JPH06150914A - リチウム電池用二酸化マンガンおよびその製造方法 - Google Patents
リチウム電池用二酸化マンガンおよびその製造方法Info
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- JPH06150914A JPH06150914A JP4326242A JP32624292A JPH06150914A JP H06150914 A JPH06150914 A JP H06150914A JP 4326242 A JP4326242 A JP 4326242A JP 32624292 A JP32624292 A JP 32624292A JP H06150914 A JPH06150914 A JP H06150914A
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- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 一次電池の放電電圧および放電容量を併せ向
上させると共に、二次電池のサイクル特性も向上させる
ことができ、かつ優れた耐食性を付与し得るリチウム電
池用二酸化マンガンおよびその製造方法を提供する。 【構成】 （１）比表面積が８０ｍ2／ｇ以上、硫酸イ
オン含量が１重量％以下であることを特徴とするリチウ
ム電池用二酸化マンガン。 （２）硫酸マンガンおよび硫酸溶液を電解液として電解
を行ない、電解二酸化マンガンを製造するに際し、電解
電流密度を１３０Ａ／ｍ2以上で電解することを特徴と
するリチウム電池用二酸化マンガンの製造方法。
上させると共に、二次電池のサイクル特性も向上させる
ことができ、かつ優れた耐食性を付与し得るリチウム電
池用二酸化マンガンおよびその製造方法を提供する。 【構成】 （１）比表面積が８０ｍ2／ｇ以上、硫酸イ
オン含量が１重量％以下であることを特徴とするリチウ
ム電池用二酸化マンガン。 （２）硫酸マンガンおよび硫酸溶液を電解液として電解
を行ない、電解二酸化マンガンを製造するに際し、電解
電流密度を１３０Ａ／ｍ2以上で電解することを特徴と
するリチウム電池用二酸化マンガンの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はリチウム一次電池および
リチウム二次電池（以下、場合によってリチウム電池と
総称する）の陽極活物質に用いられる二酸化マンガンお
よびその製造方法に関し、特に比表面積が高く、かつ硫
酸イオン含量が低く、電池の放電電位および放電電圧を
向上させると共に、二次電池のサイクル特性も向上させ
ることができ、かつ耐食性に優れるリチウム電池用二酸
化マンガンおよびその製造方法に関する。
リチウム二次電池（以下、場合によってリチウム電池と
総称する）の陽極活物質に用いられる二酸化マンガンお
よびその製造方法に関し、特に比表面積が高く、かつ硫
酸イオン含量が低く、電池の放電電位および放電電圧を
向上させると共に、二次電池のサイクル特性も向上させ
ることができ、かつ耐食性に優れるリチウム電池用二酸
化マンガンおよびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】リチウム電池の陽極活物質として、二酸
化マンガンは代表的なものとして知られており、既に実
用化されている。この中で、特に二酸化マンガンは、放
電特性に優れ、かつ安価であるために大量に使用されて
いる。
化マンガンは代表的なものとして知られており、既に実
用化されている。この中で、特に二酸化マンガンは、放
電特性に優れ、かつ安価であるために大量に使用されて
いる。
【０００３】現在、この二酸化マンガンを陽極活物質と
して用いるリチウム一次電池は、カメラ等の用途に使用
されるが、カメラの多機能化等により、放電電圧を向上
させた電池が望まれている。また、このリチウム一次電
池にあっては、放電容量、すなわち放電時間の延長も併
せて要求されている。一方、リチウム二次電池はメモリ
