JPH0772629A - 感光材料および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ラミネート工程を有する画像形成方法におい
て、画像の抜けの発生を防止する。 【構成】 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
化合物および色剤を一緒にまたは別々に含む一または二
以上の感光性重合性層が設けられいる感光材料であっ
て、上記感光性重合性層の上に接着層が設けられている
感光材料。この感光材料は、（Ａ）ラミネート工程、
（Ｂ）剥離工程、（１）画像露光工程、（２）現像工程
および（３）除去工程を含む画像形成方法で使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、受像材料上にハロゲン
化銀、還元剤、重合性化合物および色剤を含む感光材料
をラミネートする工程を有する画像形成方法に用いる感
光材料に関するものである。本発明は、レーザー等のス
キャンニング露光により描画できる高感度な画像形成方
法にも関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合
物を含む感光材料を画像露光し、ハロゲン化銀を現像し
て、これにより画像上に重合性化合物を重合させてポリ
マー画像を形成する方法が、特開昭６１−６９０６２号
および同６１−７３１４５号各公報（米国特許４６２９
６７６号および欧州特許公開番号０１７４６３４Ａ号）
に記載されている。この画像形成方法の代表的な態様で
は、色剤を含む重合性化合物の未硬化部分を感光材料か
ら受像材料に転写して受像材料上に画像を形成する。そ
して、カラー画像を形成する場合は、異なる色剤を含む
二種以上のマイクロカプセル（またはパケット乳剤）を
含む感光材料を使用する。

【０００３】上記の感光材料は、高感度ではあるが、マ
イクロカプセルを破壊することで画像を形成するため、
解像力がマイクロカプセルのサイズ（通常１０μｍ程度
以上）に依存する。また、マイクロカプセルの加圧破壊
により未硬化の重合性化合物とともに色剤が流出、拡散
してしまうため、画像が太り解像力がさらに大きく低下
してしまう。

【０００４】一方、特公昭４８−３１３２３号、特開昭
５９−９７１４０号、同６２−２６７７３６号および特
開平２−２４４１５１号各公報、および米国特許３７７
０４３８号明細書に、光重合開始剤を用いてカラープル
ーフを作成するための画像形成方法および感光材料が記
載されている。しかしながら、この感光材料は光重合開
始剤により硬化画像を形成する方式であるため、光感度
が低く（前記のハロゲン化銀を用いる感光材料の１００
０分の１以下）、一般に紫外線感光性であり、そしてレ
ーザー光源（一般に可視光から赤外光）に対しての充分
な感度を有していない。

【０００５】ところで、特開平４−３３８９５５号、同
４−３３８９５６号、同４−３４０５４８号および同５
−６００３号各公報に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を用いた画像形成方法および感光材料につい
て開示がある。各公報記載の画像形成方法は、前記のハ
ロゲン化銀を用いる画像形成方法と光重合開始剤を用い
る画像形成方法の双方の問題点を解決するものである。
上記特開平４−３３８９５５号および同５−６００３号
各公報記載の画像形成方法には、受像材料上にハロゲン
化銀、還元剤、重合性化合物および色剤を含む感光材料
をラミネートする工程を有する態様がある。

【０００６】このラミネート工程を有する態様とは、支
持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物および
色剤を一緒にまたは別々に含む一または二以上の感光性
重合性層が設けられている感光材料、および受像材料を
用いて、 （Ａ）受像材料上に感光材料をラミネートする工程； （Ｂ）受像材料と感光材料をラミネートしたものから、
感光材料の支持体を剥離する工程； （１）感光性重合性層を画像露光する工程； （２）感光性重合性層を現像し、これにより露光部また
は未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程；
および （３）未硬化部または硬化部を選択的に除去して、これ
により着色画像を形成する工程を、（Ａ）（Ｂ）（１）
（２）（３）、（Ａ）（１）（Ｂ）（２）（３）、
（Ａ）（１）（２）（Ｂ）（３）、（１）（Ａ）（Ｂ）
（２）（３）、（１）（Ａ）（２）（Ｂ）（３）および
（１）（２）（Ａ）（Ｂ）（３）のいずれかの順序で実
施する画像形成方法である。

【０００７】上記（３）の除去工程では、具体的には、
以下の（イ）または（ロ）の処理を実施する。 （イ）未硬化部を溶出液を用いて溶出して硬化像を得
て、これにより着色画像を形成する（特開平４−３３８
９５５号公報記載）。 （ロ）感光性重合性層表面に剥離シートを密着したの
ち、シートを剥離することにより、未硬化部または硬化
部を選択的に剥離シート上に付着させて感光性重合性層
から除去し、これにより着色画像を形成する（特開平５
−６００３号公報記載）。 以上のようなラミネート工程を有する画像形成方法は、
画像の位置合わせが容易であり、操作が簡単になるとい
う利点がある。カラープルーフの作成においては、原稿
を各色に分解して形成した複数の画像の位置合わせが特
に重要である。このため、上記の画像形成方法は、カラ
ープルーフの作成に特に有利に用いることができる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等の研究によ
ると、上記のラミネート工程を有する画像形成方法を用
いると、画像の一部に原因不明の脱落が認められる場合
があった。この原因について、さらに本発明者等が研究
を進めたところ、感光材料表面と受像材料表面の密着が
部分的に不充分であり、この不充分な部分が脱落して画
像欠陥が生じていることが判明した。前記のラミネート
工程は、加熱または加圧あるいは両者を併用して実施す
る。そして、感光材料表面と受像材料表面は、一般に、
ある程度の接着性あるいは粘着性を有している。このた
め、従来の方法に従って感光材料と受像材料とを単に加
熱または加圧するだけでも、両者の表面は充分に密着し
ていると考えられていた。

【０００９】しかし、前記の画像形成方法では、ラミネ
ート後にも様々な処理を実施する。すなわち、（Ｂ）の
感光材料の支持体を剥離する工程および（３）の未硬化
部または硬化部を選択的に除去する工程の実施が必須で
ある。さらに、処理手順によっては、ラミネート後に、
（１）の画像露光工程や（２）の現像工程を実施する場
合もある。このため、ラミネート直後に感光材料と受像
材料とが密着しているように見えても、その後の処理に
おいて両者が部分的に分離する場合があった。このよう
に分離した個所が、画像から脱落して画像欠陥を起こ
し、画像の抜けとして現れていたのである。

【００１０】本発明の目的は、以上述べたようなラミネ
ート工程を有する画像形成方法の問題点を解決すること
である。また、本発明の目的は、デジタル画像データー
からリスフイルムを介さず、直接にカラープルーフを作
成する画像形成方法を提供することである。さらに、本
発明の目的は、レーザー、特に長波長のレーザーのスキ
ャンニング露光を光源として用いる画像形成方法を提供
することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、下記の感
光材料および画像形成方法により達成された。本発明
は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
および色剤を一緒にまたは別々に含む一または二以上の
感光性重合性層が設けられている感光材料であって、上
記感光性重合性層の上に接着層が設けられていることを
特徴とする感光材料を提供するものである。

【００１２】さらに本発明は、支持体上に、ハロゲン化
銀、還元剤、重合性化合物および色剤を一緒にまたは別
々に含む一または二以上の感光性重合性層が設けられて
いる感光材料、および受像材料を用いて、 （Ａ）受像材料上に感光材料をラミネートする工程； （Ｂ）受像材料と感光材料をラミネートしたものから、
感光材料の支持体を剥離する工程； （１）感光性重合性層を画像露光する工程； （２）感光性重合性層を現像し、これにより露光部また
は未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程；
および （３）未硬化部または硬化部を選択的に除去して、これ
により着色画像を形成する工程を、（Ａ）（Ｂ）（１）
（２）（３）、（Ａ）（１）（Ｂ）（２）（３）、
（Ａ）（１）（２）（Ｂ）（３）、（１）（Ａ）（Ｂ）
（２）（３）、（１）（Ａ）（２）（Ｂ）（３）および
（１）（２）（Ａ）（Ｂ）（３）のいずれかの順序で実
施する画像形成方法であって、上記感光性重合性層の上
に接着層が設けられている感光材料を用い、上記（Ａ）
の工程において、この接着層により受像材料と感光材料
とを密着させることを特徴とする画像形成方法も提供す
る。

【００１３】

【発明の効果】本発明の画像形成方法は、ハロゲン化銀
を光センサーとして用いるため、デジタル画像データー
からリスフイルムを介さず、直接に高感度のカラープル
ーフを作成することができる。ハロゲン化銀は、レーザ
ー、特に長波長のレーザーのスキャニング露光を光源と
して用いることができるという利点がある。また、本発
明の画像形成方法は、受像材料と感光材料をラミネート
して画像を形成する。このため高感度に感光材料上に形
成した着色画像を、そのまま受像材料に転写することが
できる。従って、マイクロカプセルを用いる従来の画像
形成方法と比較して、解像力が非常に高い鮮明な画像を
形成することができる。ラミネート工程の実施は、画像
の位置合わせが容易であり、操作が簡単になるという利
点もある。

【００１４】さらに、本発明では、感光性重合性層の上
に接着層が設けられている感光材料を用いる。接着層を
設けることで、受像材料と感光材料とを強固に密着させ
ることができる。このため、ラミネート後に様々な処理
を実施しても、感光材料と受像材料とが分離ことがな
い。よって、本発明の感光材料を用いると、脱落が認め
られない鮮明な画像を形成することができる。また、本
発明に従うと、受像材料と感光材料が分離する可能性が
ほとんどないので、受像材料と感光材料とをラミネート
したものの取り扱いが容易であるとの利点もある。

【００１５】

【発明の詳細な記述】まず、本発明の感光材料の好まし
い層構成について、図面を参照しながら説明する。図１
は、感光材料の断面模式図である。支持体（１１）上
に、感光性重合性層（１２）、接着層（１３）および保
護フイルム（１４）が順次設けられている。感光性重合
性層は、ハロゲン化銀（１５）、還元剤（１６）、重合
性化合物（１７）および色剤（１８）を含む。保護フイ
ルム（１４）は、接着層（１３）を保護し、取り扱いを
容易にするために設けるものである。感光材料の取り扱
い方法や接着層（１３）の性質によっては、保護フイル
ム（１４）を省略してもよい。以下、図１に示すように
単一の感光性重合性層を有する態様の感光材料を単層型
感光材料と称する。

【００１６】図２は、感光材料の別の態様の断面模式図
である。支持体（２１）上に、感光性層（２２）、重合
性層（２３）、接着層（２４）および保護フイルム（２
５）が順次設けられている。感光性層（２２）はハロゲ
ン化銀（２６）を含む。重合性層（２３）は、重合性化
合物（２７）、色剤（２８）および還元剤（２９）を含
む。また、図１に示す態様と同様に、場合によっては保
護フイルム（２５）を省略してもよい。以下、図２に示
すように感光性重合性層が重合性層と感光性層などの２
以上の層に分離されている態様の感光材料を積層型感光
材料と称する。図２に示す感光材料では、還元剤（２
９）は重合性層（２３）に含まれているが、感光性層
（２２）に含まれていてもよい。また、還元剤を重合性
層と感光性層に任意の割合で分割して添加してもよい。
さらに、還元剤を重合性層と感光性層以外の層（画像形
成促進層）に添加することもできる。

