JPH06150724A - 透明導電膜及びその作製方法 - Google Patents

透明導電膜及びその作製方法

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JPH06150724A JP4299859A JP29985992A JPH06150724A JP H06150724 A JPH06150724 A JP H06150724A JP 4299859 A JP4299859 A JP 4299859A JP 29985992 A JP29985992 A JP 29985992A JP H06150724 A JPH06150724 A JP H06150724A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 透光性が良好で、電気抵抗が低く、大電流用
電極として使用できる透明導電膜及びその作製方法を提
供すること。 【構成】 基板1の上面に(100)方向に結晶配向し
たITO膜2内の膜厚方向に一定周期毎に非晶質層3,
3を設けたこと。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は透明導電膜及びその作製
方法に関し、さらに詳しくは(100)結晶配向のスズ
添加酸化インジウム膜及びその作製方法に関する。
【0002】
【従来の技術】スズ添加酸化インジウム膜(以下「IT
O膜」という)は導電性が良好で、その上可視光波長域
で透光性が良好のため、従来から各種のディスプレイや
太陽電池の透明電極、熱反射ガラス板、防曇、防水、帯
電防止ガラス板、電磁シールガラスなどに用いられてい
る。酸化インジウム(In2O3)のイオン構造は、図8
に示すように格子定数が10.118オングストローム
のbixbyite型体心立方晶であり、単位格子には
16分子が含まれている。図8中、黒丸はインジウム原
子を表わし、白丸は酸素原子を表わしている。また、破
線は酸素欠陥位置を表わし、ここを酸素原子が埋めれば
蛍石(CaF2)型構造の酸化物になる。
【0003】また、電子帯構造について説明すると、I
n2O3はエネルギ禁制帯幅が3.7eVの絶縁体であ
り、価電子帯は酸素の2p状態から成り、伝導帯はイン
ジウムの5s及び5p状態から成るものと考えられる。
ここで酸化インジウムにスズを添加すると伝導帯に電子
が供給される結果、n型の導電性となり、低抵抗にな
る。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】ところが、現在使用さ
れているITO膜は、1,000オングストローム程度
の膜厚では1×10-4Ω・cm程度の抵抗を有し、かな
り低抵抗であるが、膜厚が増すにつれて、図9に示すよ
うに比抵抗は単調に増大する。したがって、大電流用電
極に使用することは難かしかった。
【0005】このような事情のため、透明導電膜の性
能、殊に大電流に利用できる低抵抗の透電膜の出現が望
まれていた。そこで本発明は、上述した従来のITO膜
における難点を解消し、透光性が良好で、しかも膜厚が
増大しても低抵抗特性を有する透明導電膜及びその作製
方法を提供しようとするものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、以上の目
的を達成すべく種々研究を重ね、図8に示すIn2O3の
結晶構造において、インジウムは酸素の約2/3のイオ
ン半径しかないので無視し、さらに酸素欠陥も無視した
模型を考えた場合、その稠密面は(100)であるこ
と。また、実用の際、ITO膜は非晶質であるガラス基
板上に成膜した状態で使用するため、基板からの静電ポ
テンシャルは無視でき、稠密面を基板と平行にして成長
させるのが理想的であると考えた。換言すれば、非晶質
基板上でのITO膜の理想的結晶配向は(100)であ
ると考えられ、(100)配向のITO膜は、電気的光
学的特性の面で優れているものと予想され、実験事実も
このことを裏付けている。