ーバツクアップ等の用途に使用されるが、そのサイクル
特性、つまりサイクル劣化の軽減が望まれている。
して用いるリチウム一次電池は、カメラ等の用途に使用
されるが、カメラの多機能化等により、放電電圧を向上
させた電池が望まれている。また、このリチウム一次電
池にあっては、放電容量、すなわち放電時間の延長も併
せて要求されている。一方、リチウム二次電池はメモリ
ーバツクアップ等の用途に使用されるが、そのサイクル
特性、つまりサイクル劣化の軽減が望まれている。
【０００４】従来、リチウム電池に用いられる二酸化マ
ンガンは、硫酸マンガンおよび硫酸溶液を電解液として
用い、陽極にチタン等、陰極に炭素等を用い、浴温９０
〜１００℃、電解電流密度５０〜１００Ａ／ｍ2の条件
で電解され、陽極に析出した電解二酸化マンガンを剥離
し、洗浄、中和、乾燥、熱処理（焼成）したものが用い
られている。
ンガンは、硫酸マンガンおよび硫酸溶液を電解液として
用い、陽極にチタン等、陰極に炭素等を用い、浴温９０
〜１００℃、電解電流密度５０〜１００Ａ／ｍ2の条件
で電解され、陽極に析出した電解二酸化マンガンを剥離
し、洗浄、中和、乾燥、熱処理（焼成）したものが用い
られている。
【０００５】しかしながら、析出した電解二酸化マンガ
ンの比表面積は２０〜４５ｍ2／ｇ程度と低く、脱水を
目的とした熱処理によって比表面積がさらに減少し、１
０〜２０ｍ2／ｇ程度となる。このように二酸化マンガ
ンの比表面積が小さいと、リチウム電池の陽極活物質に
用いた時に、電池の放電特性の低下を招く。また、析出
した電解二酸化マンガンは、リチウム電池用として適し
たγ−二酸化マンガンであるが、熱処理によってβ−二
酸化マンガンへと変化してしまう。このβ−二酸化マン
ガンは、陽極活物質用としては不活性であり、サイクル
劣化も大きく、リチウム電池用の二酸化マンガンとして
は好ましいものではない。
ンの比表面積は２０〜４５ｍ2／ｇ程度と低く、脱水を
目的とした熱処理によって比表面積がさらに減少し、１
０〜２０ｍ2／ｇ程度となる。このように二酸化マンガ
ンの比表面積が小さいと、リチウム電池の陽極活物質に
用いた時に、電池の放電特性の低下を招く。また、析出
した電解二酸化マンガンは、リチウム電池用として適し
たγ−二酸化マンガンであるが、熱処理によってβ−二
酸化マンガンへと変化してしまう。このβ−二酸化マン
ガンは、陽極活物質用としては不活性であり、サイクル
劣化も大きく、リチウム電池用の二酸化マンガンとして
は好ましいものではない。
【０００６】従って、従来の電解二酸化マンガンでは、
リチウム電池に要求される放電特性を満足させるもので
はなかった。
リチウム電池に要求される放電特性を満足させるもので
はなかった。
【０００７】一方、電池一般の要求として腐食に強いこ
とが挙げられる。リチウム電池においても耐食性の向上
が当然にも求められている。
とが挙げられる。リチウム電池においても耐食性の向上
が当然にも求められている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の課題に鑑みなされたもので、電池の放電電圧およ
び放電容量を併せ向上させると共に、二次電池のサイク
ル特性も向上させることができ、かつ優れた耐食性を付
与し得るリチウム電池用二酸化マンガンおよびその製造
方法を提供することを目的とする。
技術の課題に鑑みなされたもので、電池の放電電圧およ
び放電容量を併せ向上させると共に、二次電池のサイク
ル特性も向上させることができ、かつ優れた耐食性を付
与し得るリチウム電池用二酸化マンガンおよびその製造
方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段および作用】本発明の上記
目的は、二酸化マンガンの比表面積と硫酸イオン濃度を
特定範囲とすることによって達成される。
目的は、二酸化マンガンの比表面積と硫酸イオン濃度を
特定範囲とすることによって達成される。
【００１０】すなわち、本発明のリチウム電池用二酸化
