JPH0615038B2 - アルコキシル化用触媒 - Google Patents
アルコキシル化用触媒Info
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- JPH0615038B2 JPH0615038B2 JP63242489A JP24248988A JPH0615038B2 JP H0615038 B2 JPH0615038 B2 JP H0615038B2 JP 63242489 A JP63242489 A JP 63242489A JP 24248988 A JP24248988 A JP 24248988A JP H0615038 B2 JPH0615038 B2 JP H0615038B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、アルコキシル化用触媒に係り、特に、酸化マ
グネシウムを主成分とするアルコキシル化用触媒に関す
る。
グネシウムを主成分とするアルコキシル化用触媒に関す
る。
［従来の技術］ アルコールやフェノール等の活性水素を有する有機化合
物のアルキレンオキサイド付加物は、例えば溶剤、界面
活性剤及び種々の化学品の中間体としての用途を有する
価値ある化合物である。そのようなアルキレンオキサイ
ド付加物を得るためのアルコキシル化反応は、従来、酸
又はアルカリからなる触媒の存在下で、次の式に基づき
行われていた。
物のアルキレンオキサイド付加物は、例えば溶剤、界面
活性剤及び種々の化学品の中間体としての用途を有する
価値ある化合物である。そのようなアルキレンオキサイ
ド付加物を得るためのアルコキシル化反応は、従来、酸
又はアルカリからなる触媒の存在下で、次の式に基づき
行われていた。
上記反応に従来用いられていた触媒としては、例えばリ
チウム、ナトリウム、カルウム、ルビジウム及びセシウ
ム等のアルカリ金属の可溶性・強塩基性化合物、ホウ
素、スズ、亜鉛、アンチモン、鉄、ニッケル、アルミニ
ウム等の金属のハロゲン化物、硫酸及びリン酸等の酸、
マグネシウム、亜鉛、カルシウム等の金属のリン酸塩、
硫酸塩、過塩素酸塩、シュウ酸塩、カルボン酸塩及び酢
酸塩等がある。
チウム、ナトリウム、カルウム、ルビジウム及びセシウ
ム等のアルカリ金属の可溶性・強塩基性化合物、ホウ
素、スズ、亜鉛、アンチモン、鉄、ニッケル、アルミニ
ウム等の金属のハロゲン化物、硫酸及びリン酸等の酸、
マグネシウム、亜鉛、カルシウム等の金属のリン酸塩、
硫酸塩、過塩素酸塩、シュウ酸塩、カルボン酸塩及び酢
酸塩等がある。
［発明が解決しようとする課題］ しかし、これらの触媒にはいずれも欠点がある。即ち、
ルイス酸やフリーデルクラフツ触媒のような酸触媒は、
アルキレンオキサイドの付加モル数が増加すると、副反
応を生じ、多量のジオキサン、ジオキソラン又はポリア
ルキレングリコールのような不所望の副生成物が生成す
る。また、金属に対する腐蝕性が強いなど、工業用触媒
として不利な性質を多く有する。苛性カリや苛性ソーダ
のような強塩基性触媒では、付加モル分布の広いものし
か得られない。米国特許第４，２１０，７６４号、同第
４，２２３，１６４号、同第４，２３９，９１７号、及
び同第４，３０２，６１３号に記載のアルカリ土類金属
の可溶性・塩基性化合物からなる触媒によると、従来の
強アルカリ触媒より付加モル分布は狭くなるが、酸触媒
に比べるとまだかなり広い。
ルイス酸やフリーデルクラフツ触媒のような酸触媒は、
アルキレンオキサイドの付加モル数が増加すると、副反
応を生じ、多量のジオキサン、ジオキソラン又はポリア
ルキレングリコールのような不所望の副生成物が生成す
る。また、金属に対する腐蝕性が強いなど、工業用触媒
として不利な性質を多く有する。苛性カリや苛性ソーダ
のような強塩基性触媒では、付加モル分布の広いものし
か得られない。米国特許第４，２１０，７６４号、同第
４，２２３，１６４号、同第４，２３９，９１７号、及
び同第４，３０２，６１３号に記載のアルカリ土類金属
の可溶性・塩基性化合物からなる触媒によると、従来の
強アルカリ触媒より付加モル分布は狭くなるが、酸触媒
に比べるとまだかなり広い。
従って、本発明の目的は、アルキレンオキサイド付加モ
ル分布が非常に狭く、且つ少ない未反応及び副生成物の
アルキレンオキサイド付加物を得ることを可能とするア
ルコキシル化用触媒を提供することにある。
ル分布が非常に狭く、且つ少ない未反応及び副生成物の
アルキレンオキサイド付加物を得ることを可能とするア
ルコキシル化用触媒を提供することにある。
［課題を解決するための手段］ 本発明によると、Ａｌ 3+、Ｇａ 3+、Ｉｎ 3+、Ｔｌ
3+、Ｃｏ 3+、Ｓｃ 3+、Ｌａ 3+、及びＭｎ 2+からな
る群から選ばれた金属イオンの一種又はそれ以上が添加
された酸化マグネシウムからなる、活性水素を有する有
機化合物とアルキレンオキサイドとを反応させるための
アルコキシル化用触媒が提供される。
3+、Ｃｏ 3+、Ｓｃ 3+、Ｌａ 3+、及びＭｎ 2+からな
る群から選ばれた金属イオンの一種又はそれ以上が添加
された酸化マグネシウムからなる、活性水素を有する有
機化合物とアルキレンオキサイドとを反応させるための
アルコキシル化用触媒が提供される。
