熱より脱炭酸する有機酸
と塩基の塩（特開昭６３−３１６７６０号、同６４−６
８７４６号、同５９−１８０５３７号および同６１−３
１３４３１号各公報記載）および加熱により塩基を放出
する尿素化合物（特開昭６３−９６１５９号公報記載）
を挙げることができる。また、反応を利用して塩基を放
出させる方法としては、遷移金属アセチリド、遷移金属
イオンに対しアセチリドアニオン以上の親和性を有する
アニオンを含む塩との反応（特開昭６３−２５２０８号
公報記載）や、水に難溶な塩基性金属化合物およびこの
塩基性金属化合物を構成する金属イオンに対し水を媒体
として錯形成反応し得る化合物を含有させ、水の存在下
でこれらの２つの化合物の間の反応による塩基を放出さ
せる方法（特開平１−３２８２号公報記載）が挙げられ
る。本発明の塩基プレカーサーとしては、５０℃〜２０
０℃で塩基を放出するものであることが好ましく、８０
℃〜１６０℃で塩基を放出するものであることがさらに
好ましい。なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた
感光材料については、特開昭６２−２６４０４１号公報
に記載がある。また、塩基として、第三級アミンを用い
た感光材料については特開昭６２−１１７０９５４号公
報に、融点が８０〜１８０℃の疎水性有機塩基化合物の
微粒子状分散物を用いた感光材料については特開昭６２
−２０９５２３号公報に、溶解度０．１％以下のグアニ
ジン誘導体を用いた感光材料については特開昭６３−７
０８４５号公報に、アルカリ金属またはアルカリ土類金
属の水酸化物または塩を用いた感光材料については特開
昭６２−２０９４４８号公報にそれぞれ記載がある。さ
らに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用い
た感光材料については特開昭６３−２４２４２号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成反応
の触媒として含む感光材料については特開昭６３−４６
４４６号公報に、上記プロピオール酸塩と上記銀、銅、
銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態で含む感
光材料については特開昭６３−８１３３８号公報に、上
記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀化合物または
銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を含む感光材料
については特開昭６３−９７９４２号公報に、塩基プレ
カーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さらに熱溶融
性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光材
料については特開昭６３−４６４４７号公報に、塩基プ
レカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、さらに熱溶
融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光
材料については、特開昭６３−４８４５３号公報に、塩
基プレカーサーとして有機塩基にイソシアネートまたは
イソチオシアネートを結合させた化合物を用いた感光材
料については特開昭６３−９６６５２号公報に、さらに
この化合物の分解促進剤として求核剤を含む感光材料に
ついては、特開昭６３−１７３０３９号公報にそれぞれ
記載がある。塩基プレカーサーとして脱炭酸しうるカル
ボン酸のビスあるいはトリスアミジン塩を用いた感光材
料については、特開昭６４−９４４１号公報に、ビスあ
るいはトリスグアニジン塩を用いた感光材料について
は、特開昭６４−６８７４９号公報にそれぞれ記載があ
る。塩基と塩基プレカーサーは、併用することもでき
る。塩基または塩基プレカーサーは、ハロゲン化銀１モ
ル当たり０．５〜５０モルの範囲で使用することが好ま
しく、より好ましくは１〜２０モルの範囲である。な
お、本発明の画像形成方法では、塩基または塩基プレカ
ーサーを感光材料に添加する代わりに、塩基を前述した
熱現像用液体中に添加してもよい。