【００１７】なお、各図において説明した層に加えて、
必要に応じてアンダーコート層、オーバーコート層（保
護層）、中間層、バック層等の付加的な層あるいは粘着
性層のような特殊な機能層を設けることができる。アン
ダーコート層は支持体の上、オーバーコート層は支持体
から最も離れた層の上、中間層は各層の間、そしてバッ
ク層は支持体上の感光性重合性層とは反対の側に設けら
れる。

【００１８】次に感光材料の成分および構成要素につい
てさらに詳細に説明する。 ［接着層］接着層は、受像材料上に感光材料をラミネー
トする際の密着性を向上させる機能を有する。本発明の
画像形成方法においては、接着層は着色画像を形成する
受像材料上に最終的に残存することになる。このため、
溶出液により未硬化の重合性層を除去する場合は、未硬
化部分が接着層表面に残存せずに、完全に除去されるよ
うな素材で接着層のマトリックスを構成する必要があ
る。また、接着層自身は着色していないことが要求され
る。また、接着層表面を保護フイルムで保護する態様の
場合は、保護フイルムが接着層から容易に剥離除去でき
るように、接着層および保護フイルムを構成する必要が
ある。

【００１９】接着層のマトリックスは、以上の点を考慮
して、接着性あるいは粘着性を有する物質から選択して
用いる。接着性あるいは粘着性は、ラミネート工程にお
ける加熱あるいは加圧条件下で示される性質であっても
よい。すなわち、感熱または感圧接着剤を、接着層のマ
トリックスとして用いることができる。感熱または感圧
接着剤については、「ホットメルト接着の実際」（高分
子刊行会）、「感圧接着剤・その機能と仕組み」（高分
子刊行会）、「ホットメルト接着剤の技術と評価」（Ｃ
ＭＣテクニカルレポート）、「最新ラミネート技術」
（日本化学情報）に記載がある。接着層のマトリックス
として用いる高分子材料の例としては、ポリアミド樹
脂、共重合ナイロン、スチレンエラストマー、ポリビニ
ルブチラール樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エ
チレン・エチルアクリレート共重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリビニルエ
ーテル、ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエン共重合
体、天然ゴム、ポリイソブチレンゴム、イソプレンゴ
ム、クロロプレンゴム、ブタジエン・アクリロニトリル
ゴム、環化ゴム、線状ポリエステル、アクリル酸エステ
ルおよびその共重合体を挙げることができる。ポリアミ
ド樹脂およびポリビニルブチラール樹脂が好ましい。

【００２０】接着層の膜厚は０．１乃至１０μｍである
ことが好ましく、０．３乃至５μｍであることがさらに
好ましく、０．５乃至３μｍであることが最も好まし
い。膜厚が薄過ぎると接着層としての膜性が低下してし
まう。一方、膜厚が厚過ぎると光学的なドットゲインが
増大し、カラープルーフとして用いる場合に形成した画
像が、印刷物との色調が異なるものになってしまう。な
お、接着層を比較的厚い層として構成し（膜厚：１μｍ
以上）、さらに前記（３）の工程において、未硬化部を
溶出液を用いて溶出して硬化像を得て、これにより着色
画像を形成する場合は、ポリアミド樹脂を接着層のマト
リックスとして使用することが特に好ましい。接着層の
膜厚を厚くすると、接着層の機能は向上するが、上記の
ドットゲインの問題に加えて、溶出処理後の未硬化部に
カブリが生じる。すなわち、溶出処理においては、接着
層上の未硬化部を溶出液を用いて除去するが、接着層が
厚いと、その上に未硬化部がわずかに残存し、これがカ
ブリの原因になると思われる。本発明者の研究によれ
ば、上記の問題は、ポリアミド樹脂を接着層のマトリッ
クスとして使用することで解決することができる。ポリ
アミド樹脂を接着層のマトリックスとして使用すると、
溶出処理において接着層上の未硬化部を残存なしできれ
いに除去することができる。

【００２１】以上のマトリックス成分の使用量は、接着
層全体の５０重量％以上であることが好ましい。接着層
には、以上のマトリックス成分に加えて、他の成分を添
加してもよい。例えば、受像材料と感光材料との密着性
を向上させるための物質を接着層に添加してもよい。密
着性を向上させるためには、公知の粘着性付与剤を使用
できる。粘着性付与剤の例としては、ロジン誘導体、テ
ルペン、クロマン−インデン樹脂およびイソプレン樹脂
を挙げることができる。粘着性付与剤については、前記
の「ホットメルト接着の実際」に記載がある。

【００２２】接着層の塗布面状態を改善するために界面
活性剤を用いてもよい。界面活性剤としては、アニオン
界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノ
ニオン界面活性剤（例、ポリエチレングリコール系界面
活性剤）およびフッ素系界面活性剤のいずれも利用可能
である。接着層の表面に保護フイルム（後述）を設ける
場合は、保護フイルムの剥離性を向上させるため、マッ
ト剤やフッ素系あるいはシリコン系の化合物を接着層に
添加してもよい。

【００２３】［保護フイルム］保護フイルムは、以上述
べたような接着層を保護する機能を有し、容易に接着層
から剥離することができるものである。一般に公知の高
分子フイルムもしくは紙等のシートに剥離性の表面処理
を施したものが使用できる。シートの材質としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリカーボネート、ポリイミド、ナイロン、セル
ロースアセテート、テフロン、紙、あるいは合成樹脂
（例、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン）
をラミネートした紙を使用することができる。これらの
表面に施す剥離性の表面処理としては、低表面エネルギ
ーを与える物質を塗布したり、マット化により表面接触
面積を低下させる等の、剥離しやすくするための公知の
手段を使用できる。フッ素化合物を塗布したシートを用
いることが特に好ましい。なお、保護フイルムにミシン
目等の破断予定線を設けておいてもよい。破断予定線を
設けた場合、保護フイルムの一部を剥離してラミネート
の位置を決定した後に、残りの保護フイルムを全面にわ
たり剥離してラミネートを行なうことができる。これに
より、容易かつ正確に感光材料と受像材料をラミネート
することができる。なお、本発明の感光材料の作成にお
いては、支持体の上に感光性重合性層を設け、別に保護
フイルムの上に接着層を設けて、両者をラミネートする
方法も採用することができる。保護フイルムの膜厚は、
５乃至２００μｍであることが好ましく、８乃至５０μ
ｍであることがさらに好ましい。

【００２４】［感光材料の層構成］ハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物（重合性モノマーまたは架橋性ポリマ
ー）および色剤を含む感光性重合性層は、ハロゲン化銀
を含む感光性層と重合性化合物および色剤を含む重合性
層との２層から構成されることが好ましい。すなわち、
図２に示す態様のように、感光材料を、感光性層、重合
性層および接着層を含む３層以上の構成とすることが好
ましい。

【００２５】［感光性層］感光性層はハロゲン化銀を含
み、画像露光および熱現像によってラジカルを発生させ
る。発生したラジカルは拡散して重合性層へ侵入し、重
合性層を硬化させる。感光性層の厚さは、０．１乃至２
０μｍであることが好ましく、０．５乃至１０μｍであ
ることがさらに好ましい。

【００２６】［重合性層］重合性層は、重合性化合物お
よび色剤を含む。重合性層は、重合性化合物の重合また
は架橋により硬化する。重合性層の厚さは、０．１乃至
２０μｍであることが好ましく、０．３乃至７μｍであ
ることがさらに好ましい。

【００２７】［アンダーコート層または画像形成促進
層］アンダーコート層は、感光材料を保護するととも
に、空気中の酸素の侵入を防いで重合性層の硬化度を高
める機能を有する。また、画像形成促進層は、アンダー
コート層が画像形成を促進する成分（例、塩基または塩
基プレカーサー、還元剤、熱現像促進剤）を含んだもの
であり、画像形成を促進する機能を有すると同時に、上
記アンダーコート層としての保護機能も有する。これら
の層は、マット剤を含むことができる。マット剤は、感
光材料表面の粘着性を低下させ、感光材料を重ねた時の
接着を防止する。これらの層の厚さは、０．３乃至２０
μｍであることが好ましく、０．５乃至１０μｍである
ことがさらに好ましい。

【００２８】アンダーコート層および画像形成促進層
は、一般に親水性ポリマーを用いて形成する。ただし、
疎水性ポリマーを用いることもできる。例えば、疎水性
ポリマーを溶剤に溶かし、塗布により形成することがで
きる。また、ポリマーのラテックスの塗布により形成す
ることも可能である。エッチング処理を行う場合は、疎
水性ポリマーを用いると、熱現像後、エッチングに先立
って、これらの層を剥離により除去する必要がある。

【００２９】［中間層］各層の間に、中間層を設けるこ
とができる。中間層は、ハレーション防止層あるいはバ
リアー層として機能させることもできる。バリアー層
は、感光材料の保存時に、成分が層間を移動して、拡散
したり混合したりするのを防止する機能を有する。中間
層の材料は用途に応じて決定する。感光性層やアンダー
コート層に用いる親水性ポリマーを使用してもよい。中
間層の厚さは、１０μｍ以下であることが好ましい。

【００３０】［支持体］支持体の材料としては、紙、合
成紙、合成樹脂（例、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン）をラミネートした紙、プラスチックフィ
ルム（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセテー
ト）、金属板（例、アルミニウム、アルミニウム合金、
亜鉛、鉄、銅）、これらの金属がラミネートあるいは蒸
着された紙やプラスチックフイルムを用いることができ
る。支持体表面は、マット剤等により表面処理を施して
もよい。支持体の厚さは５０乃至３００μｍが好まし
く、７０乃至１５０μｍがさらに好ましい。

【００３１】次に、感光材料の各成分について説明す
る。 ［ハロゲン化銀］ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化
銀、ヨウ化銀、あるいは塩臭化銀、塩ヨウ化銀、ヨウ臭
化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれの粒子も用いることができ
る。ハロゲン化銀粒子の形状は好ましくは立方体または
１４面体であるが、規則的な結晶形を有するものに限ら
ず、変則的な結晶形を有するもの、あるいは、それらの
複合形でもよい。変則的な結晶形には、じゃがいも状、
球状、板状および平板状の結晶形が含まれる。平板状粒
子では、一般に粒子径が粒子厚の５倍以上の値になる。