本発明のアルコキシル化用触媒によると、アルコールや
フェノール等の活性水素を有する有機化合物とアルキレ
ンオキサイドとの付加重合反応が、少ない未反応及び副
生成物の生成で行われ、且つ、アルキレンオキサイド付
加モル分布の非常に狭いアルキレンオキサイド付加物が
得られる。
フェノール等の活性水素を有する有機化合物とアルキレ
ンオキサイドとの付加重合反応が、少ない未反応及び副
生成物の生成で行われ、且つ、アルキレンオキサイド付
加モル分布の非常に狭いアルキレンオキサイド付加物が
得られる。
本発明の触媒は、活性水素を有する有機化合物とアルキ
レンオキサイドとの付加重合反応によりアルキレンオキ
サイド付加物を得るための触媒として、非常に有用であ
る。
レンオキサイドとの付加重合反応によりアルキレンオキ
サイド付加物を得るための触媒として、非常に有用であ
る。
本発明に用いられる活性水素を有する有機化合物として
は、アルコキシル化され得るものならばどのようなもの
でもよいが、アルコール類、フェノール類、ポリオール
類、カルボン酸類、チオール類、アミン類、及びこれら
の２種以上の混合物が好適に用いられる。
は、アルコキシル化され得るものならばどのようなもの
でもよいが、アルコール類、フェノール類、ポリオール
類、カルボン酸類、チオール類、アミン類、及びこれら
の２種以上の混合物が好適に用いられる。
本発明に用いられるアルキレンオキサイドとしては、活
性水素を有する有機化合物と反応して付加物を生成し得
るものならばどのようなものでもよいが、炭素数２〜８
の、隣接する炭素がエポキシ化されたものが好ましい。
特に好ましいアルキレンオキサイドは、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、又は両者の混合物であ
る。
性水素を有する有機化合物と反応して付加物を生成し得
るものならばどのようなものでもよいが、炭素数２〜８
の、隣接する炭素がエポキシ化されたものが好ましい。
特に好ましいアルキレンオキサイドは、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、又は両者の混合物であ
る。
本発明の触媒において、酸化マグネシウムに添加される
Ａｌ 3+、Ｇａ 3+、Ｉｎ 3+、Ｔｌ 3+、Ｃｏ 3+、Ｓｃ
3+、Ｌａ 3+、又はＭｎ 2+の量は、触媒量の０．１〜３
０重量％が好ましく、０．５〜２０重量％がより好まし
い。
Ａｌ 3+、Ｇａ 3+、Ｉｎ 3+、Ｔｌ 3+、Ｃｏ 3+、Ｓｃ
3+、Ｌａ 3+、又はＭｎ 2+の量は、触媒量の０．１〜３
０重量％が好ましく、０．５〜２０重量％がより好まし
い。
本発明の触媒の製造方法は特に制限されないが、多元系
複合酸化物の調整法として公知の方法により製造するこ
とが出来る。例えば、Ａｌ 3+、Ｇａ 3+、Ｉｎ 3+、Ｔ
ｌ 3+、Ｃｏ 3+、Ｓｃ 3+、Ｌａ 3+、又はＭｎ 2+を含
有する硝酸塩水溶液又は炭酸塩水溶液を純度９９％以上
の酸化マグネシウムに含浸させた後、窒素気流中で又は
真空下で４００〜１０００℃、好ましくは５００〜８０
０℃で焼成する方法（含浸法）、又は硝酸マグネシウム
と上述の各金属の硝酸塩を所定の割合で混合し、これの
水溶液を形成した後、水酸化物又は複合酸化物の水和物
を共沈せしめ、濾過、洗浄及び乾燥した後、含浸法と同
様に焼成する方法（共沈法）、及び一般式Ｍｇ１−ｘＡ
ｌｘ（ＯＨ）２（ＣＯ３）ｘ／２・ｍＨ２Ｏで示される
層状化合物（ハイドロタルサイト）又は一般式中の金属
イオンＡｌ 3+を、Ｇａ 3+、Ｉｎ 3+、Ｔｌ 3+、Ｃｏ
3+、Ｓｃ 3+、又はＬａ 3+で置換した化合物を上述の含
浸法と同様の条件で焼成することにより複合酸化物とす
る方法により製造することが出来る。
複合酸化物の調整法として公知の方法により製造するこ
とが出来る。例えば、Ａｌ 3+、Ｇａ 3+、Ｉｎ 3+、Ｔ
ｌ 3+、Ｃｏ 3+、Ｓｃ 3+、Ｌａ 3+、又はＭｎ 2+を含
有する硝酸塩水溶液又は炭酸塩水溶液を純度９９％以上
の酸化マグネシウムに含浸させた後、窒素気流中で又は
真空下で４００〜１０００℃、好ましくは５００〜８０
０℃で焼成する方法（含浸法）、又は硝酸マグネシウム
と上述の各金属の硝酸塩を所定の割合で混合し、これの
水溶液を形成した後、水酸化物又は複合酸化物の水和物
を共沈せしめ、濾過、洗浄及び乾燥した後、含浸法と同
様に焼成する方法（共沈法）、及び一般式Ｍｇ１−ｘＡ
ｌｘ（ＯＨ）２（ＣＯ３）ｘ／２・ｍＨ２Ｏで示される
層状化合物（ハイドロタルサイト）又は一般式中の金属
イオンＡｌ 3+を、Ｇａ 3+、Ｉｎ 3+、Ｔｌ 3+、Ｃｏ
3+、Ｓｃ 3+、又はＬａ 3+で置換した化合物を上述の含
浸法と同様の条件で焼成することにより複合酸化物とす
る方法により製造することが出来る。
アルコール類としては、炭素数２〜３０の直鎖又は側鎖
の一級又は二級アルコールが好ましく、より好ましくは
炭素数６〜２４の一級アルコールがよい。これらアルコ
ールは単独で用いられるだけでなく、２種以上の混合物
として用いることも出来る。代表的なアルコール類とし
ては、ｎ−オクタノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカ
ノール、ｎ−テトラデカノール及びｎ−オクタデカノー
ルのような直鎖一級アルコール、５−エチルノナノール
−２、２，５，８−トリメチルノナノール−４、２−メ
チル−７−エチルウンデカノール−４及び３，９−ジエ
チルトリデカノール−６のような側鎖二級アルコール、
炭素数８〜２２の側鎖一級オキソアルコール、ＤＯＢＡ
ＤＯＬ−２３（商品名、Ｃ12／Ｃ13＝４５／５５の混合
物、直鎖率：約８０％、三菱油化社製）、ＤＩＡＤＯＬ
−１３（商品名、Ｃ13、直鎖率：約５０％、三菱化成社
製）、ＮＥＯＤＯＬ−２３（商品名、Ｃ12／Ｃ13＝４５
／５５の混合物、直鎖率：約８０％、シェル社製）等が
挙げられる。
の一級又は二級アルコールが好ましく、より好ましくは
炭素数６〜２４の一級アルコールがよい。これらアルコ
ールは単独で用いられるだけでなく、２種以上の混合物
として用いることも出来る。代表的なアルコール類とし
ては、ｎ−オクタノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカ
ノール、ｎ−テトラデカノール及びｎ−オクタデカノー
ルのような直鎖一級アルコール、５−エチルノナノール
−２、２，５，８−トリメチルノナノール−４、２−メ
チル−７−エチルウンデカノール−４及び３，９−ジエ
チルトリデカノール−６のような側鎖二級アルコール、
炭素数８〜２２の側鎖一級オキソアルコール、ＤＯＢＡ
ＤＯＬ−２３（商品名、Ｃ12／Ｃ13＝４５／５５の混合
物、直鎖率：約８０％、三菱油化社製）、ＤＩＡＤＯＬ
−１３（商品名、Ｃ13、直鎖率：約５０％、三菱化成社
製）、ＮＥＯＤＯＬ−２３（商品名、Ｃ12／Ｃ13＝４５
／５５の混合物、直鎖率：約８０％、シェル社製）等が
挙げられる。
［作用］ 本発明の触媒を用いるアルコキシル化反応は、通常の操
作手順及び反応条件の下で容易に行なうことが出来る。
反応温度は、好ましくは８０〜２３０℃、より好ましく
は１２０〜１８０℃、最も好ましくは１２０〜１６０℃
である。反応温度が低過ぎると反応速度が遅く、高過ぎ
ると生成物が分解してしまう。圧力は、反応温度にもよ
るが、好ましくは０〜２０atm 、より好ましくは２〜８
atm である。
作手順及び反応条件の下で容易に行なうことが出来る。
反応温度は、好ましくは８０〜２３０℃、より好ましく
は１２０〜１８０℃、最も好ましくは１２０〜１６０℃
である。反応温度が低過ぎると反応速度が遅く、高過ぎ
ると生成物が分解してしまう。圧力は、反応温度にもよ
るが、好ましくは０〜２０atm 、より好ましくは２〜８
atm である。
触媒の使用量は、反応に供されるアルキレンオキサイド
とアルコール等とのモル比によっても変わるが、通常は
アルコール等の量の０．１〜２０重量％が好ましく、
０．５〜６重量％がより好ましい。
とアルコール等とのモル比によっても変わるが、通常は
アルコール等の量の０．１〜２０重量％が好ましく、
０．５〜６重量％がより好ましい。
本発明の触媒を用いたアルコキシル化反応は、例えばオ
ートクレーブ中にアルコールと触媒とを仕込み、窒素雰
囲気中で、所定の温度・圧力条件下でアルキレンオキサ
イドを導入して反応させた後、冷却し、触媒を濾別する
ことにより行なうことが出来る。
ートクレーブ中にアルコールと触媒とを仕込み、窒素雰
囲気中で、所定の温度・圧力条件下でアルキレンオキサ
イドを導入して反応させた後、冷却し、触媒を濾別する
ことにより行なうことが出来る。
本発明の触媒を用いて得た生成物は本質的に中性であ
り、従って、従来の触媒を用いた場合のように酸やアル
カリの添加により生成物を中和する必要はない。
り、従って、従来の触媒を用いた場合のように酸やアル
カリの添加により生成物を中和する必要はない。
［効果］ 本発明のアルコキシル化用触媒によると、アルコールや
フェノール等の活性水素を有する有機化合物とアルキレ
ンオキサイドとの付加重合反応が、少ない未反応及び副
生成物の生成で行われ、且つ、アルキレンオキサイド付
加モル分布の非常に狭いアルキレンオキサイド付加物が
得られる。
フェノール等の活性水素を有する有機化合物とアルキレ
ンオキサイドとの付加重合反応が、少ない未反応及び副
生成物の生成で行われ、且つ、アルキレンオキサイド付
加モル分布の非常に狭いアルキレンオキサイド付加物が
得られる。
［実施例］ 以下に本発明の実施例と比較例を示し、本発明をより詳
細に説明する。
細に説明する。
実施例１ １％硝酸アルミニウム水溶液５００ｇに酸化マグネシウ
ム（ＭｇＯ）粉末（純度９９％）２０ｇを加え、充分撹
拌した後、蒸発乾固した。次いで１１０℃で一夜乾燥し
た後、粉砕し、窒素気流中で徐々に昇温して、６００℃
で２時間加熱処理して触媒を得た。この触媒中のＡｌ
3+の量は、３重量％であった。
ム（ＭｇＯ）粉末（純度９９％）２０ｇを加え、充分撹
拌した後、蒸発乾固した。次いで１１０℃で一夜乾燥し
た後、粉砕し、窒素気流中で徐々に昇温して、６００℃
で２時間加熱処理して触媒を得た。この触媒中のＡｌ
3+の量は、３重量％であった。
次に、オートクレーブ中に水分含量１００ｐｐｍのラウ
リルアルコール１２０ｇ及び上述の触媒２．５ｇを仕込
み、オートクレーブ内を窒素で置換した後、撹拌しなが