【００６６】［熱現像促進剤］熱現像促進剤としては、
加熱によりより層内で溶融して種々の物質を溶解する、
従来「熱溶剤」として公知の化合物、例えば、米国特許
第３３４７６７５号、同３６６７９５９号明細書、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年１２月、２６
−２８頁、特開昭６２−１５１８４１号、同６２−１５
１７４３号、同６２−１８３４５０号、同６３−２４３
８３５号、同６３−２５３９３４号各公報に記載のポリ
エチレングリコール類、スルホンアミド類、環状アミド
等の熱溶融性化合物が用いられる。感光材料のいずれか
の層に用いられるバインダーに対して室温もしくは加熱
時に可塑化作用を有する化合物、例えば、高分子化合物
の可塑剤として知られている公知の化合物も熱現像促進
剤として使用可能である。このような可塑剤としては、
「プラスチック配合剤」大成社、P21-63；「プラスチッ
クス・アディティブズ第２版」（Plastics Additives,
2nd Edition ）Hanser Publishers, Chap.5P251-296；
「サーモプラスティク・アディティブズ」（Thermoplas
tics Additives）Marcel Dekker Inc. Chap.9 P345-37
9；「プラスティク・アディティブズ・アン・インダス
トリアル・ガイド」（Plastics Additives An Industri
al Guide）Noyes Publications, Section-14 P333-485
；「ザ・テクノロジー・オブ・ソルベンツ・アンド・
プラスティサイザーズ」（The Technology ofSolvents
andPlasticizers ）John Wiley & Sons Inc. Chap.15 P
903-1027）；「インダストリアル・プラスティサイザー
ズ」（Industrial Plasticizers, Pergamon Press）；
「プラスティサイザー・テクノロジー第１巻」（Plasti
cizer Technology Vol.1, Reinhold Publishing Corp.
）；「プラスティサイゼーション・アンド・プラステ
ィサイザー・プロセス」（Plusticization and Plustic
izer Process,American Chemistry）に記載の可塑剤が
使用できる。なお、化合物によっては、上記の二つの機
能のいずれによるか区別が難しい場合もあり、また両機
能を合わせもつ場合もある。特に好ましい熱現像促進剤
の例としては、尿素類（例、尿素、エチレン尿素、メチ
ル尿素、ジメチル尿素、エチル尿素、プロピレン尿
素）、アミド類（例、アセトアミド、プロピオンアミ
ド）、スルファミド類、スルフォンアミド類、多価アル
コール類（例、ソルビトール、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリ
セリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ブタンジオール、ヘキサンジオール）、糖類、尿素樹脂
およびフェノール樹脂を挙げることができる。また、上
記の熱現像促進剤を２種以上組み合わせて使用すること
もできる。また、２つ以上の層に分割して添加すること
もできる。なお、本発明の画像形成方法では、熱現像促
進剤を感光材料に添加する代わりに、熱現像促進剤を前
述した熱現像用液体中に添加してもよい。

【００６７】［着色剤］本発明においては、ハレーショ
ンおよびイラジエーション防止、または重合画像の着色
を目的として、着色剤を感光材料に添加することができ
る。このための着色剤としては、重合性層の重合硬化反
応を著しく妨げたり、ハロゲン化銀の感光性や現像性を
著しく妨げたりしない限りにおいて、顔料・染料を問わ
ず任意の公知の着色剤を使用することが可能である。着
色剤をハレーション防止または画像の着色の目的で使用
する場合は、重合性層に添加するのが好ましい。また、
イラジエーション防止の目的で使用する場合は、感光性
層に添加するのが好ましい。ハレーションおよびイラジ
エーション防止のために着色剤を添加する場合は、ハロ
ゲン化銀の感光波長領域の光を吸収できるものが好まし
い。着色剤として用いることができる顔料としては、市
販の顔料およびカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、
「最新顔料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７年
刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年
刊）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年
刊）に記載されている顔料が利用できる。顔料の種類と
しては、黒色顔料、黄色顔料、オレンジ色顔料、褐色顔
料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔
料、金属粉顔料、その他、ポリマー結合色素が挙げられ
る。具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮
合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔
料、アントラキノン系顔料、ペリレンおよびペリノン系
顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオ
キサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロ
ン系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔
料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料等が使
用できる。これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理をほどこして用いてもよい。表面処理の方
法には樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性
剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカッ
プリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート等）
を顔料表面に結合させる方法等が考えられる。上記の表
面処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、
「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）およ
び「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）
に記載されている。顔料の粒径は０．０１μｍ〜１０μ
ｍの範囲にあることが好ましく、０．０５μｍ〜１μｍ
の範囲にあることがさらに好ましい。顔料を分散する方
法としては、インク製造やトナー製造等に用いられる公
知の分散技術が使用できる。分散機としては、超音波分
散器、サンドミル、アトライター、パールミル、スーパ
ーミル、ボールミル、インペラー、デスパーザー、ＫＤ
ミル、コロイドミル、ダイナトロン、３本ロールミル、
加圧ニーダー等が挙げられる。詳細は、「最新顔料応用
技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載がある。着
色剤として用いることができる染料としては、市販の染
料および文献（例えば「染料便覧」有機合成化学協会編
集、昭和４５年刊）に記載されている公知のものが利用
できる。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピ
ラゾロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニ
ン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン
染料などの染料が挙げられる。ハロゲン化銀の感度への
影響が少ないイラジエーション防止用の染料は、特公昭
４１−２０３８９号、同４３−３５０４号、同４３−１
３１６８号および特開平２−３９０４２号各公報、およ
び米国特許第３６９７０３７号、同第３４２３２０７
号、同第２８６５７５２号、英国特許第１０３０３９２
号および同第１１００５４６号各明細書に記載のものを
例として挙げることができる。着色剤の含有量は、重合
性層の重合反応を著しく妨げたり、ハロゲン化銀の感光
性や現像性を著しく妨げたりしない限りにおいて使用で
き特に制限はない。また、どの層に含有させるか、顔料
を用いるか染料を用いるかによって適正な添加量は変化
する。また、着色剤の吸光度によっても適正な添加量は
変化するため、最適添加量を一概に規定することは困難
であるが、０．０１〜２ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．
０５〜１ｇ／ｍ² である。