【００３２】ハロゲン化銀の粒子サイズについて特に制
限はない。０．０１μｍ以下の微粒子も利用可能であ
る。一方、１０μｍ程度の大粒子も利用できる。粒子サ
イズ分布に関しては、単分散粒子の方が多分散乳剤より
も好ましい。単分散乳剤については、米国特許３５７４
６２８号、同３６５５３９４号および英国特許１４１３
７４８号各明細書に記載がある。ハロゲン化銀粒子の結
晶構造は、均一でも、内部と外部とが異質なハロゲン組
成からなるものでもよい。層状構造を有していてもよ
い。また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハ
ロゲン化銀が接合されていてもよい。さらに、ハロゲン
化銀以外の化合物と接合していてもよい。ハロゲン化銀
以外の化合物の例には、ロダン銀および酸化鉛が含まれ
る。

【００３３】ハロゲン化銀粒子には、他の元素の塩が含
まれていても良い。他の元素の例としては、銅、タリウ
ム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、カルコゲン
（例、硫黄、セレニウム、テルリウム）、金および第VI
II族貴金属（例、ロジウム、イリジム、鉄、白金、パラ
ジウム）を挙げることができる。これらの元素の塩は、
ハロゲン化銀の粒子形成時または粒子形成後に添加し
て、粒子内に含ませることができる。具体的な方法は、
米国特許１１９５４３２号、同１９５１９３３号、同２
４４８０６０号、同２６２８１６７号、同２９５０９７
２号、同３４８８７０９号、同３７３７３１３号、同３
７７２０３１号、同４２６９９２７号各明細書およびリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、第１３４巻、
No．１３４５２（１９７５年６月）に記載がある。

【００３４】ハロゲン化銀乳剤の調製時に、イリジウム
化合物の水溶液を乳剤に添加することで、イリジウムイ
オンをハロゲン化銀粒子に導入することができる。水溶
性イリジウム化合物の例としては、ヘキサクロロイリジ
ウム（III)酸塩およびヘキサクロロイリジウム（IV）酸
塩を挙げることができる。同様に、ロジウム化合物の水
溶液を乳剤に添加することで、ロジウムイオンをハロゲ
ン化銀粒子に導入しても良い。水溶性ロジウム化合物の
例としては、ロジウムアンモニウムクロライド、ロジウ
ムトリクロライドおよびロジウムクロライドを挙げるこ
とができる。イリジウム化合物またはロジウム化合物
を、ハロゲン化銀粒子形成のためのハロゲン化物の水溶
液に溶解して用いてもよい。また、イリジウム化合物ま
たはロジウム化合物の水溶液を、粒子が形成される前に
添加しても、粒子が形成されている間に添加してもよ
い。さらに、粒子形成から化学増感処理までの間に添加
してもよい。粒子が形成されている間に添加することが
特に好ましい。イリジウムイオンまたはロジウムイオン
は、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-8乃至１０^-3モル用
いることが好ましく、１０^-7乃至１０^-5モル用いること
がさらに好ましい。なお、ロジウム化合物とイリジウム
化合物を併用する場合、前者の使用は、後者の使用より
前段階であることが好ましい。

【００３５】ハロゲン組成、晶癖、粒子サイズが異なっ
た２種以上のハロゲン化銀粒子を組み合わせて用いるこ
ともできる。ハロゲン化銀は乳剤として用いることが好
ましい。ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロー
ジャー（ＲＤ）誌、No．１７６４３（１９７８年１２
月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsion prepa
ration and types) ”、および同No．１８７１６（１９
７９年１１月）、６４８頁に記載された方法を用いて調
製することができる。

【００３６】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成後に
化学増感を行なうが、化学増感を行なわなくてもよい。
比較的低いカブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが
好ましい。このような工程で使用される添加剤はリサー
チ・ディスクロージャー誌、No．１７６４３および同N
o．１８７１６に記載されている。化学増感剤について
は、No．１７６４３（２３頁）およびNo．１８７１６
（６４８頁右欄）に、それぞれ記載されている。また、
上記以外の公知の添加剤も上記の２つのリサーチ・ディ
スクロージャー誌に記載されている。例えば、感度上昇
剤については、No．１８７１６（６４８頁右欄）に、か
ぶり防止剤および安定剤については、No．１７６４３
（２４〜２５頁）およびNo．１８７１６（６４９頁右欄
〜）にそれぞれ記載されている。

【００３７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、分光増感を行
ってから使用する。感光材料に使用する増感色素は、写
真技術等において公知のハロゲン化銀の増感色素を用い
ることができる。増感色素の例としては、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
およびヘミオキソノール色素を挙げることができる。増
感色素とともに、それ自身、分光増感作用を持たない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
強色増感を示す化合物（強色増感剤）を乳剤に添加して
もよい。

【００３８】［有機金属塩］本発明の感光材料の感光性
層には、ハロゲン化銀とともに有機金属塩を添加するこ
とができる。このような有機金属塩としては、有機銀塩
を用いることが特に好ましい。有機銀塩を形成するのに
使用される有機化合物としては、トリアゾール類、テト
ラゾール類、イミダゾール類、インダゾール類、チアゾ
ール類、チアジアゾール類、アザインデン類、メルカプ
ト基を置換基として有する脂肪族、芳香族または複素環
化合物を挙げることができる。また、カルボン酸の銀塩
やアセチレン銀も有機銀塩として用いることができる。
有機銀塩は２種以上を併用してもよい。有機銀塩は、ハ
ロゲン化銀１モルあたり、１０^-5乃至１０モル、好まし
くは１０^-4乃至１モル使用される。また、有機銀塩の代
わりに、それを構成する有機化合物を感光性層に加え、
感光性層中でハロゲン化銀と一部反応させて有機銀塩に
変換してもよい。

【００３９】［還元剤］還元剤は、ハロゲン化銀を還元
する機能または重合性化合物の重合を促進（または抑
制）する機能を有する。上記機能を有する還元剤として
は、様々な種類の物質がある。上記還元剤には、ハイド
ロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、
ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾリドン類、３−
アミノピラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、
５−アミノウラシル類、４，５−ジヒドロキシ−６−ア
ミノピリミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン
類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノール類、ｏ−
またはｐ−スルホンアミドナフトール類、２，４−ジス
ルホンアミドフェノール類、２，４−ジスルホンアミド
ナフトール類、ｏ−またはｐ−アシルアミノフェノール
類、２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンア
ミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドー
ル類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、
スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホン
アミドケトン類およびヒドラジン類が含まれる。

【００４０】上記の還元剤は、特開昭６１−１８３６４
０号、同６１−１８８５３５号、同６１−２２８４４１
号、同６２−７０８３６号、同６２−８６３５４号、同
６２−８６３５５号、同６２−２０６５４０号、同６２
−２６４０４１号、同６２−１０９４３７号、同６３−
２５４４４２号、特開平１−２６７５３６号、同２−１
４１７５６号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２
５４号、同２−２６２６６２号、同２−２６９３５２号
各公報に記載されている（現像薬またはヒドラジン誘導
体として記載のものを含む）。また、還元剤について
は、T.James 著“The Theory of the Photographic Pro
cess”第４版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌、Vol.１７０、第１７０２
９号、９〜１５頁、（１９７８年６月）、および同誌、
Vol.１７６、第１７６４３号、２２〜３１頁、（１９７
８年１２月）にも記載がある。また特開昭６２−２１０
４４６号公報記載の感光材料のように、還元剤に代えて
加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において還元剤
を放出する還元剤プレカーサーを用いてもよい。

【００４１】これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する
塩基性を有するものは、適当な酸との塩の形で使用する
こともできる。これらの還元剤は、単独で用いてもよい
が、上記各公報にも記載されているように、二種以上の
還元剤を併用してもよい。二種以上の還元剤を併用する
場合における、還元剤の相互作用としては、第一に、い
わゆる超加生性によってハロゲン化銀（および／または
有機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化
銀（および／または有機銀塩）の還元によって生成した
第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還
元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起すこと
（または重合を抑制すること）が考えられる。ただし、
実際の使用時においては、上記のような反応は同時に起
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。還元剤はハロゲン化銀１モル当た
り０．１乃至１０モルの範囲で使用することが好まし
く、０．２５乃至２．５モルの範囲で使用することがさ
らに好ましい。

【００４２】上記還元剤の種類や量等を調整すること
で、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分あるいは潜像
が形成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を
選択的に重合させることができる。還元剤はハロゲン化
銀を現像し、自身は酸化されて酸化体になる。この還元
剤の酸化体が層内で分解してラジカルを生成する場合、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において重合が起
こる。このような還元剤の例としては、ヒドラジン類を
挙げることができる。

【００４３】一方、酸化体がラジカルを発生せず（また
は発生させにくく）、還元剤自身または酸化体が重合抑
制機能を有する場合、重合開始剤（ラジカル発生剤）を
還元剤とともに含ませておくことでハロゲン化銀の潜像
が形成されない部分（還元剤より、その酸化体の方が重
合抑制機能が強い場合）または潜像が形成された部分
（還元剤の方が、その酸化体より重合抑制機能が強い場
合）に重合が起こる。上記のような機能を有する還元剤
の例としては、１−フェニル−３−ピラゾリドン類およ
びハイドロキノン類を挙げることができる。この場合、
以下に述べるような熱重合開始剤または光重合開始剤を
感光材料中に添加しておく必要がある。

【００４４】［重合開始剤］熱重合開始剤については、
高分子学会・高分子実験学編集委員会編「付加重合・開
環重合」（１９８３年、共立出版）の６〜１８頁および
特開昭６１−２４３４４９号公報に記載がある。熱重合
開始剤の例としては、アゾ化合物（例、アゾビス（イソ
ブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘ
キサンカルボニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビ
スイソブチレート、２，２’−アゾビス（２−メチルブ
チロニトリル）、アゾビスジメチルバレロニトリル）、
過酸化物（例、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム）お
よびｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウムを挙げること
ができる。

【００４５】光重合開始剤については、Oster 他著「Ch
emical Review 」第６８巻（１９６８年）の１２５〜１
５１頁、Kosar 著「Light-Sensitive System」（John W
iley& Sons,１９６５年）の１５８〜１９３頁および特
開昭６１−７５３４２号公報、特開平２−２０７２５４
号公報に記載がある。光重合開始剤の例としては、カル
ボニル化合物（例、α−アルコキシフェニルケトン類、
多環式キノン類、ベンゾフェノン誘導体、キサントン
類、チオキサントン類、ベンゾイン類、市販の光重合開
始剤（例、チバガイギー社製「イルガキュアー６５
１」、同「イルガキュアー９０７」））、含ハロゲン化
合物（例、クロロスルホニルおよびクロロメチル多核芳
香化合物、クロロスルフォニルおよびクロロメチル複素
環式化合物、クロロスルフォニルおよびクロロメチルベ
ンゾフェノン類、フルオレノン類）、ハロアルカン類、
α−ハロ−α−フェニルアセトフェノン類、光還元性色
素と還元剤とのレドックスカップル類、有機硫黄化合
物、過酸化物、光半導体（例、二酸化チタン、酸化亜
鉛）、金属化合物（例、鉄（Ｉ）塩、金属カルボニル、
金属錯体、ウラニル塩）、ハロゲン化銀、アゾおよびジ
アゾ化合物を挙げることができる。