ら昇温した。次いで、温度を１６０℃、圧力を３ａｔｍ
に維持しつつ、エチレンオキサイド（ＥＯ）８４ｇを導
入し、約２．０時間反応させた。次に、７０℃に冷却
し、触媒を濾別した。
リルアルコール１２０ｇ及び上述の触媒２．５ｇを仕込
み、オートクレーブ内を窒素で置換した後、撹拌しなが
ら昇温した。次いで、温度を１６０℃、圧力を３ａｔｍ
に維持しつつ、エチレンオキサイド（ＥＯ）８４ｇを導
入し、約２．０時間反応させた。次に、７０℃に冷却
し、触媒を濾別した。
このようにして得られたエトキシレートのＥＯ平均付加
モル数は、３．０であった。このエトキシレートのＥＯ
付加モル分布を液体クロマトグラフィー法により求めた
ところ、第１図の曲線Ａに示す結果を得た。第１図にお
いて、縦軸はエトキシレートの重量に対する各エトキシ
レート成分の重量％を示し、横軸はＥＯ付加モル数を示
す。なお、曲線Ｂは、口述の比較例２に示すように、従
来のＮａＯＨ触媒を用いて得たエトキシレートのＥＯ付
加モル分布を示す。
モル数は、３．０であった。このエトキシレートのＥＯ
付加モル分布を液体クロマトグラフィー法により求めた
ところ、第１図の曲線Ａに示す結果を得た。第１図にお
いて、縦軸はエトキシレートの重量に対する各エトキシ
レート成分の重量％を示し、横軸はＥＯ付加モル数を示
す。なお、曲線Ｂは、口述の比較例２に示すように、従
来のＮａＯＨ触媒を用いて得たエトキシレートのＥＯ付
加モル分布を示す。
曲線Ａと曲線Ｂの比較から明らかなように、本発明の触
媒を用いて得たエトキシレートは、従来の触媒を用いて
得たエトキシレートに比べ、非常に狭いＥＯ付加モル分
布を示すことがわかる。
媒を用いて得たエトキシレートは、従来の触媒を用いて
得たエトキシレートに比べ、非常に狭いＥＯ付加モル分
布を示すことがわかる。
未反応のアルコールは５．２重量％、副生成物のポリエ
チレングリコールは０．１重量％と、いずれも非常に少
なかった。
チレングリコールは０．１重量％と、いずれも非常に少
なかった。
実施例２ 触媒量を５ｇとし、反応温度を１８０℃としたことを除
いて、実施例１と同様にして反応を行なった。
いて、実施例１と同様にして反応を行なった。
このようにして得られたエトキシレートのＥＯの平均付
加モル数、未反応アルコールの量、及び副生成物である
ポリエチレングリコールの量を、実施例１と同様にして
測定したところ、それぞれ５．７、０．１重量％、１重
量％であった。また、エトキシレートのＥＯ付加モル分
布は、第２図に示すように、本発明の触媒を用いて得た
エトキシレートは、従来の触媒を用いて得たエトキシレ
ートに比べ、非常に狭いことがわかる。なお、第２図に
おいて、曲線Ｃは本実施例で得たエトキシレートのＥＯ
付加モル分布を示し、曲線Ｄは後述の比較例３に示すよ
うに従来のＮａＯＨ触媒を用いて得たエトキシレートの
ＥＯ付加モル分布を示す。
加モル数、未反応アルコールの量、及び副生成物である
ポリエチレングリコールの量を、実施例１と同様にして
測定したところ、それぞれ５．７、０．１重量％、１重
量％であった。また、エトキシレートのＥＯ付加モル分
布は、第２図に示すように、本発明の触媒を用いて得た
エトキシレートは、従来の触媒を用いて得たエトキシレ
ートに比べ、非常に狭いことがわかる。なお、第２図に
おいて、曲線Ｃは本実施例で得たエトキシレートのＥＯ
付加モル分布を示し、曲線Ｄは後述の比較例３に示すよ
うに従来のＮａＯＨ触媒を用いて得たエトキシレートの
ＥＯ付加モル分布を示す。
実施例３ １％硝酸アルミニウム水溶液５００ｇの代わりに０．９
％硝酸ガリウム水溶液５００ｇを用いたことを除き実施
例１と同様にして、Ｇａ 3+が添加されたＭｇＯ触媒を
得た。この触媒中のＧａ 3+の量は、６重量％であっ
た。
％硝酸ガリウム水溶液５００ｇを用いたことを除き実施
例１と同様にして、Ｇａ 3+が添加されたＭｇＯ触媒を
得た。この触媒中のＧａ 3+の量は、６重量％であっ
た。
この触媒５ｇを用い、ＥＯ量を９３ｇ、反応時間を１．
５時間としたことを除き、実施例１と同様にして反応を
行なった。
５時間としたことを除き、実施例１と同様にして反応を
行なった。
こうして得られたエトキシレートのＥＯの平均付加モル
数及び未反応アルコールの量を、実施例１と同様にして
測定したところ、それぞれ３．３、及び３．８重量％で
あった。また、エトキシレートのＥＯ付加モル分布は、
第３図の曲線Ｅに示すように、非常に狭いことがわか
る。
数及び未反応アルコールの量を、実施例１と同様にして
測定したところ、それぞれ３．３、及び３．８重量％で
あった。また、エトキシレートのＥＯ付加モル分布は、
第３図の曲線Ｅに示すように、非常に狭いことがわか
る。
実施例４ １％硝酸アルミニウム水溶液５００ｇの代わりに０．５
％硝酸マンガン水溶液５００ｇを用いたことを除き実施
例１と同様にして、Ｍｎ 2+が添加されたＭｇＯ触媒を
得た。この触媒中のＭｎ 2+の量は、３重量％であっ
た。
％硝酸マンガン水溶液５００ｇを用いたことを除き実施
例１と同様にして、Ｍｎ 2+が添加されたＭｇＯ触媒を
得た。この触媒中のＭｎ 2+の量は、３重量％であっ
た。
この触媒５ｇを用い、ＥＯ量を６７ｇ、反応時間を６時
間としたことを除き、実施例１と同様にして反応を行な