マンガンは、比表面積が８０ｍ2／ｇ以上、硫酸イオン
含量が１重量％以下であることを特徴とする。
マンガンは、比表面積が８０ｍ2／ｇ以上、硫酸イオン
含量が１重量％以下であることを特徴とする。
【００１１】本発明の二酸化マンガンにおいて、比表面
積は８０ｍ2／ｇ以上、好ましくは８０〜１３０ｍ2／ｇ
であることが必要である。比表面積が８０ｍ2／ｇ未満
では、電池に用いた時に放電電圧および放電容量の向上
は達成し得ない。上限は特に限定されないが、１５０ｍ
2／ｇを超えると二酸化マンガンが嵩ばる傾向にある。
このように本発明の二酸化マンガンは、比表面積が高い
ため、脱水のための熱処理後も比表面積が５０〜１００
ｍ2／ｇと高い水準を維持できる。
積は８０ｍ2／ｇ以上、好ましくは８０〜１３０ｍ2／ｇ
であることが必要である。比表面積が８０ｍ2／ｇ未満
では、電池に用いた時に放電電圧および放電容量の向上
は達成し得ない。上限は特に限定されないが、１５０ｍ
2／ｇを超えると二酸化マンガンが嵩ばる傾向にある。
このように本発明の二酸化マンガンは、比表面積が高い
ため、脱水のための熱処理後も比表面積が５０〜１００
ｍ2／ｇと高い水準を維持できる。
【００１２】また、二酸化マンガン中の硫酸イオン濃度
は、１重量％以下であることが必要であり、１重量％を
超えると電池に用いた時に耐食性が劣ったものとなる。
は、１重量％以下であることが必要であり、１重量％を
超えると電池に用いた時に耐食性が劣ったものとなる。
【００１３】本発明の二酸化マンガンは、Ｘ線回折図に
おける回折線である（１１０）面：ＣｕＫα ２θ＝２
２°と（０２１）面：ＣｕＫα ２θ＝３７°との回折
強度比であるＱ値［Ｉ(110)／Ｉ(021)］が０．８０以下
であることが望ましい。Ｑ値が０．８以下ではマンガン
の配列が不規則になり、いわゆるε型に富む二酸化マン
ガンとなる。この場合、焼成した時のβ型二酸化マンガ
ンの結晶性が低く、リチウム電池用陽極活物質に適した
二酸化マンガンが得られる。従って、従来の電解二酸化
マンガンのようにＱ値が平均で０．９５以上であると、
γ−二酸化マンガンを多く含有することになる。このよ
うな二酸化マンガンを用いると、熱処理によってγ−二
酸化マンガンが陽極活物質として不活性な結晶性のよい
β−二酸化マンガンに変化し、陽極活物質とした時にリ
チウム電池の放電特性およびサイクル特性を損なうこと
になる。
おける回折線である（１１０）面：ＣｕＫα ２θ＝２
２°と（０２１）面：ＣｕＫα ２θ＝３７°との回折
強度比であるＱ値［Ｉ(110)／Ｉ(021)］が０．８０以下
であることが望ましい。Ｑ値が０．８以下ではマンガン
の配列が不規則になり、いわゆるε型に富む二酸化マン
ガンとなる。この場合、焼成した時のβ型二酸化マンガ
ンの結晶性が低く、リチウム電池用陽極活物質に適した
二酸化マンガンが得られる。従って、従来の電解二酸化
マンガンのようにＱ値が平均で０．９５以上であると、
γ−二酸化マンガンを多く含有することになる。このよ
うな二酸化マンガンを用いると、熱処理によってγ−二
酸化マンガンが陽極活物質として不活性な結晶性のよい
β−二酸化マンガンに変化し、陽極活物質とした時にリ
チウム電池の放電特性およびサイクル特性を損なうこと
になる。
【００１４】次に、本発明の二酸化マンガンの好ましい
製造方法について説明する。本発明では、電解電流密度
を除いて通常の電解条件によって電解二酸化マンガンを
得る。すなわち、硫酸マンガン１．０〜１．２モル／リ
ットル、硫酸０．３〜０．６モル／リットル、浴温９０
〜１００℃の条件で電解が行なわれる。陽極としてはチ
タン合金、炭素、鉛合金等が用いられ、陰極としては炭
素、鉛合金等が用いられる。
製造方法について説明する。本発明では、電解電流密度
を除いて通常の電解条件によって電解二酸化マンガンを
得る。すなわち、硫酸マンガン１．０〜１．２モル／リ
ットル、硫酸０．３〜０．６モル／リットル、浴温９０
〜１００℃の条件で電解が行なわれる。陽極としてはチ