【００６８】［かぶり防止剤、現像促進剤、安定剤］写
真特性を改良するために、かぶり防止剤、ハロゲン化銀
の現像を促進する銀現像促進剤、安定剤等の添加剤をい
ずれかの層に含有させてもよい。それらの例としては、
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３、２
４〜２５ページ（１９７８年）に記載されているアゾー
ル類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号公
報に記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、同
６２−８７９５７号公報記載のアセチレン化合物類を挙
げることができる。これらの化合物の使用量はハロゲン
化銀１モル当り１０^-7モル〜１モルの範囲である。

【００６９】［現像停止剤］本発明において、熱現像時
の処理温度および処理時間に対し、常に一定の画像を得
る目的で種々の現像停止剤を用いることができる。ここ
でいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中
和または塩基と反応して層中の塩基濃度を下げ現像を停
止させる化合物または銀および銀塩と相互作用して現像
を抑制させる化合物である。具体的には、加熱により酸
を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基と
置換反応を起こす親電子化合物、または含窒素ヘテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる。現像停止剤については、特開昭６２−２５３１５
９号公報、特開平２−４２４４７号および同２−２６２
６６１号各公報に記載がある。現像停止剤は、いずれの
層に添加してもよい。

【００７０】［界面活性剤］本発明においては、界面活
性剤をいずれかの層に添加することができる。界面活性
剤は、公知のものが使用できる。例としては、ノニオン
活性剤、アニオン活性剤、カチオン活性剤、フッ素活性
剤、特開平２−１９５３５６号公報に記載の界面活性剤
を挙げることができる。特に、ソルビタン類、ポリオキ
シエチレン類、含窒素界面活性剤が好ましい。

【００７１】［マット剤］感光材料の最上層に設けられ
るオーバーコート層または画像形成促進層に、含むこと
のできるマット剤の例としては、種々のポリマー粉末
（例、デンプン等の天然物、ポリエチレン等の合成ポリ
マー）を挙げることができる。粒径は約１〜５０μｍの
範囲が好ましい。

【００７２】［重合禁止剤］感光材料の保存中に重合性
化合物が重合してしまうのを防止するためのに、重合禁
止剤を重合性層に添加することができる。このための重
合禁止剤としては、従来公知の重合禁止剤がいずれも使
用可能である。重合禁止剤の例としては、ニトロソアミ
ン化合物、チオ尿素化合物、チオアミド化合物、尿素化
合物、フェノール誘導体、ニトロベンゼン誘導体および
アミン化合物を挙げることができる。さらに具体的に
は、クペロンアルミニウム塩、Ｎ−ニトロソジフェニル
アミン、アリルチオ尿素、アリールフォスファイト、ｐ
−トルイジン、φ−トルチノン、ニトロベンゼン、ピリ
ジン、フェナチアジン、β−ナフトール、ナフチルアミ
ン、ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン、クロラニ
ール、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、ハイド
ロキノン、およびアルキルまたはアリール置換ハイドロ
キノンを挙げることができる。