った。
間としたことを除き、実施例１と同様にして反応を行な
った。
こうして得られたエトキシレートのＥＯの平均付加モル
数及び未反応アルコールの量を、実施例１と同様にして
測定したところ、それぞれ２．４、および１１．３重量
％であった。また、エトキシレートのＥＯ付加モル分布
は、第３図の曲線Ｆに示すように、狭いものであった。
数及び未反応アルコールの量を、実施例１と同様にして
測定したところ、それぞれ２．４、および１１．３重量
％であった。また、エトキシレートのＥＯ付加モル分布
は、第３図の曲線Ｆに示すように、狭いものであった。
比較例１ ＭｇＯの粉末（純度９９％）２０ｇのみを、実施例１と
同様にして窒素気流中で加熱処理したものを触媒として
用い、実施例１と同様にして反応を行なったところ、触
媒としての活性は、全く示さなかった。
同様にして窒素気流中で加熱処理したものを触媒として
用い、実施例１と同様にして反応を行なったところ、触
媒としての活性は、全く示さなかった。
比較例２ オートクレーブ中にラウリルアルコール３７６ｇ及び苛
性ソーダ０．２ｇ（０．０５重量％／ラウリルアルコー
ル）を仕込み、オートクレーブ内を窒素で置換した後、
撹拌しながら減圧で１３０℃まで昇温して脱水した後、
更に１８０℃まで昇温し、圧力を３ａｔｍに維持しつ
つ、ＥＯ２６０ｇを導入し、約２．０時間反応させた。
性ソーダ０．２ｇ（０．０５重量％／ラウリルアルコー
ル）を仕込み、オートクレーブ内を窒素で置換した後、
撹拌しながら減圧で１３０℃まで昇温して脱水した後、
更に１８０℃まで昇温し、圧力を３ａｔｍに維持しつ
つ、ＥＯ２６０ｇを導入し、約２．０時間反応させた。
このようにして得られたエトキシレートのＥＯ平均付加
モル数は、２．９、未反応のアルコールは１４重量％、
ポリエチレングリコールは１重量％であった。このエト
キシレートのＥＯ付加モル分布を求めたところ、第１図
の曲線Ｂに示す結果を得た。
モル数は、２．９、未反応のアルコールは１４重量％、
ポリエチレングリコールは１重量％であった。このエト
キシレートのＥＯ付加モル分布を求めたところ、第１図
の曲線Ｂに示す結果を得た。
曲線Ａと曲線Ｂの比較から明らかなように、従来の触媒
を用いて得たエトキシレートは、本発明の触媒を用いて
得たエトキシレートに比べ、非常に広いＥＯ付加モル数
分布を示すことがわかる。
を用いて得たエトキシレートは、本発明の触媒を用いて
得たエトキシレートに比べ、非常に広いＥＯ付加モル数
分布を示すことがわかる。
比較例３ ＥＯの量を４４０ｇとし、反応時間を１．５時間とした
ことを除き、比較例２と同様にして反応を行なった。
ことを除き、比較例２と同様にして反応を行なった。
得られたエトキシレートのＥＯの平均付加モル数及び未
反応アルコールの量を、実施例１と同様にして測定した
ところ、それぞれ５．０、及び６重量％であった。ま
た、エトキシレートのＥＯ付加モル分布は、第２図の曲
線Ｄに示すように、本発明の触媒を用いて得たエトキシ
レート（曲線Ｃ）に比べ、非常に広いことがわかる。
反応アルコールの量を、実施例１と同様にして測定した
ところ、それぞれ５．０、及び６重量％であった。ま
た、エトキシレートのＥＯ付加モル分布は、第２図の曲
線Ｄに示すように、本発明の触媒を用いて得たエトキシ
レート（曲線Ｃ）に比べ、非常に広いことがわかる。
実施例５ オートクレーブ中に９−ヒドロキシメチルステアリン酸
メチル１４０ｇ及び実施例１で得た触媒５．５ｇを仕込
み、オートクレーブ内を窒素で置換した後、撹拌しなが
ら１mmＨｇ以下に減圧し、８０℃まで昇温して１時間脱
水した。温度を１２０℃、圧力を３〜５ａｔｍに維持し
つつ、ＥＯ９５ｇを導入し、約６時間反応させた。この
ようにして得られたエトキシレートのＥＯ平均付加モル
数は５．０であった。
メチル１４０ｇ及び実施例１で得た触媒５．５ｇを仕込
み、オートクレーブ内を窒素で置換した後、撹拌しなが
ら１mmＨｇ以下に減圧し、８０℃まで昇温して１時間脱
水した。温度を１２０℃、圧力を３〜５ａｔｍに維持し
つつ、ＥＯ９５ｇを導入し、約６時間反応させた。この
ようにして得られたエトキシレートのＥＯ平均付加モル
数は５．０であった。
実施例６ 純水１２５０ｇ中に、硝酸マグネシウム（６水塩）３１
８ｇと硝酸アルミニウム（９水塩）２１．５ｇを加え、
混合して得た水溶液に、２８％アンモニア水を２５０ｍ
ｌを添加して共沈させた。次いで沈澱物を濾過及び水洗
した後、１１０℃で乾燥し、２０〜５０メッシュの粒径
にふるい分けした。このようにして得た粉末を窒素気流
中で徐々に昇温し、６００℃で２時間加熱処理を行なっ
て、触媒を得た。
８ｇと硝酸アルミニウム（９水塩）２１．５ｇを加え、
混合して得た水溶液に、２８％アンモニア水を２５０ｍ
ｌを添加して共沈させた。次いで沈澱物を濾過及び水洗
した後、１１０℃で乾燥し、２０〜５０メッシュの粒径
にふるい分けした。このようにして得た粉末を窒素気流
中で徐々に昇温し、６００℃で２時間加熱処理を行なっ
て、触媒を得た。
この触媒を用い、反応温度を１４０℃としたことを除
き、実施例１と同様にしてＥＯ付加反応を行なったとこ
ろ、得られたエトキシレートのＥＯの平均付加モル数は
３．０であった。未反応アルコールの含有量、ＥＯの付