【００４６】光重合開始剤の具体例には、２−ジメトキ
シ−２−フェニルアセトフェノン、２−メチル−｛４−
（メチルチオ）フェニル｝−２−モルホリノ−１−プロ
パノン、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイソプ
ロピルエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラースケトン、
４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、クロロメチ
ルベンゾフェノン、クロロスルホニルベンゾフェノン、
９，１０−アンスラキノン、２−メチル−９，１０−ア
ンスラキノン、クロロスルホニルアンスラキノン、クロ
ロメチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキ
ノン、キサントン、クロロキサントン、チオキサント
ン、クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサ
ントン、クロロスルホニルチオキサントン、クロロメチ
ルベンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾキサゾー
ル、クロロメチルキノリン、フルオレンおよび四臭化炭
素が含まれる。重合開始剤は重合性化合物１ｇ当り、
０．００１乃至０．５ｇの範囲で用いることが好まし
く、０．０１乃至０．２ｇの範囲で用いることがさらに
好ましい。

【００４７】［重合性化合物］重合性化合物としては、
重合性モノマーまたは架橋性ポリマーを用いることがで
きる。重合性モノマーと架橋性ポリマーを併用してもよ
い。重合性モノマーの例としては、付加重合性または開
環重合性を有する化合物を挙げることができる。付加重
合性を有する化合物としては、エチレン性不飽和基を有
する化合物、開環重合性を有する化合物としては、エポ
キシ基を有する化合物がある。エチレン性不飽和基を有
する化合物が特に好ましい。エチレン性不飽和基を有す
る化合物の例としては、アクリル酸およびその塩、アク
リル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸お
よびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミ
ド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコ
ン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニ
ルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル
類、アリルエステル類およびそれらの誘導体を挙げると
ができる。アクリル酸エステル類もしくはメタクリル酸
エステル類が好ましい。

【００４８】アクリル酸エステル類の具体例としては、
ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ベンジルアクリ
レート、フルフリルアクリレート、エトキシエチルアク
リレート、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレー
ト、トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニルフ
ェニルオキシエチルアクリレート、１，３−ジオキソラ
ンアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブ
タンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフ
ェノールＡのジアクリレート、２，２−ジメチル−３−
ヒドロキシプロピオンアルデヒドとトリメチロールプロ
パンの縮合物のジアクリレート、２，２−ジメチル−３
−ヒドロキシプロピオンアルデヒドとペンタエリスリト
ールの縮合物のトリアクリレート、ポリオキシエチレン
化ビスフェノールＦのジアクリレート、ポリウレタンア
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
ポリプロピレンジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ
−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−
５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、２−
（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５，５
−ジヒドロキシメチル−１，３−ジオキサントリアクリ
レート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイ
ド付加物のトリアクリレート、ヒドロキシポリエーテル
のポリアクリレート、ポリエステルアクリレートおよび
ポリウレタンアクリレートを挙げることができる。

【００４９】メタクリル酸エステル類の具体例として
は、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレートなど上記の
アクリル酸エステル類の具体例として挙げた重合性モノ
マー化合物のアクリロイル基の一部または全部をメタク
リロイル基に置換した化合物を挙げることができる。

【００５０】架橋性ポリマーとしては、ラジカル種に対
して反応性の基を有する公知のポリマーであればいずれ
も使用可能である。これらのポリマーは、ホモポリマー
であっても、ラジカル種に対して反応性の基を有しない
モノマーとのコポリマーであってもよい。このようなポ
リマーは、（Ａ）ラジカル（重合開始ラジカルまたは重
合性モノマーの重合過程の成長ラジカル）が付加するこ
とのできる二重結合基を、分子の主鎖中または側鎖中に
有するポリマー、および（Ｂ）ラジカルによって主鎖ま
たは側鎖の原子（水素原子、塩素などのハロゲン原子）
が容易に引き抜かれてポリマーラジカルが生じるポリマ
ーである。

【００５１】上記の（Ａ）のポリマーの例としては、特
開昭６４−１７０４７号公報に記載されているような、
側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有するポリマー
（例、アリル（メタ）アクリレートのポリマー（コポリ
マーを含む）、１，２−ポリブタジエン、１，２−ポリ
イソプレン）および主鎖に不飽和二重結合を有するポリ
マー（例、ポリ−１，４−ブタジエン、ポリ−１，４−
イソプレン（コポリマーを含む）、天然および合成ゴ
ム）を挙げることができる。上記の（Ｂ）のポリマーの
例としては、「高分子反応」（高分子学会偏／共立出
版、１９７８年刊）の１４７頁〜１９２頁に記載されて
いるポリマーを挙げることができる。具体的には、ポリ
（メタ）アクリレ−ト、ポリビニルブチラート、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、酢酸ビニル−エチレンコポリ
マー、塩化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー、
塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリカー
ボネート、ジアセチルセルロース、セルロースアセテー
トブチレート、トリアセチルセルロース、エチルセルロ
ース、ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾールを
挙げることができる。

【００５２】本発明では、後述するように、重合の後、
溶出処理を実施するため架橋性ポリマーは酸性官能基を
その分子内に有するものであることが好ましい。酸性官
能基の例としては、カルボキシル基、酸無水物基、フェ
ノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンアミド基およ
びスルホンイミド基を挙げることができる。具体的に
は、（メタ）アクリル酸、スチレンスルフォン酸あるい
は無水マレイン酸のホモポリマーまたはコポリマーを挙
げることができる。コポリマーの場合、酸性基を持つモ
ノマーのモル含有量は、１乃至５０％、より好ましくは
５乃至３０％の範囲である。

【００５３】以上述べたような重合性化合物は、二種以
上を併用してもよい。なお、還元剤または色剤の化学構
造にビニル基やビニリデン基等の重合性官能基を導入し
た物質も重合性化合物として使用できる。上記のように
還元剤と重合性化合物、あるいは色剤と重合性化合物を
兼ねた物質の使用も感光材料の態様に含まれる。重合性
化合物は重合性層中に、層の全量に対して３乃至９０重
量％の範囲で含まれていることが好ましく、１５乃至６
０重量％の範囲で含まれていることがさらに好ましい。

【００５４】［重合性層のバインダー］重合性層には、
強度を改良するために、さらにバインダーを添加するこ
とができる。バインダーとしては、天然および合成の高
分子化合物が使用できる。重合性化合物として架橋性ポ
リマーを用いた場合は、この架橋性ポリマーは、重合性
化合物としてだけではなく、バインダーとしても機能す
る。具体的なバインダーの例としては、付加重合型の合
成ホモポリマーおよびコポリマー（例、種々のビニルモ
ノマーのホモポリマーおよびコポリマー）、縮重合型の
合成ホモポリマーおよびコポリマー（例、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル−ポリア
ミド）を挙げることができる。重合の後、アルカリ性水
溶液でエッチング処理を行う場合には、バインダーに用
いるポリマーは酸性官能基をその分子内に有するもので
あることが好ましい。酸性官能基の例としては、カルボ
キシル基、酸無水物基、フェノール性水酸基、スルホン
酸基、スルホンアミド基およびスルホンイミド基を挙げ
ることができる。具体的には、（メタ）アクリル酸、ス
チレンスルフォン酸あるいは無水マレイン酸のホモポリ
マーまたはコポリマーを挙げることができる。コポリマ
ーの場合、酸性基を持つモノマーのモル含有量は、１乃
至５０％であることが好ましく、５乃至３０％であるこ
とがさらに好ましい。バインダーに用いるポリマーとし
ては、架橋性ポリマーでかつ酸性官能基をその分子内に
有するものが、特に好ましい。このようなポリマーとし
て、例えばアリル（メタ）アクリレートと（メタ）アク
リル酸のコポリマーを挙げることができる。バインダー
もしくは重合性化合物として、側鎖にエチレン性不飽和
二重結合を有するポリマーを用いると、重合性層に重合
性モノマーが含まれていなくとも画像を得ることができ
るが、一般には、重合性モノマーを併用する方が、硬度
を高くすることができるので好ましい。また、重合性層
にバインダーが含まれずに、重合性モノマーだけが含ま
れていても画像を得ることができるが、重合性モノマー
が液体の場合、重合性層が柔らかくなり過ぎるので好ま
しくない。バインダーの重合性層への添加量は、一般に
重合性層全体の８０重量％以下、好ましくは７０重量％
以下である。

【００５５】［親水性ポリマー］感光材料の感光性層、
オーバーコート層や画像形成促進層のような親水性層
は、親水性ポリマーをバインダーとして含む。親水性ポ
リマーとは、分子構造内に親水性基または親水性結合を
有する高分子化合物である。親水性基の例としては、カ
ルボキシル、アルコール性水酸基、フェノール性水酸
基、スルホ、スルホンアミド基、スルホンイミドおよび
アミドを挙げることができる。親水性結合の例として
は、ウレタン結合、エーテル結合およびアミド結合を挙
げることができる。親水性ポリマーとして、水溶性ポリ
マーまたは水膨潤性ポリマーを用いることが好ましい。
水膨潤性ポリマーとは、水に対して親和性を有するが、
ポリマーの架橋構造等のために、水には完全には溶解し
ないものを言う。水溶性もしくは水膨潤性のポリマーと
しては、天然もしくは合成の高分子化合物が使用でき
る。天然高分子には、水溶性多糖類およびタンパク質を
用いることができる。水溶性多糖類の例としては、デン
プン、デンプン誘導体、セルロース、セルロース誘導
体、アルギン酸、ペクチン酸、アラビアゴム、プルラン
およびデキストランを挙げることができる。タンパク質
の例としてはゼラチンおよびカゼインを挙げることがで
きる。これらの天然高分子は、必要に応じて人工的に変
性して用いてもよい。また、感光材料の調製において、
天然高分子を変性または架橋して使用することもでき
る。合成高分子としては、上記のような親水性基または
親水性結合を有するモノマーの重合体もしくはこれと他
のモノマーとのコポリマーを用いることができる。本発
明では、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシドおよびこ
れらの誘導体または変性体が好ましく使用できる。ポリ
ビニルアルコールが特に好ましい。ポリビニルアルコー
ルは、種々のケン化度のものが使用できる。ただし、酸
素の透過率を低下させるためには、ケン化度を５０％以
上とすることが好ましく、８０％以上とすることがさら
に好ましく、そして９５％以上とすることが特に好まし
い。共重合変性ポリビニルアルコールも使用できる。共
重合変性は、酢酸ビニルと他のモノマーとの共重合体を
ケン化して、変性ポリビニルアルコールを合成する方法
である。共重合するモノマーとしては酢酸ビニルと共重
合するものであればいずれも使用できる。そのようなモ
ノマーの例としては、エチレン、高級カルボン酸ビニ
ル、高級アルキルビニルエーテル、メチルメタクリレー
トおよびアクリルアミドを挙げることができる。また、
後変性したポリビニルアルコールも使用できる。後変性
とは、ポリビニルアルコールの水酸基に対して反応性を
有する化合物を用いて、ポリビニルアルコールの合成後
に高分子反応によって変性させる方法である。具体的に
は、ポリビニルアルコールの水酸基を、エーテル化、エ
ステル化あるいはアセタール化により修飾する。さら
に、架橋化したポリビニルアルコールを使用することも
できる。架橋剤としては、アルデヒド、メチロール化合
物、エポキシ化合物、ジイソシアネート、ジビニル化合
物、ジカルボン酸類あるいは無機系架橋剤（例、ホウ
酸、チタン、銅）を使用することができる。親水性ポリ
マーの分子量は、３０００乃至５０万の範囲が好まし
い。親水性ポリマーの使用量は、０．０５乃至２０ｇ／
ｍ² であることが好ましく、０．１乃至１０ｇ／ｍ² で
あることがさらに好ましい。なお、ハロゲン化銀を含む
層において、ゼラチンと他の親水性ポリマーを併用する
場合は、ハロゲン化銀を含む層のｐＨをゼラチンの等電
点よりも１．２以下または１．２以上の値に調整するこ
とが好ましい。