【００７３】［画像形成の方法］熱現像による画像形成
は、次のように行われる。すなわち、画像露光によって
ハロゲン化銀を含む感光性層に潜像を形成し、その後
（または同時に）均一に感光性層を加熱（熱現像）して
潜像の形成されたハロゲン化銀を現像すると同時に、そ
の部分の（あるいは潜像が形成されていない部分の）重
合性化合物を重合硬化させて重合画像を形成する。画像
露光は、ハロゲン化銀の分光感度（増感色素）に応じた
波長の光を放出する光源を用いて行う。用いることので
きる光源の例としては、タングステンランプ、ハロゲン
ランプ、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、
水銀ランプ、カーボンアークランプ等のランプ、各種の
レーザー（例、半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザ
ー、アルゴンイオンレーザー、ヘリムカドミウムレーザ
ー）、発光ダイオード、陰極線管などを挙げることがで
きる。露光波長は、可視光、近紫外光、近赤外光が一般
的であるが、Ｘ線、電子ビームを用いてもよい。露光量
はハロゲン化銀の感度で決まるが、一般に、０．０１〜
１００００ｅｒｇｓ／ｃｍ² 、より好ましくは０．１〜
１０００ｅｒｇ／ｃｍ² の範囲である。なお、支持体が
透明である場合は、支持体の裏側から支持体を通して露
光することもできる。本発明の熱現像は、前述した通り
である。還元剤またはその酸化体の重合禁止作用を利用
して重合画像を形成する場合は、重合開始剤から均一に
ラジカルを発生させる必要がある。熱重合開始剤を用た
場合は、熱現像時の加熱でラジカルを発生させることが
できるので、加熱は一回でよい。光重合開始剤を用いた
場合は、ラジカルを発生させるために、熱現像後に、全
面露光する必要がある。この際の光は、光重合開始剤の
吸収する波長を有していなければならない。光源として
は、前記の画像露光に用いる光源として例示したものか
ら、適宜、選択することができる。露光量は約１０³ 〜
１０⁷ ｅｒｇｓ／ｃｍ² の範囲である。

【００７４】熱現像後、得られた重合画像は、その硬化
部と未硬化部との化学的性質、物理的性質（例えば、溶
解性、表面粘着性、支持体との接着の強さ、軟化点、屈
折性、誘電率、拡散性、着色性）の違いを利用して後処
理をする。後処理の例としては、以下のような処理が挙
げられる。 １。未硬化部と硬化部の溶解性の差を利用して、未硬化
部のみを溶出してポリマー画像を形成する。 ２。未硬化部と硬化部の支持体との接着の強さの差を利
用して、未硬化部もしくは硬化部を選択的に別のシート
に転写する。 ３。未硬化部と硬化部の表面粘着性の差を利用して、未
硬化部に着色物質（トナー）を付着させ画像を可視化す
る。 ４。未硬化部または硬化部を選択的に染着し、画像を可
視化する。 また、これらを組み合わせて利用することもできる。こ
れらの画像形成方法については、特願平２−３２６２６
０号、同３−１３１７８８号、同３−１３１７８９号、
同３−１３１７９０号、同３−１３１７９１号明細書に
記載がある。