加モル分布は実施例１と同様であった。
き、実施例１と同様にしてＥＯ付加反応を行なったとこ
ろ、得られたエトキシレートのＥＯの平均付加モル数は
３．０であった。未反応アルコールの含有量、ＥＯの付
加モル分布は実施例１と同様であった。
実施例７ 実施例６で得た触媒７．４ｇを用い、ラウリルアルコー
ルの量を３６９ｇとし、ＥＯの量を１０３９ｇとし、反
応を約３．５時間としたことを除き、実施例１と同様に
してＥＯ付加反応を行なった。得られたエトキシレート
のＥＯの平均付加モル数は１１．９であった。
ルの量を３６９ｇとし、ＥＯの量を１０３９ｇとし、反
応を約３．５時間としたことを除き、実施例１と同様に
してＥＯ付加反応を行なった。得られたエトキシレート
のＥＯの平均付加モル数は１１．９であった。
実施例８ オートクレーブ中にＤＯＢＡＮＯＬ−２３（三菱油化社
製）５１２ｇと実施例６で得た触媒１０ｇを仕込み、実
施例６と同様の方法及び条件でＥＯ３４９ｇを導入し
て、約２時間ＥＯ付加反応を行なった。得られたエトキ
シレートのＥＯの平均付加モル数は３．０であった。
製）５１２ｇと実施例６で得た触媒１０ｇを仕込み、実
施例６と同様の方法及び条件でＥＯ３４９ｇを導入し
て、約２時間ＥＯ付加反応を行なった。得られたエトキ
シレートのＥＯの平均付加モル数は３．０であった。
実施例９ オートクレーブ中にＤＯＢＡＮＯＬ−１３（三菱油化社
製）４９６ｇと実施例６で得た触媒２０ｇを仕込み、実
施例６と同様の方法及び条件でＥＯ１９４１ｇを導入し
て、約５．５時間ＥＯ付加反応を行なった。得られたエ
トキシレートのＥＯの平均付加モル数は１７．２であっ
た。
製）４９６ｇと実施例６で得た触媒２０ｇを仕込み、実
施例６と同様の方法及び条件でＥＯ１９４１ｇを導入し
て、約５．５時間ＥＯ付加反応を行なった。得られたエ
トキシレートのＥＯの平均付加モル数は１７．２であっ
た。
実施例１０ 純水５００ｇ中に、硝酸マグネシウム（６水塩）３１８
ｇと硝酸アルミニウム（９水塩）２１．５ｇを加え、混
合して得た水溶液に、２８％アンモニア水５００ｍｌを
添加して共沈させた。次いで沈澱物を濾過及び水洗した
後、１１０℃で乾燥し、２０〜１５０メッシュの粒径に
ふるい分けした。このようにして得た粉末を窒素気流中
で徐々に昇温し、６００℃で２時間加熱処理を行なっ
て、触媒を得た。
ｇと硝酸アルミニウム（９水塩）２１．５ｇを加え、混
合して得た水溶液に、２８％アンモニア水５００ｍｌを
添加して共沈させた。次いで沈澱物を濾過及び水洗した
後、１１０℃で乾燥し、２０〜１５０メッシュの粒径に
ふるい分けした。このようにして得た粉末を窒素気流中
で徐々に昇温し、６００℃で２時間加熱処理を行なっ
て、触媒を得た。
この触媒１．５ｇを用い、反応温度を１４０℃としたこ
とを除き、実施例１と同様にしてＥＯ付加反応を行なっ
たところ、得られたエトキシレートのＥＯの平均付加モ
ル数は３．０であった。未反応アルコールの含有量、Ｅ
Ｏの付加モル分布は実施例１と同様であった。
とを除き、実施例１と同様にしてＥＯ付加反応を行なっ
たところ、得られたエトキシレートのＥＯの平均付加モ
ル数は３．０であった。未反応アルコールの含有量、Ｅ
Ｏの付加モル分布は実施例１と同様であった。
実施例１１ Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６（ＣＯ３）・４Ｈ２Ｏなる化
学組成のハイドロタルサイト１００ｇを、０．１Ｔorr
の減圧下、徐々に６００℃まで昇温し、２時間加熱処理
して、５５ｇの触媒粉末を得た。
学組成のハイドロタルサイト１００ｇを、０．１Ｔorr
の減圧下、徐々に６００℃まで昇温し、２時間加熱処理
して、５５ｇの触媒粉末を得た。
この触媒１．５ｇを用い、反応温度を１８０℃としたこ
とを除き、実施例１と同様にしてＥＯ付加反応を行なっ
た。得られた生成物中のエトキシレートのＥＯの平均付
加モル数は３．０であった。未反応アルコールの含有
量、ＥＯの付加モル分布は実施例１と同様であった。
とを除き、実施例１と同様にしてＥＯ付加反応を行なっ
た。得られた生成物中のエトキシレートのＥＯの平均付
加モル数は３．０であった。未反応アルコールの含有
量、ＥＯの付加モル分布は実施例１と同様であった。
実施例１２ 下記表１に示す各種金属塩の水溶液と酸化マグネシウム
（ＭｇＯ）２０ｇを混合し、充分撹拌した後、蒸発乾固
した。次いで、１１０℃で一夜乾燥した後、粉砕し、窒
素気流中６００℃で２時間加熱処理し、各種金属イオン
の添加されたＭｇＯ触媒を得た。
（ＭｇＯ）２０ｇを混合し、充分撹拌した後、蒸発乾固
した。次いで、１１０℃で一夜乾燥した後、粉砕し、窒
素気流中６００℃で２時間加熱処理し、各種金属イオン
の添加されたＭｇＯ触媒を得た。
この触媒を用いて、実施例２と同様の条件でＥＯ付加反
応を行った。得られた各エトキシレートの平均ＥＯ付加
モル数、未反応アルコール量及び副生ポリエチレングリ
コール量を下記表−１中に示す。
応を行った。得られた各エトキシレートの平均ＥＯ付加
モル数、未反応アルコール量及び副生ポリエチレングリ
コール量を下記表−１中に示す。
また、それぞれのＥＯ付加モル分布については、第４図
曲線Ｇ〜Ｉ、第５図曲線Ｊ〜Ｌの通りであり、いずれも