【0007】一方、ITO膜は膜厚が厚くなるにつれて
成長初期の2次元成長から3次元成長へ移行し、結晶配
向も(100)配向は(211)配向に変化し、電気的
光学的特性が劣化する傾向がある。そこで、本発明者等
は2次元成長が支配的で(100)配向している薄膜部
のみを有効に利用するため、ITO膜の膜厚成長方向
に、一定周期毎に結晶配向を乱すような層を設ければ、
比抵抗を小さく抑え、断面積は大きくできることが可能
のため、透明導電膜全体として電気抵抗が低下し、大電
流用に利用できる透明導電膜を提供できるとの知見に達
し、本発明を完成することができた。
【0008】すなわち、請求項1の透明導電膜は、基板
面に対し(100)方向に結晶配向したITO膜で構成
したものであり、請求項3の透明導電膜は、基板面に対
し(100)方向に結晶配向したITO膜と、このIT
O膜の膜内に、膜厚方向に周期的に形成した非晶質層
と、から構成したものである。また、請求項1の透明導
電膜の作製方法は請求項2に示すように、酸化スズ含有
酸化インジウム焼結体ターゲットを酸素を含有する希ガ
スでスパッタリングし、基板面に(100)方向に結晶
配向したITO膜を結晶成長させるものであり、
【0009】請求項3の透明導電膜の作製方法は、請求
項4に示すように、酸化スズ含有酸化インジウム焼結体
ターゲットを酸素を含有する希ガスでスパッタリングし
て基板面に(100)方向に結晶配向したITO膜を結
晶成長させる工程と、この(100)結晶配向ITO膜
成長過程で、ITO膜の結晶成長を撹乱させ、当該撹乱
領域を非晶質化する少くとも一の工程と、から成るもの
である。
【0010】
【作用】以上のように請求項1の透明導電膜は、基板面
に対し(100)方向に結晶配向されているから、電気
的光学的特性面で優れた特性を有している。また、請求
項3の透明導電膜は、基板面に対し(100)方向の結
晶配向したITO膜と、このITO膜の膜厚方向に周期
的に形成した非晶質層と、の複合構成になっており、I
TO膜が(100)方向にのみ2次元配向された積層構
造に成っている。したがって、比抵抗は小さく抑えられ
るとともに、断面積は大となるから、透明導電膜全体と
しての電気抵抗は大幅に低下する。
【0011】さらに、請求項2の透明導電膜の作製方法
によれば、酸化スズ(SnO2)を含有する酸化インジ
ウム(InO2)焼結体ターゲットを酸素(O2)を含有
する希ガスでスパッタリングするため、ターゲットから
スパッタリングされたO2は一部排気(真空中でスパッ
タするから)されても、不足するO2は補充されるので
基板面にはターゲットと同じ組成のスズ添加酸化インジ
ウム膜を成長させることができる。また、請求項4の透
明導電膜作製方法によれば、(100)結晶配向ITO
膜の結晶成長過程において、その(100)結晶配向I
TO膜の結晶成長を撹乱させ、当該撹乱領域を非晶質化
する工程を少くとも一含むため、基板面に対し(10
0)方向に結晶配向したITO膜の膜厚方向に少くとも
一の非晶質層を有する透明導電膜が形成される。
【0012】
【実施例】以下、図面に基づいて本発明の透明導電膜及
びその作製方法に関する代表的な実施例について説明す
る。 実施例1 図1は、本発明の第1の実施例の透明導電膜Aの概略構
成を示す縦断面図である。同図中、1は透明導電膜Aを
結晶成長させるガラス基板であり、2はガラス基板1上
に(100)方向に結晶配向した、厚さ5,000オン
グストロームのITO膜である。この透明導電膜Aは、
以下のようにして作製される。
【0013】すなわち、図示していない真空槽(以下、
単に「槽」という)内に設けた基板ホルダー(図示せ
ず)に、ガラス基板を保持しておき、酸化スズ(SnO
2)を5重量%含有する酸化インジウム(In2O3)焼
結体をターゲット位置に取付ける。その後、槽内を一
旦、10-5Torr程度に真空排気した後、槽内にスパ
ッタガスとしてO2ガスを1%含むArガスを導入(ガ
ス圧:0.4パスカル)し、スパッタ電圧350Vで反