【００５６】［色剤］色剤は，形成された画像（例え
ば、カラープルーフ）において、人間の視覚に対し色画
像を感じさせる機能を有する成分である。このための色
剤としては、重合性化合物の硬化反応を著しく妨げた
り、ハロゲン化銀の感光性や現像反応を著しく妨げたり
しない限りにおいて、顔料・染料を問わず任意の公知の
色剤を使用することが可能である。色剤として用いるこ
とができる顔料としては、市販のものの他、各種文献等
に記載されている公知のものが利用できる。文献に関し
ては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔
料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７年刊）、「最
新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印
刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）等があ
る。顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔料、橙色顔
料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔
料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、ポリマー結合色素
が挙げられる。具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレー
キ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシア
ニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレンおよびペ
リノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔
料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キ
ノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、ニ
トロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔
料等が使用できる。

【００５７】本発明に使用できる顔料は表面処理をせず
に用いてもよく、表面処理をほどこして用いてもよい。
表面処理の方法には樹脂やワックスを表面コートする方
法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質（例え
ば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソ
シアネート等）を顔料表面に結合させる方法等が考えら
れる。上記の表面処理方法は、「金属石鹸の性質と応
用」（幸書房）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１
９８４年刊）および「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出
版、１９８６年刊）に記載されている。顔料の粒径は
０．０１乃至１０μｍの範囲であることが好ましく、
０．０５乃至１μｍの範囲であることがさらに好まし
い。顔料の感光性重合性層または重合性層への導入は、
これらの層の塗布液中に添加して分散させる方法が利用
できる。顔料を分散する方法としては、インク製造やト
ナー製造等に用いられる公知の分散技術が使用できる。
分散機としては、超音波分散器、サンドミル、アトライ
ター、パールミル、スーパーミル、ボールミル、インペ
ラー、デスパーザー、ＫＤミル、コロイドミル、ダイナ
トロン、３本ロールミル、加圧ニーダー等が挙げられ
る。詳細は、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９
８６年刊）に記載がある。

【００５８】色剤として染料も使用することができる。
それ自身が着色している物質である染料は、市販のもの
の他、各種文献（例えば「染料便覧」有機合成化学協会
編集、昭和４５年刊）に記載されている公知のものが利
用できる。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、
ピラゾロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシア
ニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチ
ン染料などの染料が挙げられる。色剤の使用量は、０．
０１乃至２ｇ／ｍ² であることが好ましく、０．０２乃
至１ｇ／ｍ² であることがさらに好ましい。また、これ
らの色剤は二種以上を併用して用いてもよい。また、色
剤は、印刷物の印刷に用いられる印刷インキに類似した
色相のものを使用するのが好ましい。従って、印刷イン
キに使用される色剤と類似の吸収スペクトルを有する色
剤を用いることが最も好ましい。また、印刷インキは通
常、顔料を使用することが多いため、本発明に使用され
る色剤としても染料より顔料を用いることがより望まし
い。

【００５９】［塩基または塩基プレカーサー］感光材料
は、塩基または塩基プレカーサーを含むことができる。
特に加熱による乾式の現像処理を行う場合、感光材料は
塩基または塩基プレカーサーを含むことが好ましい。塩
基および塩基プレカーサーとしては、無機の塩基および
有機の塩基、またはそれらの塩基プレカーサー（脱炭酸
型、熱分解型、反応型および錯塩形成型など）が使用で
きる。無機塩基の例は特開昭６２−２０９４４８号公報
に記載がある。有機塩基の例としては、第三級アミン化
合物（特開昭６２−１７０９５４号公報記載）、ビスあ
るいはトリスあるいはテトラアミジン化合物（特開昭６
３−３１６７６０号公報記載）およびビスあるいはトリ
スあるいはテトラグアニジン化合物（特開昭６４−６８
７４６号公報記載）を挙げることができる。本発明にお
いては、ｐＫａ７以上の塩基が好ましい。

【００６０】本発明においては、感光材料の保存安定性
の点から塩基よりも塩基プレカーサーが好ましい。好ま
しい塩基プレカーサーの例としては、加熱より脱炭酸す
る有機酸と塩基の塩（特開昭６３−３１６７６０号、同
６４−６８７４６号、同５９−１８０５３７号および同
６１−３１３４３１号各公報記載）および加熱により塩
基を放出する尿素化合物（特開昭６３−９６１５９号公
報記載）を挙げることができる。また、反応を利用して
塩基を放出させる方法としては、遷移金属アセチリド、
遷移金属イオンに対しアセチリドアニオン以上の親和性
を有するアニオンを含む塩との反応（特開昭６３−２５
２０８号公報記載）や、水に難溶な塩基性金属化合物お
よびこの塩基性金属化合物を構成する金属イオンに対し
水を媒体として錯形成反応し得る化合物を含有させ、水
の存在下でこれらの２つの化合物の間の反応による塩基
を放出させる方法（特開平１−３２８２号公報記載）が
挙げられる。本発明の塩基プレカーサーとしては、５０
℃〜２００℃で塩基を放出するものであることが好まし
く、８０℃〜１６０℃で塩基を放出するものであること
がさらに好ましい。塩基と塩基プレカーサーは、併用す
ることもできる。塩基または塩基プレカーサーは、ハロ
ゲン化銀１モル当たり０．１乃至２０モルの範囲で使用
することが好ましく、より好ましくは０．２乃至１０モ
ルの範囲である。

【００６１】［熱現像促進剤］本発明に用いる感光材料
は、熱現像を促進し、熱現像処理をより短時間で行うた
めに、熱現像促進剤をいずれかの層に含有してもよい。
熱現像促進剤としては、感光材料のいずれかの層に用い
られるバインダーに対して室温もしくは加熱時に可塑化
作用を有する化合物や、可塑化作用はないが加熱によっ
て層内で溶融しうる化合物であればいずれも使用可能で
ある。感光材料のいずれかの層に用いられるバインダー
に対して室温もしくは加熱時に可塑化作用を有する化合
物としては、高分子化合物の可塑剤として知られている
公知の化合物がすべて使用可能である。このような可塑
剤としては、「プラスチック配合剤」大成社、P21-63；
「プラスチックス・アディティブズ第２版」（Plastics
Additives, 2nd Edition ）Hanser Publishers, Chap.
5 P251-296；「サーモプラスティク・アディティブズ」
（Thermoplastics Additives）Marcel Dekker Inc. Cha
p.9 P345-379；「プラスティク・アディティブズ・アン
・インダストリアル・ガイド」（Plastics Additives A
n Industrial Guide）Noyes Publications, Section-14
P333-485 ；「ザ・テクノロジー・オブ・ソルベンツ・
アンド・プラスティサイザーズ」（The Technology of
Solvents and Plasticizers ）John Wiley & Sons Inc.
Chap.15 P903-1027）；「インダストリアル・プラステ
ィサイザーズ」（Industrial Plasticizers, Pergamon
Press ）；「プラスティサイザー・テクノロジー第１
巻」（Plasticizer Technology Vol.1, Reinhold Publi
shing Corp. ）；「プラスティサイゼーション・アンド
・プラスティサイザー・プロセス」（Plusticization a
nd Plusticizer Process, American Chemistry）に記載
の可塑剤が使用できる。

【００６２】好ましい熱現像促進剤としては、グリコー
ル類（例、ジエチレングリコール、ジポリプロピレング
リコール）、多価アルコール類（例、グリセリン、ブタ
ンジオール、ヘキサンジオール）、糖類、ギ酸エステ
ル、尿素類（例、尿素、ジエチル尿素、エチレン尿素、
プロピレン尿素）、尿素樹脂、フェノール樹脂、アミド
化合物（例、アセトアミド、プロピオンアミド）、スル
ファミド類およびスルホンアミド類を挙げることができ
る。また、上記の熱現像促進剤を２種以上組み合わせて
使用することもできる。また、２つ以上の層に分割して
添加することもできる。熱現像促進剤の添加量は０．０
５乃至２ｇ／ｍ² であることが好ましく、０．１乃至１
ｇ／ｍ² であることがさらに好ましい。

【００６３】［着色剤］本発明においては、ハレーショ
ン防止などを目的として、着色剤を感光材料に添加する
ことができる。このための着色剤としては、重合性層の
重合硬化反応を著しく妨げたり、ハロゲン化銀の感光性
や現像性を著しく妨げたりしない限りにおいて、顔料・
染料を問わず任意の公知の着色剤を使用することが可能
である。ハレーション防止のために着色剤を添加する場
合は、着色剤が露光波長に対し光吸収できるものである
必要がある。このための着色剤としては、本発明におい
て色剤として使用できる物質がいずれも使用できる。

【００６４】着色剤が染料であり、これが感光性層もし
くは、感光性層に隣接する層に含有される場合は、銀塩
感光材料でいうところのイラジエーション防止染料を使
用することができる。これらのイラジエーション防止染
料については、特公昭４１−２０３８９号、特公昭４３
−３５０４号、特公昭４３−１３１６８号および特開平
２−３９０４２号各公報、および米国特許第３６９７０
３７号、同第３４２３２０７号、同第２８６５７５２
号、英国特許第１０３０３９２号および同第１１００５
４６号各明細書に記載がある。着色剤の使用量は、０．
０１乃至２ｇ／ｍ² であることが好ましく、０．０２乃
至１ｇ／ｍ² であることがさらに好ましい。