非常に狭いＥＯ付加モル分布を示すことがわかった。
曲線Ｇ〜Ｉ、第５図曲線Ｊ〜Ｌの通りであり、いずれも
非常に狭いＥＯ付加モル分布を示すことがわかった。
第１図は、本発明の一実施例に係る触媒を用いて得たエ
トキシレートのＥＯの付加モル分布を、従来の触媒を用
いて得たエトキシレートのＥＯの付加モル分布と比較し
て示す図、第２図は、本発明の他の実施例に係る触媒を
用いて得たエトキシレートのＥＯの付加モル分布を、従
来の触媒を用いて得たエトキシレートのＥＯの付加モル
分布と比較して示す図、第３図は、本発明のさらに他の
実施例に係る触媒を用いて得たエトキシレートのＥＯの
付加モル分布を示す図、および第４図及び第５図は、本
発明の更にまた他の実施例に係る触媒を用いて得たエト
キシレートのＥＯの付加モル分布を示す図である。
トキシレートのＥＯの付加モル分布を、従来の触媒を用
いて得たエトキシレートのＥＯの付加モル分布と比較し
て示す図、第２図は、本発明の他の実施例に係る触媒を
用いて得たエトキシレートのＥＯの付加モル分布を、従
来の触媒を用いて得たエトキシレートのＥＯの付加モル
分布と比較して示す図、第３図は、本発明のさらに他の
実施例に係る触媒を用いて得たエトキシレートのＥＯの
付加モル分布を示す図、および第４図及び第５図は、本
発明の更にまた他の実施例に係る触媒を用いて得たエト
キシレートのＥＯの付加モル分布を示す図である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 41/03 43/11 8619−4Ｈ 67/29 8018−4Ｈ 69/708 Ｚ 9279−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】Ａ 3+、Ｇａ 3+、Ｉｎ 3+、Ｔ 3+、Ｃ
ｏ 3+、Ｓｃ 3+、Ｌａ 3+、及びＭｎ 2+からなる群から
選ばれた金属イオンの一種又はそれ以上が添加された酸
化マグネシウムからなる、活性水素を有する有機化合物
とアルキレンオキサイドとを反応させるためのアルコキ
シル化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63242489A JPH0615038B2 (ja) | 1987-09-29 | 1988-09-29 | アルコキシル化用触媒 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62-242499 | 1987-09-29 | ||
| JP24249987 | 1987-09-29 | ||
| JP63242489A JPH0615038B2 (ja) | 1987-09-29 | 1988-09-29 | アルコキシル化用触媒 |
| PCT/JP1989/000053 WO1990007980A1 (en) | 1987-09-29 | 1989-01-20 | Alkoxylation catalyst and a method of producing an alkylene oxide adduct |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01164437A JPH01164437A (ja) | 1989-06-28 |
| JPH0615038B2 true JPH0615038B2 (ja) | 1994-03-02 |
Family
ID=26535778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63242489A Expired - Fee Related JPH0615038B2 (ja) | 1987-09-29 | 1988-09-29 | アルコキシル化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0615038B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1327651A1 (en) | 2002-01-15 | 2003-07-16 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Production process for ethylene oxide resin |
| US6864353B2 (en) | 2002-01-15 | 2005-03-08 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Production process for ethylene oxide copolymer |
| WO2011046170A1 (ja) | 2009-10-15 | 2011-04-21 | ライオン株式会社 | 液体洗浄剤組成物 |
| US9018152B2 (en) | 2010-09-10 | 2015-04-28 | Lion Corporation | Liquid detergent composition |
| JP2015117322A (ja) * | 2013-12-19 | 2015-06-25 | 花王株式会社 | 衣料用洗浄剤組成物 |