【００７５】こうして得られた画像は、印刷版、カラー
プルーフ、ハードコピー、レリーフなどに用いることが
できる。未硬化部を溶出してポリマー画像を形成する場
合、熱現像の後、重合性層の未硬化部を除去できる液体
（エッチング液）に浸漬して行う。エッチング液には、
有機溶剤、アルカリ性水溶液またはその混合液などの未
硬化の重合性層を溶かすか膨潤させる液体を使用する。
アルカリ性化合物としては、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケ
イ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸カリウ
ム、リン酸ナトリウム、アンモニア、およびモノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等のアミノアルコール類を挙げることができる。水を
主体にしたエッチング液には、必要に応じて種々の有機
溶媒を添加してもよい。有機溶媒としては、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ベンジル
アルコール、フェネチルアルコール等の低級アルコール
や芳香族アルコール、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、セロソルブ類、および塩基として前述したア
ミノアルコール類等が挙げられる。さらに、エッチング
液は必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、その他の添加
剤を添加することができる。また、市販の印刷版用の現
像液も用いることができる。熱現像を終わった感光材料
は、直接エッチング液に浸漬してもよいが、予め、重合
性層以外の感光性層などを水洗い、もしくは剥離して除
去してからエッチング液に浸漬してもよい。

【００７６】次に実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００７７】

【実施例】

［実施例１］ 「アルミニウム支持体の作成」厚さ０．３０ｍｍのアル
ミニウム板の表面を、ナイロンブラシとパミストン（４
００メッシュ）の水懸濁液とで砂目立てした後、水でよ
く洗浄した。次に、１０％の水酸化ナトリウム水溶液に
７０℃で６０秒間浸漬してエッチングしたのち、流水で
水洗いした。２０％の硝酸水溶液で中和、洗浄してか
ら、水洗いした。得られたアルミニウム板を、正弦波の
交番波形電流（条件：陽極時電圧１２．７ｖ、陽極時電
気量に対する陰極時電気量の比が０．８、陽極時電気量
１６０クーロン／ｄｍ² ）を用いて、１％硝酸水溶液中
で電解粗面化処理を行なった。得られた板の表面粗さ
は、０．６μｍ（Ｒａ表示）であった。この処理の続い
て、３０％の硫酸水溶液中、５５℃で２分間デスマット
した。次に、厚さが２．７ｇ／ｄｍ² になるように、２
０％の硫酸水溶液中で陽極酸化処理をした（電流密度２
Ａ／ｄｍ² ）。得られたアルミニウム板を、３重量％の
ケイ酸ナトリウム水溶液に７０℃で２０秒間浸漬し、水
洗、乾燥した。

【００７８】「重合性層の形成」以下の塗布液を前記支
持体上に塗布、乾燥して膜厚が約１．３μｍの重合性層
を設けた。

【００７９】 ──────────────────────────────────── 重合性層の塗布液 ──────────────────────────────────── ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ２．５ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 （共重合比＝８３／１７）の２０重量％プロピレン グリコールモノメチルエーテル溶液 ３７．５ｇ 下記の還元剤 ２．０ｇ 下記の顔料分散液 １３．０ｇ メチルエチルケトン ７４．０ｇ ────────────────────────────────────

【００８０】

【化１３】

【００８１】 ──────────────────────────────────── 顔料分散液 ──────────────────────────────────── クロモフタルレッドＡ２Ｂ １８ｇ ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 （共重合比＝８０／２０） １２ｇ シクロヘキサンン ３０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ４０ｇ ────────────────────────────────────

【００８２】「感光性層の形成」 （ハロゲン化銀乳剤の調製）ゼラチンと臭化カリウムと
水が入った５５℃に加温された容器に適当量のアンモニ
ア水を入れた後、反応容器中のｐＡｇ値を７．６０に保
ちつつ、硝酸銀水溶液と、銀に対するイリジウムのモル
比で５×１０^-7モルとなるようにヘキサクロロイリジウ
ム（III ）酸塩を添加した臭化カリウム水溶液とをダブ
ルジエット法により添加し、次に、沃化カリウムを添加
し、平均粒子サイズが０．２５μｍの単分散沃臭化銀乳
剤粒子（沃化銀含量２モル％）を調製した。これらの乳
剤粒子は、平均粒子サイズの±４０％以内に全粒子数の
９８％が存在していた。この乳剤を脱塩処理後、ｐＨを
６．２、ｐＡｇを８．６に合わせてからチオ硫酸ナトリ
ウムと塩化金酸とにより金・硫黄増感を行ない、次い
で、下記の分光増感色素（Dye-1)の２モル／１メタノー
ルを乳剤１ｋｇ当り２００ｃｃ添加して、６０℃で１５
分間攪拌保持してハロゲン化銀乳剤を調製した。