【００６５】［かぶり防止剤、現像促進剤、安定剤］写
真特性を改良するために、かぶり防止剤、銀現像を促進
する銀現像促進剤、安定剤等の添加剤をいずれかの層に
含有させてもよい。それらの例としては、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３、２４〜２５ペー
ジ（１９７８年）に記載されているアゾール類やアザイ
ンデン類、特開昭５９−１６８４４２号公報に記載の窒
素を含むカルボン酸類およびリン酸類、同６２−８７９
５７号公報記載のアセチレン化合物類を挙げることがで
きる。また、１または２個のメルカプト基を有する化合
物を用いてもよい。これらの化合物の使用量はハロゲン
化銀１モル当り１０^-7モル乃至１モルの範囲である。

【００６６】［現像停止剤］本発明において、熱現像時
の処理温度および処理時間に対し、常に一定の画像を得
る目的で種々の現像停止剤を用いることができる。ここ
でいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中
和または塩基と反応して層中の塩基濃度を下げ現像を停
止させる化合物または銀および銀塩と相互作用して現像
を抑制させる化合物である。具体的には、加熱により酸
を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基と
置換反応を起こす親電子化合物、または含窒素ヘテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる。熱現像停止剤については、特開昭６２−２５３１
５９号公報、特開平２−４２４４７号および同２−２６
２６６１号各公報に記載がある。

【００６７】［界面活性剤］本発明においては、界面活
性剤をいずれかの層に添加することができる。界面活性
剤は、公知のものが使用できる。例としては、ノニオン
活性剤、アニオン活性剤、カチオン活性剤、フッ素活性
剤、特開平２−１９５３５６号公報に記載の界面活性剤
を挙げることができる。特に、ソルビタン類、ポリオキ
シエチレン類、含窒素界面活性剤が好ましい。

【００６８】［マット剤］感光材料のバック層、または
感光性層が塗設された側の最上層（ただし、粘着性層よ
りは下）に設けられるオーバーコート層あるいは画像形
成促進層に含むことのできるマット剤は、通常の銀塩写
真の技術分野やにおいてよく知られている親水性コロイ
ドバインダー中に分散可能な無機または有機材料の不連
続固体粒子である。無機のマット剤の例としては、酸化
物（例、二酸化珪素、酸化チタン、酸化マグネシウム、
酸化アルミニウム）、アルカリ土類金属塩（例、硫酸バ
リウム、硫酸ストロンチウム、硫酸マグネシウム、炭酸
カリウム）、画像を形成しないハロゲン化銀粒子および
ガラスを挙げることができる。

【００６９】また、有機のマット剤の例としては、デン
プン、セルロースエステル、セルロースエーテルおよび
合成樹脂を挙げることができる。合成樹脂としては、水
不溶または水難溶性の合成ポリマーを用いることが好ま
しい。このようなポリマーの例には、アルキルアクリレ
ート、アルキルメタクリレート、アルコキシアルキルア
クリレート、アルコキシアルキルメタクリレート、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アク
リルアミド、メタクリルアミド、ビニルエステル、アク
リロニトリル、オレフィン、スチレンまたはベンゾグア
ナミンのホモポリマーまたはコポリマーが含まれる。上
記コポリマーの場合、他の共重合単位の例としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン
酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアル
キルメタクリレート、スルホアルキルアクリレート、ス
ルホアルキルメタクリレートおよびスチレンスルホン酸
を挙げることができる。その他、エポキシ樹脂、ナイロ
ン、ポリカーボネート、フェノール樹脂、ポリビニルカ
ルバゾール、ポリ塩化ビニリデンも利用できる。

【００７０】また、メタクリル酸アルキル／メタクリル
酸コポリマーのようなアルカリ可溶性マット剤（特開昭
５３−７２３１号、同５８−６６９３７号および同６０
−８８９４号各公報記載）やアニオン性基を有するアル
カリ可溶性ポリマー（特開昭５８−１６６３４１号公報
記載）も利用できる。マット剤の粒径は１乃至５０μｍ
の範囲が好ましい。粒径分布は、単分散であっても多分
散であってもよい。粒子の最大粒径が３０μｍを越えな
いマット剤で、さらに粒径２０μｍ以上のものが１０vo
l.％以下であることが特に好ましい。上記マット剤の使
用量は、０．０１乃至１ｇ／ｍ² の範囲で用いることが
好ましく、０．１乃至０．７ｇ／ｍ² の範囲で用いるこ
とがさらに好ましい。

【００７１】［重合禁止剤］感光材料の保存中に重合性
化合物が重合してしまうのを防止するためのに、重合禁
止剤を重合性層に添加することができる。このための重
合禁止剤としては、従来公知の重合禁止剤がいずれも使
用可能である。重合禁止剤の例としては、ニトロソアミ
ン化合物、チオ尿素化合物、チオアミド化合物、尿素化
合物、フェノール誘導体、ニトロベンゼン誘導体および
アミン化合物を挙げることができる。さらに具体的に
は、クペロンアルミニウム塩、Ｎ−ニトロソジフェニル
アミン、アリルチオ尿素、アリールフォスファイト、ｐ
−トルイジン、φ−トルチノン、ニトロベンゼン、ピリ
ジン、フェナチアジン、β−ナフトール、ナフチルアミ
ン、ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン、クロラニ
ール、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、ハイド
ロキノン、およびアルキルまたはアリール置換ハイドロ
キノンを挙げることができる。

【００７２】次に、本発明の画像形成方法の各工程につ
いて説明する。本発明の画像形成方法は、以上のような
感光材料および受像材料を用いて、 （Ａ）受像材料上に感光材料をラミネートする工程（ラ
ミネート工程）； （Ｂ）受像材料と感光材料をラミネートしたものから、
感光材料の支持体を剥離する工程（剥離工程）； （１）感光材料を画像露光する工程（露光工程）； （２）感光材料を現像し、これにより露光部または未露
光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程（現像工
程）； （３）未硬化部または硬化部を選択的に除去して、これ
により着色画像を形成する工程（除去工程）を、（Ａ）
（Ｂ）（１）（２）（３）、（Ａ）（１）（Ｂ）（２）
（３）、（Ａ）（１）（２）（Ｂ）（３）、（１）
（Ａ）（Ｂ）（２）（３）、（１）（Ａ）（２）（Ｂ）
（３）および（１）（２）（Ａ）（Ｂ）（３）のいずれ
かの順序で実施する。

【００７３】上記（Ａ）のラミネート工程において、本
発明の接着層が機能して、感光材料を受像材料に転写す
ることができる。ある色について上記のように受像材料
上に感光材料をラミネートした後、画像を形成した後、
さらに他の色について同様の処理を行い受像材料上に２
色目の感光材料をラミネートすることができる。この操
作をさらに他の色について繰り返すことにより受像材料
上にカラー画像を形成することもできる。以下、図面を
参照しながら、さらに詳細に説明する。

【００７４】まず、上記（Ａ）（１）（２）（Ｂ）
（３）の処理手順を例に、各工程を説明する。図３は、
画像形成方法のラミネート工程を示す断面模式図であ
る。ラミネート工程では、受像材料（３１）の上に、感
光材料をラミネートする。図３では、図２に示した積層
型感光材料から保護フイルムを剥離したものを使用した
例を示す。ラミネートにより得られた積層体は、受像材
料（３１）側から接着層（３２）、重合性層（３３）、
感光性層（３４）、そして感光材料の支持体（３５）の
順になる。なお、図３では、図２に示した積層型感光材
料を例にラミネート工程を説明したが、図１に説明した
ような単層型感光材料でも同じ工程が実施できる。

【００７５】図４は、画像形成方法の露光工程を示す断
面模式図である。光（４１）を照射した感光性層の露光
部（４３）ではハロゲン化銀の潜像（４５）が形成され
る。一方、感光性層の未露光部（４２）ではハロゲン化
銀（４４）に実質的な変化はない。

【００７６】図５は、画像形成方法の現像工程を示す断
面模式図である。感光材料を加熱（５１）すると、還元
剤が重合性層（５２および５３）から感光性層（５４お
よび５５）へ移動し、感光性層の露光部（５５）におい
てハロゲン化銀の潜像を現像する。ハロゲン化銀は現像
されて銀画像（５９）となり、同時に還元剤は酸化され
て酸化体ラジカル（５７）が形成される。還元剤の酸化
体ラジカル（５７）は感光性層の露光部（５５）から重
合性層の露光部（５３）へ移動する。このラジカルの作
用により重合性化合物が硬化し、硬化部（５３）が形成
される。これに対して、重合性層の未露光部に含まれる
還元剤（５６）および感光性層の未露光部に含まれるハ
ロゲン化銀（５８）には実質的な変化はなく、重合性層
の未露光部（５２）は未硬化部となる。なお、図５では
熱現像処理を例に説明したが、現像液を用いる湿式の現
像処理を実施することもできる。また、図５では、露光
部の重合性化合物が選択的に硬化するシステムを例に説
明したが、前述したように還元剤の種類などの条件を変
更することで、未露光部の重合性化合物が選択的に硬化
するシステムを採用することも可能である。

【００７７】図６は、画像形成方法の剥離工程を示す断
面模式図である。剥離工程では、受像材料と感光材料を
ラミネートしたものから、感光材料の支持体（６１）を
剥離する。図６に示すように、感光性層（６２）を支持
体と共に剥離してもよい。感光性層は、図７に示す除去
工程において、あるいは除去工程より前に、水等の溶媒
を用いて除去することもできる。

【００７８】図７は、画像形成方法の除去工程を示す断
面模式図である。溶出液（７１）を用いて重合性層の未
硬化部を除去し、これにより硬化部（７２）に着色画像
を形成する。なお、感光性層は、溶出工程の前に剥離し
て除去するか、あるいは溶出工程において重合性層の未
硬化部と共に溶出液を用いて除去する。なお、図７では
溶出液を用いる処理を例に説明したが、除去シートを用
いて除去工程を実施することもできる。除去シートを用
いる場合は、除去シートや重合性層の性質により、硬化
部を選択的に除去することも可能である。

【００７９】本発明の画像形成方法は、図３〜７に示し
た（Ａ）（１）（２）（Ｂ）（３）の処理手順以外に
も、様々な処理手順が可能である。図８は、本発明の画
像形成方法を説明するフローチャートである。（Ａ）の
矢印はラミネート工程、（Ｂ）は剥離工程、（１）は露
光工程、（２）は現像工程、（３）は除去工程をぞれぞ
れ意味する。なお、図８に示す各層および各成分の記号
の意味は図３〜７における記号の意味と同じである。図
８に示すように本発明の画像形成方法には６通りの処理
順序があり、いずれも実施可能である。図８に示す６通
りの処理順序は、最初に（Ａ）のラミネート工程を実施
する群と最初に（１）の露光工程を実施する群に分類で
きる。前者の方が画像の位置合わせが非常に容易である
ため、後者より好ましい。