応性スパッタリングし、上述したガラス基板上に、5,
000オングストローム厚のITO膜を形成させた。以
上の作製方法により作製されたITO膜を試料Aとす
る。
【0014】実施例2 図2は、本発明の第2の実施例の透明導電膜Bの概略構
成を示す縦断面図である。同図中、1はガラス基板、2
はガラス基板1上に(100)方向に結晶成長した厚さ
5,000オングストロームのITO膜、3は(10
0)結晶配向して形成されたITO膜3内に形成された
非晶質層(厚さ100オングストローム)である。
【0015】この透明導電膜Bは、以下のようにして作
製される。まず、上述の実施例1の場合と同様に、図示
していない槽内に設けた基板ホルダー(図示せず)にガ
ラス基板を保持しておき、SnO2を5重量%含むIn2
O3焼結体をターゲットホルダー(図示せず)に取付け
る。次いで、槽内を一旦10-5Torr程度に真空排気
した後、槽内をO2ガスを1%含むArガスで充満(ガ
ス圧:0.4パスカル)し、スパッタ電圧350Vで、
反応性スパッタリングし、基板温度250℃のガラス基
板面に(100)結晶配向のITO膜1を連続成長させ
る。
【0016】そして、(100)結晶配向ITO膜1の
成長過程で、一定時間ガラス基板温度を100℃に下げ
結晶成長の途中過程で結晶成長を撹乱させ、その結晶成
長撹乱部分を非晶質化し、非晶質層3を形成した。非晶
質層3形成後は、再び上述した反応性スパッタリングに
より(100)結晶配向ITO膜を成長させ、厚さ5,
000オングストロームにした。得られたITO膜を試
料Bとする。
【0017】実施例3 図3は、本発明の第3の実施例の透明導電膜Cの概略構
成を示す縦断面図である。本実施例の透明導電膜Cは、
(100)結晶配向ITO膜内に一定周期で、2層の非
晶質層3,3を形成した以外は、その構成のみならず作
製方法も実施例2の透明導電膜Bと同様である。実施例
3の作製方法により得られた透明導電膜を以下、試料C
とする。
【0018】図4は、本実施例の第4の実施例の透明導
電膜Dの概略構成を示す縦断面図である。本実施例の透
明導電膜Dは、(100)結晶配向ITO膜内に一定周
期で3層の非晶質3,3及び3を形成した以外は、その
構成のみならず作製方法も実施例2と同様の方法で行わ
れる。以下、本実施例3の作製方法により得られた透明
導電膜を、試料Dと呼ぶこととする。
【0019】次に、実施例1ないし4の作製方法により
得られた試料A,B,C及びDの抵抗を調べるため、四
端子法で、最上層のITO膜の比抵抗(Ω・cm)を測
定した。測定結果は図5の試料No対比抵抗図に示される
ように、ITO膜内に形成した非晶質層の層数が多い
(100)結晶配向ITO膜ほど比抵抗が小さいことが
判る。
【0020】また、実施例1ないし4の作製方法によっ
て得られたITO膜の結晶配向状態を調べるため、代表
例として試料Aと試料DのX線回折像を調べた。使用し
たX線回折装置のX線源はCuKα線である。試料A及
び試料DのX線回折像を図6及び図7に示す。ただし、
図6及び図7の横軸はブラック反射角(2θ)を、縦軸
は回折強度をカウント数/秒(cps)をキロ単位で示
したものである。
【0021】図6及び図7のX線回折像によれば、試料
A及びDは、何れも(400)面からのX線反射信号が
顕著であり、基板面に対して(100)配向しているこ
とを示している。しかも、図7における(400)反射
ピークが、図6の(400)反射よりも遥かに大であ
り、ITO膜のみで形成された試料Aよりも、基板面に
対して(100)配向の度合いが強いことを表わしてい
る。これは、ITO膜が2次元成長層が多段積層されて
いることを示しているものと考えられる。
【0022】実施例2〜実施例4においては、透明導電
膜内の非晶質層の形成は、基板上に(100)結晶配向
したITO膜の成長途中で、基板温度を100℃に降下
させることで、結晶成長を撹乱させて非晶質化する例に
ついて説明したけれども、(100)配向ITO膜内に
非晶質層を形成させる方法は、このような基板温度降下