【００８３】

【化１４】

【００８４】「感光性層の形成」以下の成分の塗布液を
調製し、前記の重合性層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜
厚が約１．２μｍの感光性層を設けた。

【００８５】 ──────────────────────────────────── 感光性層の塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度７９．５％のポリビニルアルコール （商品名：ＰＶＡ−４２０、クラレ（株）製）の１０重量％水溶液 １０．５ｇ 下記の添加剤(A-1）の０．１１重量％メタノール溶液 ０．８３ｇ 上記のハロゲン化銀乳剤 ０．５ｇ 下記の界面活性剤（SA-1) の５重量％水溶液 ０．４ｇ 水 ７．８ｇ ────────────────────────────────────

【００８６】

【化１５】

【００８７】

【化１６】

【００８８】「塩基プレカーサー分散液の調製」下記の
塩基プレカーサー（BP-1) の粉末２５０ｇを、ダイノミ
ル分散器を用いて、ポリビニルアルコール（クラレ
（株）製ＰＶＡ−２０５）の３重量％水溶液７５０ｇ中
に分散した。塩基プレカーサーの粒子サイズは約０．５
μｍ以下であった。

【００８９】

【化１７】

【００９０】「画像形成促進層の形成」 （画像形成促進層の形成）次に、以下の組成からなる液
を混合し、塗布液を作成した。これを感光性層上に塗
布、乾燥して、乾燥膜厚が約３．３μｍの画像形成促進
層を形成した。

【００９１】 ──────────────────────────────────── 画像形成促進層の塗布液 ──────────────────────────────────── けん化度９８．５％のポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１０、 クラレ（株）製）の１０重量％水溶液 ２０．０ｇ 上記の塩基プレカーサー（BP-1) 分散液 １．２５ｇ 上記の界面活性剤（SA-1) の５重量％水溶液 ４．０ｇ ────────────────────────────────────

【００９２】（画像形成）上記のようにして作成したサ
ンプルに、原稿フィルムを密着して５００Ｗのタンフス
テンランプを用いて、５００ｎｍの光を通すバンドフィ
ルターを通して１秒間露光を行なった。次に、図１に示
す熱現像装置を用い、感光材料を１ｃｍ／ｓｅｃの速度
で搬送しながら、１３５℃に加熱した流動パラフィン
（１３５℃において液体）中を２０秒間通過させた（液
体中の通過距離は３０ｃｍで、加熱時間は３０秒）。そ
して、熱現像から２秒後に２０℃の水をスプレーして現
像を停止した。以上のように熱現像したところ、露光さ
れた部分に銀画像が見られた。次に、これを、富士ＰＳ
現像液ＤＮ−３Ｃ（富士写真フイルム（株）製）に室温
で１分間浸漬してエッチングした後、水洗したところ、
未露光部分の重合層は溶出除去されて、露光部分に赤色
に着色したポリマーのレリーフ画像が形成された。こう
して得られた印刷版を、ハイデルＫＯＲ−Ｄ印刷機に取
り付けて印刷したところ良好な印刷物が得られた。

【００９３】［実施例２］実施例１の熱現像において、
流動パラフィンの代わりにリン酸トリクレジルを用いた
以外は、実施例と同様に画像を形成したところ、実施例
１と同様に良好な画像および印刷物が得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いることができる熱現像装置を示す
断面模式図である。

【符号の説明】

１ 耐熱性容器 ２ 搬送機構 ３ 恒温機構 ４ 挿入口 ５ 感光材料 ６ 液体 ７ 排出口 ８ 冷却用スプレー ９ 冷却用液体回収槽

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤およ
   び重合性化合物を含む感光性重合性層が設けられた感光
   材料を、画像露光した後、感光材料を一定速度で搬送し
   ながら６０℃以上の温度の液体中を通過させ、これによ
   り感光材料を加熱して、ハロゲン化銀を熱現像し、上記
   重合性化合物を画像状に硬化させてポリマー画像を形成
   する画像形成方法。
2. 【請求項２】 感光材料が液体を通過した後、感光材料
   を冷却して熱現像を停止する請求項１記載の方法。