【００８０】以上が本発明の画像形成方法の代表的な態
様である。画像形成においては、上記の工程に加えて必
要に応じて、さらに付加的な工程を追加することができ
る。積層型感光材料の場合には、除去工程の前（現像工
程の後）または除去工程と同時に、感光性層等の重合性
層より上に設置された層を除去する工程が必要である。
この層の除去は、剥離によって行っても良い。また、重
合性層を溶解しない液で、重合性層より上の層を溶出も
しくは膨潤させることにより除去しても良い。さらに、
除去工程において、溶出液を用いて重合性層の未硬化部
と共に除去してもよい。また、受像材料上に形成した単
色画像を他の受像材料へ転写する工程をさらに実施して
もよい。受像材料上に形成したカラー（多色）画像を他
の受像材料へ転写する工程を実施することもできる。画
像の転写を行う場合、画像が裏返し（逆像）になる。最
終カラー画像を透明支持体上に形成するときは画像が裏
返し状態でもかまわないが、不透明支持体上にカラー画
像を形成する場合には、最終画像が目的の正像で形成さ
れることが必要である。このために、適宜、露光を裏返
しで行う、もしくはさらにもう一度転写を行い逆像を正
像に戻すなどの操作が必要となる。上記の不可的な転写
工程を追加する場合には、このような正像・逆像の関係
に配慮する必要がある。その他に、例えば、中間層やバ
ック層などの付加的な層の除去工程、画像を形成した受
像材料表面へのつや消し処理工程、受像材料へのマット
剤の付与工程などの任意の工程を追加することができ
る。

【００８１】画像形成方法の各工程について、さらに詳
細に説明する。 ［ラミネート工程］ラミネート工程では、受像材料に感
光材料を密着し、加熱または加圧、あるいはその両者に
よりラミネートを行なう。例えば、受像材料と感光材料
を密着して、ゴムローラーの間を通すなどの操作によっ
てラミネートを行なうことができる。また、他の従来公
知のラミネート方法も、本発明の画像形成方法のラミネ
ート工程として実施できる。ラミネート工程で用いる受
像材料は、５乃至５０μｍ程度の厚さの膜を安定に保持
できるものであれば、材質等は特に限定されない。ラミ
ネート工程に使用する受像材料としては、アート紙、コ
ート紙、印刷本紙、プラスチック性のシートを用いるこ
とができる。また、これらの表面に樹脂バインダー、可
塑剤、表面処理剤、マット剤等を一層もしくは多層にコ
ートしてもよい。なお、感光材料の製造時に受像材料上
に感光材料をラミネートしておいてもよい。このような
態様も、もちろん本発明の画像形成方法に含まれる。

【００８２】［露光工程］露光工程における画像露光
は、感光材料の表面側（支持体の反対側）から行っても
良いし、支持体側から行うこともできる。画像露光を行
う露光方法としては、キセノンランプ、タングステンラ
ンプ、蛍光灯等を光源とする反射画像露光、透明陽画フ
イルムを通した密着露光およびレーザー光、発光ダイオ
ード等によるスキャンニング露光が挙げられる。本発明
の感光材料は、スキャンニング露光による描画で画像が
形成できることに特徴がある。従って、本発明は、スキ
ャンニング露光を用いる場合に特に有利である。スキャ
ンニング露光では、ヘリウム−ネオンレーザー、ヘリウ
ム−カドミウムレーサー、アルゴンイオンレーザー、ク
リプトンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ルビーレー
ザー、窒素レーザー、色素レーザー、エキサイマーレー
ザー、半導体（例、ＧａＡｓ／ＧａＡｌＡｓ、ＩｎＧａ
ＡｓＰ）レーザー、アレキサンドライトレーザー、銅蒸
気レーザー、エルビウムレーザー等のレーザー光を光源
とすることができる。また、発光ダイオードや液晶シャ
ッターを光源（発光ダイオードアレイ、液晶シャッター
アレイなどを用いたラインプリンター型の光源を含む）
とするスキャンニング露光も可能である。画像露光に使
用可能な光源もしくは露光波長は、感光材料に用いられ
ているハロゲン化銀乳剤の感光領域に依存し、近紫外
光、可視光、近赤外光の波長領域が使用可能である。露
光量は主にハロゲン化銀乳剤の感度によって決まり、
０．０１〜１００００ｅｒｇ／ｃｍ² の光エネルギーで
露光できる。上記画像露光を行うことにより、露光部分
においてハロゲン化銀の潜像が形成される。

【００８３】［現像工程］画像形成方法では、感光材料
を加熱する乾式の現像処理を用いることが好ましい。な
お、現像工程は上記の露光工程と同時に実施することが
できる。画像露光した感光材料は、従来公知の加熱手段
によって加熱される。加熱は、加温された物体（例え
ば、ローラー、平板など）に感光材料を接触させる、あ
るいは赤外線照射により感光材料を加温する、加熱され
たゾーン中に感光材料を放置するもしくはゾーン中を通
過させる等の接触式および非接触式の加熱手段を用いる
ことができる。また、加熱の際に、感光材料の表面を空
気中に露出させないで任意の物体に密着させ表面をカバ
ーして加熱しても良い。加熱に要する温度および加熱時
間は、用いる感光材料の特性に依存する。一般に加熱温
度としては７０℃乃至２００℃の範囲が好ましい。加熱
時間は１乃至１８０秒の範囲が好ましい。なお、画像形
成において、現像液を用いる湿式の現像処理を実施する
ことも可能である。現像工程において、露光により潜像
が形成されたハロゲン化銀が現像され、同時にその部分
で還元剤の酸化体が形成される。還元剤の酸化体が重合
促進作用を有する場合は露光部、還元剤の酸化体が重合
禁止作用を有する場合は未露光部の重合性化合物が選択
的に硬化する。なお、潜像が形成されない部分（未露光
部）を硬化させるシステムにおいて、重合開始剤として
光重合開始剤を含む感光材料を使用する場合は、現像工
程後に感光材料を全面露光する。

【００８４】［除去工程］除去工程には、溶出液を用い
る方法と除去シートを用いる方法がある。まず、溶出液
を用いる方法を説明する。現像工程において感光性重合
性層（積層型感光材料の場合は重合性層、以下同様）
は、露光部または未露光部が選択的に硬化する。この結
果、硬化部と未硬化部の溶出液に対する溶解性が変化
し、硬化部は溶出液で溶出されないが、未硬化部は溶出
液により溶出され、硬化部に対応する画像が形成され
る。未硬化部を除去するための溶出液（もしくはエッチ
ング液）は、感光性重合性層の未硬化部分を除去できる
ものなら任意の溶剤が使用可能である。好ましくは、ア
ルカリ性溶剤が使用される。アルカリ性溶剤とは、アル
カリ性化合物を含有する水溶液もしくは、アルカリ性化
合物を含有する有機溶剤もしくは、アルカリ性化合物を
含有する水溶液と有機溶剤との混合物である。アルカリ
性化合物としては、有機および無機の様々な化合物を用
いることができる。アルカリ性化合物の例としては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウ
ム、メタケイ酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カ
リウム、アンモニアおよびアミノアルコール類（例、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン）を挙げることができる。溶出液の溶媒とし
ては前述のように、水もしくは各種の有機溶剤を使用す
ることができる。溶出液の溶媒は水を主体とすることが
好ましい。水を主体とした溶出液に、必要に応じて有機
溶剤を添加することもできる。有機溶剤としてはアルコ
ール類またはエーテル類が好ましい。アルコール類の例
としては、低級アルコール（例、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール）、芳香族基を有するア
ルコール（例、ベンジルアルコール、フェネチルアルコ
ール）、多価アルコール（例、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール）およびアミノアルコール類（例、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン）を挙げることができる。エーテル類の例と
しては、セロソルブ類を挙げることができる。溶出液
は、界面活性剤、消泡剤、その他必要に応じて各種の添
加剤を含むことができる。

【００８５】次に、除去シートを用いる方法を説明す
る。現像工程において、感光性重合性層は、露光部また
は未露光部が選択的に硬化する。この結果、感光性重合
性層と粘着性層との密着力が、未硬化部分と硬化部分で
変化する。そして、感光性重合性層表面に対して除去シ
ートを密着すると、感光性重合性層と除去シートとの界
面との密着力も、未硬化部分と硬化部分とで異なるもの
になる。感光性重合性層と除去シートとを剥離すると、
未硬化部分と接着層との界面の密着力が除去シート側と
の密着力より大きく、かつ硬化部分と接着層との界面の
密着力が除去シート側との密着力より小さいときには、
硬化部分のみが除去シートに転写される。逆に、未硬化
部分と接着層との界面の密着力が除去シート側との密着
力より小さく、かつ硬化部分と接着層との界面の密着力
が除去シート側との密着力より大きいときには、未硬化
部分のみが除去シートに転写される。硬化部が転写され
るか、未硬化部が転写されるかは、感光性重合性層中の
重合性化合物の性質、重合性化合物の添加量、感光性重
合性層中のバインダーの性質、感光性重合性層中のその
他の成分の性質およびその添加量等、さらには除去工程
の各種の条件（加熱温度、時間、加圧温度等）によって
上記の密着力がそれぞれ変動するため変化しうる。以上
の結果、硬化部または未硬化部が選択的に画像状に残
る。感光性重合性層は色材を含むため、受像材料上に色
画像が形成される。除去工程に使用する除去シートは、
前述した受像材料と類似の材料を用いて作成することが
できる。

【００８６】

【実施例】

［実施例１］ （イエロー画像形成用感光材料の作成）以下のようにし
て、イエロー画像形成用感光材料を作成した。

【００８７】「支持体」二軸延伸した厚さ２０μｍのポ
リエチレンテレフタレートフイルムを支持体として使用
した。

【００８８】「塩基プレカーサー分散液の調製」下記の
塩基プレカーサーの粉末２５０ｇを、ダイノミル分散器
を用いて、ポリビニルアルコールの３重量％水溶液７５
０ｇ中に分散した。塩基プレカーサーの粒子サイズは約
０．５μｍ以下であった。

【００８９】

【化１】

【００９０】「画像形成促進層の形成」ポリビニルアル
コール（ＰＶＡ−２０５、ケン化度８８．０％、クラレ
（株）製）の１０重量％水溶液１００ｇと、上記塩基プ
レカーサー分散液６．２５ｇおよび上記の界面活性剤５
重量％水溶液４ｇを混合し、塗布液を作成した。この塗
布液を、上記支持体の上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が
約３．０μｍの画像形成促進層を設けた。