| WO2019131442A1 (ja) | 2017-12-27 | 2019-07-04 | ライオン株式会社 | 脂肪酸ポリオキシエチレンメチルエーテルの製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| JP2673317B2 (ja) * | 1989-12-13 | 1997-11-05 | ライオン株式会社 | 液体洗浄剤組成物 |
| JPH0688944B2 (ja) * | 1991-01-18 | 1994-11-09 | ライオン株式会社 | 脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの製造方法 |
| JP3174479B2 (ja) * | 1995-03-28 | 2001-06-11 | ライオン株式会社 | 活性水素を有する化合物のアルキレンオキサイド付加物の製造方法 |
| JP3635064B2 (ja) * | 1998-09-29 | 2005-03-30 | 三洋化成工業株式会社 | ノニオン性界面活性剤の製造方法 |
| JP2002212125A (ja) * | 2001-01-24 | 2002-07-31 | Nippon Nyukazai Kk | 制御された低臭性グリコールエーテルの製造法 |
| JP4101585B2 (ja) * | 2002-08-14 | 2008-06-18 | 花王株式会社 | 洗濯前処理用組成物 |
| US7659335B2 (en) | 2004-10-13 | 2010-02-09 | Dupont-Mitsui Fluorochemicals Co Ltd | Fluoropolymer dispersion and electrode composition containing same |
| WO2007026842A1 (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-08 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | ポリアルキレングリコール類 |
| US20100147777A1 (en) | 2005-10-05 | 2010-06-17 | Lion Corporation | Ozone Oxidation Accelerator, Ozone Oxidation Accelerator Composition, and Ozone Treatment Method |
| DE202011110950U1 (de) * | 2010-09-03 | 2017-10-06 | Kao Corporation | Reinigungszusammensetzung |
| JP6055672B2 (ja) * | 2011-12-28 | 2016-12-27 | ライオン株式会社 | 繊維製品用の液体洗浄剤 |
| KR101772613B1 (ko) * | 2014-12-01 | 2017-08-29 | 주식회사 엘지화학 | 자기 복원 특성을 갖는 코팅층 형성용 조성물, 코팅층 및 필름 |
-
1988
- 1988-09-29 JP JP63242489A patent/JPH0615038B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1327651A1 (en) | 2002-01-15 | 2003-07-16 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Production process for ethylene oxide resin |
| US6864353B2 (en) | 2002-01-15 | 2005-03-08 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Production process for ethylene oxide copolymer |
| WO2011046170A1 (ja) | 2009-10-15 | 2011-04-21 | ライオン株式会社 | 液体洗浄剤組成物 |
| US9018152B2 (en) | 2010-09-10 | 2015-04-28 | Lion Corporation | Liquid detergent composition |
| JP2015117322A (ja) * | 2013-12-19 | 2015-06-25 | 花王株式会社 | 衣料用洗浄剤組成物 |
| WO2019131442A1 (ja) | 2017-12-27 | 2019-07-04 | ライオン株式会社 | 脂肪酸ポリオキシエチレンメチルエーテルの製造方法 |
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|---|---|
| JPH01164437A (ja) | 1989-06-28 |
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