法に限られるものではない。例えば、試料を、ITO膜
の成長過程でスパッタチャンバー(槽)間を2回移動さ
せて、結晶成長を撹乱させ、その結晶成長撹乱部分を非
晶質化させてもよい。
【0023】また、実施例1〜4においては、ITO膜
を(100)結晶配向させるときの基板に、ガラス基板
を用いた例について説明したが、ガラス基板に限られる
ものではなく、プラスチック等の基板を用いてもよい。
なお、ITO膜の結晶成長させるときの基板温度は25
0℃の場合について説明したが、ほぼ200℃〜250
℃程度であればよい。また、ITO膜内に形成する非晶
質層は100オングストローム程度であればよく、10
0オングストロームよりも厚くなると比抵抗が大にな
り、透明導電膜の電気抵抗が大になる。また100オン
グストロームより薄くすると、ITO膜を2次元成長さ
せる働きが弱くなる。
【0024】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
にかかる透明導電膜は、基板面にITO膜が(100)
結晶配向されているため、電気的光学的特性に優れてい
る。殊に、ITO膜の膜厚方向に周期的に非晶質層を設
けているため、透明導電膜内のITO膜は(100)方
向に2次元成長し結晶配向した積層構造になっており、
比抵抗が小さく、かつ断面積が大きいため、大電流用の
透明電極としての使用が可能である。しかも、その作製
方法が極めて容易であるから、各分野の透明導電用の電
子材料として利用可能である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第1の実施例の透明導電膜の概略構成
を示す縦断面図である。
【図2】本発明の第2の実施例の透明導電膜の概略構成
を示す縦断面図である。
【図3】本発明の第3の実施例の透明導電膜の概略構成
を示す縦断面図である。
【図4】本発明の第4の実施例の透明導電膜の概略構成
を示す縦断面図である。
【図5】本発明の実施例の各種試料の透明導電膜の比抵
抗を示す特性図である。
【図6】本発明の第1の実施例の透明導電膜の結晶構造
のX線回折パターンダイアグラム。
【図7】本発明の第4の実施例の透明導電膜の結晶構造
のX線回折パターンダイアグラム。
【図8】In2O3の結晶構造モデル図である。
【図9】ITO膜の膜厚対比抵抗の関係を示す特性図で
ある。
【符号の説明】
1 基板 2 ITO膜 3 非晶質層 A,B,C,D 透明導電膜(本発明)

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板面に(100)方向に結晶配向した
    スズ添加酸化インジウム膜を設けたことを特徴とする透
    明導電膜。
  2. 【請求項2】 酸化スズ含有酸化インジウム焼結体ター
    ゲットを酸素を含有する希ガスでスパッタリングし、基
    板面に(100)方向に結晶配向したスズ添加酸化イン
    ジウム膜を結晶成長させることを特徴とする請求項1記
    載の透明導電膜の作製方法。
  3. 【請求項3】 基板面に(100)方向に結晶配向した
    スズ添加酸化インジウム膜と、 このスズ添加酸化インジウム膜の膜内に、膜厚方向に周
    期的に形成した非晶質層と、を設けたことを特徴とする
    透明導電膜。
  4. 【請求項4】 酸化スズ含有酸化インジウム焼結体ター
    ゲットを酸素を含有する希ガスでスパッタリングし、基
    板面に(100)方向に結晶配向したスズ添加酸化イン
    ジウム膜を結晶成長させる工程と、 この(100)結晶配向スズ添加酸化インジウム膜の結
    晶成長過程において、当該(100)結晶配向スズ添加
    酸化インジウム膜の結晶成長を撹乱させ、当該撹乱領域
    を非晶質化する少くとも一の工程と、から成ることを特
    徴とする請求項3記載の透明導電膜の作製方法。
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