【００９１】「ハロゲン化銀乳剤の調製」ゼラチンと臭
化カリウムと水が入った５５℃に加温された容器に適当
量のアンモニウムを入れた後、反応容器中のｐＡｇ値を
７．６０に保ちつつ硝酸銀水溶液と、銀に対するイリジ
ウムのモル比で１０^-7モルとなるようにヘキサクロロイ
リジウム（III ）酸塩を添加した臭化カリウム水溶液と
をダブルジエット法により添加し、次いで沃化カリウム
を添加し平均粒子サイズが０．２５μｍの単分散沃臭化
銀乳剤沃化銀含量０．２モル％粒子を調製した。これら
の乳剤粒子は、平均粒子サイズの±４０％以内に全粒子
数の９８％が存在していた。この乳剤を脱塩処理後、ｐ
Ｈを６．２、ｐＡｇを８．６に合わせてからチオ硫酸ナ
トリウムと塩化金酸とにより金・硫黄増感を行ない、次
いで下記の分光増感色素のメタノール溶液（濃度：２．
０Ｍ／リットル）を乳剤１ｋｇに対して２００ｃｃ添加
し、６０℃で１５分間撹拌して、ハロゲン化銀乳剤とし
た。

【００９２】

【化２】

【００９３】「感光性層の形成」以下の塗布液を、前記
の画像形成促進層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約
１．３μｍの感光性層を設けた。

【００９４】 ──────────────────────────────────── 感光性層の塗布液 ──────────────────────────────────── ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−４２０、クラレ（株）製）の１０重量％水溶 液 １３．２ｇ 下記の添加剤（１）の０．１３重量％メタノール溶液 ０．５４ｇ 下記の添加剤（２）の０．２２重量％メタノール溶液 ０．５４ｇ 上記のハロゲン化銀乳剤 ０．３７ｇ 下記の界面活性剤の５重量％水溶液 １．８ｇ 水 １．９ｇ ────────────────────────────────────

【００９５】

【化３】

【００９６】

【化４】

【００９７】

【化５】

【００９８】「イエロー顔料分散液の調製」下記の組成
からなる液をダイノミルにて２０００ｒｐｍで２時間か
けて分散し、平均粒径０．２５μｍのイエロー顔料分散
液とした。 ──────────────────────────────────── 下記イエロー顔料 (C.I. Pigment Yellow 14) ３０．０ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝８０／２０） ５０．０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ３２０．０ｇ ────────────────────────────────────

【００９９】

【化６】

【０１００】「重合性層の形成」以下の塗布液を前記感
光性層の上に塗布、乾燥して膜厚が１．３μｍの重合性
層を設けた。

【０１０１】 ──────────────────────────────────── 重合性層の塗布液 ──────────────────────────────────── ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ５．０ｇ 上記のイエロー顔料分散液 ４０．０ｇ 下記の還元剤 １．０ｇ メチルエチルケトン ３０．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１０２】

【化７】

【０１０３】「接着層の形成」次に、下記の組成の接着
層形成用塗布液を調製し、上記重合性層上に塗布、乾燥
して膜厚２．０μｍの接着層を形成した。

【０１０４】 ──────────────────────────────────── 接着層の塗布液 ──────────────────────────────────── ポリアミド樹脂Ａ（ウルトラアミド１Ｃ、ＢＡＳＦ社製） ３．７５ｇ 界面活性剤（メガファックＦ１７７Ｐ、大日本インキ（株）製） ０．０７ｇ メタノール ３７．５０ｇ ｎ−プロパノール ３７．５０ｇ ────────────────────────────────────

【０１０５】（マゼンタ画像形成用感光材料の作成）重
合性層の顔料として、下記のマゼンタ顔料を使用した以
外は、イエロー画像形成用感光材料の作成と同様にし
て、マゼンタ画像形成用感光材料を作成した。

【０１０６】

【化８】

【０１０７】（シアン画像形成用感光材料の作成）重合
性層の顔料として、下記のシアン顔料を使用した以外
は、イエロー画像形成用感光材料の作成と同様にして、
シアン画像形成用感光材料を作成した。

【０１０８】

【化９】

【０１０９】（ブラック画像形成用感光材料の作成）重
合性層の顔料として、ブラック顔料（カーボンブラッ
ク、C.I. Pigment Black 7）を使用した以外は、イエロ
ー画像形成用感光材料の作成と同様にして、ブラック画
像形成用感光材料を作成した。

【０１１０】（受像材料の作成）二軸延伸した厚さ１０
０μｍのポリエチレンテレフタレートフイルムに、ゼラ
チン水溶液中に下記の染料を添加したものを塗布してバ
ック層を形成した。このバック層のゼラチン量は３．７
ｇ／ｍ² であり、７８０ｎｍでの吸光度は０．８であっ
た。さらにバック層と反対側の面に、０．２μｍの膜厚
のイソブチレンゴムをコートして受像材料を作成した。

【０１１１】

【化１０】

【０１１２】（カラープルーフの作成）以上のように作
成した感光材料と受像材料を用いて、以下のようにして
カラープルーフを作成した。

【０１１３】イエロー画像形成用感光材料の接着層面
と、受像材料のゴムをコートした面とを密着し、４０℃
に加熱しながらゴムローラー間を通すことによりラミネ
ートした。半導体レーザーを光源として、７８０ｎｍの
露光波長で感光材料側より走査露光（フイルム面量露光
量：１０μＪ／ｃｍ² ）を行ない、イエロー画像形成用
の露光をした。次に、これを１３０℃に加熱した熱板に
４０秒間密着させて加熱することにより熱現像した。さ
らに、重合性層と感光性層との界面から感光性層より上
の層を剥離、除去し、重合性層をアルカリ水溶液（富士
写真フイルム（株）製ＣＡ−１を容量で１に対して４倍
量の水で希釈したもの）を用いて、自動現像機（富士写
真フイルム（株）製のＣＰ−６００III ）にて溶出現像
し、イエロー色の画像を受像材料上に形成した。

【０１１４】次に、このイエロー画像上に、上記と同様
にしてマゼンタ画像形成用感光材料をラミネートしたの
ち、これにマゼンタ画像形成用の露光を行ない、同様
に、熱現像、剥離、溶出してマゼンタ色の画像を形成し
た。同様にして、画像上にシアン画像形成用感光材料を
ラミネートし、シアン画像形成用の露光を行ない、熱現
像、剥離、溶出してシアン色の画像を形成した。同様に
して、ブラック画像形成用感光材料をラミネートし、ブ
ラック画像形成用の露光を行ない、熱現像、剥離、溶出
してブラック画像を形成した。最後に、受像材料を水洗
することによりバック層を溶出した。以上の方法によ
り、カラープルーフを作成することができた。得られた
プルーフの画質はオリジナルのデジタル画像データーに
忠実な良好なものであった。

【０１１５】［比較例１］実施例１において接着層を設
けない以外は、実施例１と同様にして各色の画像形成用
感光材料を作成した。

【０１１６】［実施例２］実施例１において、接着層の
マトリックスをポリアミド樹脂Ａからポリアミド樹脂Ｂ
（ダイアミド４３０、ダイセル（株）製）に変更した以
外は、実施例１と同様にして、各色の画像形成用感光材
料を作成した。

【０１１７】［実施例３］実施例１において、接着層の
マトリックスをポリアミド樹脂Ａからポリアミド樹脂Ｃ
（ＣＭ−８０００、東レ（株）製）に変更した以外は、
実施例１と同様にして、各色の画像形成用感光材料を作
成した。

【０１１８】［実施例４］実施例１において、接着層の
マトリックスをポリアミド樹脂Ａからポリビニルブチラ
ール樹脂ｂ（エスレックＢＭ−５、積水化学工業（株）
製）に変更し、接着層の膜厚を０．５μｍに変更した以
外は、実施例１と同様にして、各色の画像形成用感光材
料を作成した。

【０１１９】以上の比較例１および実施例２〜４におい
て作成した各感光材料を用いて、実施例１と同様に受像
材料上に画像を形成してカラープルーフを作成した。た
だし、実施例４では、ラミネートの温度を７０℃に変更
した。比較例１の感光材料を使用して得られた画像には
ところどころ、密着不良のため硬化部が抜け落ちた細か
な画像抜けが見られた。これに対して、実施例２〜４に
おいて得られたプルーフの画質は、オリジナルのデジタ
ル画像データーに忠実な良好なものであった。

【図面の簡単な説明】

【図１】感光材料の断面模式図である。

【図２】感光材料の別の態様の断面模式図である。

【図３】ラミネート工程を示す断面模式図である。

【図４】露光工程を示す断面模式図である。

【図５】現像工程を示す断面模式図である。

【図６】剥離工程を示す断面模式図である。

【図７】除去工程を示す断面模式図である。

【図８】画像形成方法を説明するフローチャートであ
る。

【符号の説明】

１１、２１、３５、６１ 支持体 １２ 感光性重合性層 １３、２４、３２ 接着層 １４、２５ 保護フイルム １５、２６、４４、５８ ハロゲン化銀 １６、２９、５６ 還元剤 １７、２７ 重合性化合物 １８、２８ 色剤 ２２、３４、６２ 感光性層 ２３、３３ 重合性層 ３１ 受像材料 ４１ 光 ４２、５４ 感光性層の未露光部 ４３、５５ 感光性層の露光部 ４５ ハロゲン化銀の潜像 ５１ 熱 ５２ 重合性層の未露光部（未硬化部） ５３、７３ 重合性層の露光部（硬化部） ５７ 酸化体ラジカル ５９ 銀画像 ７１ 溶出液 Ａ ラミネート工程 Ｂ 剥離工程 １ 露光工程 ２ 現像工程 ３ 除去工程

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/30 7124−2Ｈ 7/42 7124−2Ｈ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重
   合性化合物および色剤を一緒にまたは別々に含む一また
   は二以上の感光性重合性層が設けられている感光材料で
   あって、 上記感光性重合性層の上に接着層が設けられていること
   を特徴とする感光材料。
2. 【請求項２】 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重
   合性化合物および色剤を一緒にまたは別々に含む一また
   は二以上の感光性重合性層が設けられている感光材料、
   および受像材料を用いて、 （Ａ）受像材料上に感光材料をラミネートする工程； （Ｂ）受像材料と感光材料をラミネートしたものから、
   感光材料の支持体を剥離する工程； （１）感光性重合性層を画像露光する工程； （２）感光性重合性層を現像し、これにより露光部また
   は未露光部の重合性化合物を選択的に硬化させる工程；
   および （３）未硬化部または硬化部を選択的に除去して、これ
   により着色画像を形成する工程を、（Ａ）（Ｂ）（１）
   （２）（３）、（Ａ）（１）（Ｂ）（２）（３）、
   （Ａ）（１）（２）（Ｂ）（３）、（１）（Ａ）（Ｂ）
   （２）（３）、（１）（Ａ）（２）（Ｂ）（３）および
   （１）（２）（Ａ）（Ｂ）（３）のいずれかの順序で実
   施する画像形成方法であって、 上記感光性重合性層の上に接着層が設けられている感光
   材料を用い、上記（Ａ）の工程において、この接着層に
   より受像材料と感光材料とを密着させることを特徴とす
   る画像形成方法。