タン合金、炭素、鉛合金等が用いられ、陰極としては炭
素、鉛合金等が用いられる。
【００１５】本発明では、この電解に際して電解電流密
度を１３０Ａ／ｍ2以上と、高電流密度で行なう。この
ような高電流密度を用いることによって、比表面積が大
きく、硫酸イオン濃度が１重量％以下の電解二酸化マン
ガンが得られる。
度を１３０Ａ／ｍ2以上と、高電流密度で行なう。この
ような高電流密度を用いることによって、比表面積が大
きく、硫酸イオン濃度が１重量％以下の電解二酸化マン
ガンが得られる。
【００１６】このようにして陽極に析出した電解二酸化
マンガンは、常法によって洗浄、中和、乾燥、粉砕さ
れ、さらに脱水のため熱処理され、リチウム電池の陽極
活物質として好適に用いられる。
マンガンは、常法によって洗浄、中和、乾燥、粉砕さ
れ、さらに脱水のため熱処理され、リチウム電池の陽極
活物質として好適に用いられる。
【００１７】
【実施例】以下、実施例等によって本発明を具体的に説
明する。
明する。
【００１８】実施例１ 加温装置を設けた内容積５リットルの電解槽内に、陽極
および陰極として黒鉛板をそれぞれ交互に懸架させ、電
解槽底部には硫酸マンガンと硫酸の混合溶液からなる電
解補給液の添加管を設けたものを使用した。
および陰極として黒鉛板をそれぞれ交互に懸架させ、電
解槽底部には硫酸マンガンと硫酸の混合溶液からなる電
解補給液の添加管を設けたものを使用した。
【００１９】この補給液を電解槽に注入し、電解液の組
成が、硫酸マンガン１．０モル／リットル、硫酸０．４
モル／リットルとなるように調整し、浴温を９５±２℃
に保ち、電流密度１５０Ａ／ｍ2で電解を行なった。
成が、硫酸マンガン１．０モル／リットル、硫酸０．４
モル／リットルとなるように調整し、浴温を９５±２℃
に保ち、電流密度１５０Ａ／ｍ2で電解を行なった。
【００２０】電解終了後、陽極に析出した電解二酸化マ
ンガンは、常法によって洗浄、中和、乾燥、粉砕した。
得られた電解二酸化マンガンの比表面積は９２ｍ2／
ｇ、硫酸イオン濃度は０．６４重量％、Ｃｕ管球を用い
た粉末Ｘ線回析法によるＱ値は０．６８であった。
ンガンは、常法によって洗浄、中和、乾燥、粉砕した。
得られた電解二酸化マンガンの比表面積は９２ｍ2／
ｇ、硫酸イオン濃度は０．６４重量％、Ｃｕ管球を用い
た粉末Ｘ線回析法によるＱ値は０．６８であった。
【００２１】次に、４００℃、４時間熱処理を行ない、
得られた二酸化マンガン０．１３５ｇを秤量し、黒鉛
０．０９ｇ、四フッ化エチレン樹脂０．０６ｇと混合
し、３ｔ／ｃｍ2で加圧成形したものを陽極合剤とし
た。なお、これら二酸化マンガン、黒鉛、四フッ化エチ
レン樹脂は予備乾燥したものを用いた。
得られた二酸化マンガン０．１３５ｇを秤量し、黒鉛
０．０９ｇ、四フッ化エチレン樹脂０．０６ｇと混合
し、３ｔ／ｃｍ2で加圧成形したものを陽極合剤とし
た。なお、これら二酸化マンガン、黒鉛、四フッ化エチ
レン樹脂は予備乾燥したものを用いた。
【００２２】得られた陽極合剤を用いて図１に示される
ようなテストセルを作製し、２０℃の室温下、２５００
Ωの定抵抗連続放電試験を行なった。これらの操作は、
すべてアルゴン雰囲気下のドライボックス中で行なっ
た。電解液はプロピレンカーボネート、１，２−ジメト
キシエタンの１：１混合溶媒に過塩素酸リチウム１モル
／リットルを溶解したものを用いた。この場合に使用し
た試薬は常法により乾燥処理したものを用いた。また、
陰極はシート状の金属リチウムを陽極合剤と同一の直径
になるように打抜いて使用した。
ようなテストセルを作製し、２０℃の室温下、２５００
Ωの定抵抗連続放電試験を行なった。これらの操作は、
すべてアルゴン雰囲気下のドライボックス中で行なっ
た。電解液はプロピレンカーボネート、１，２−ジメト
キシエタンの１：１混合溶媒に過塩素酸リチウム１モル
／リットルを溶解したものを用いた。この場合に使用し
た試薬は常法により乾燥処理したものを用いた。また、
陰極はシート状の金属リチウムを陽極合剤と同一の直径
になるように打抜いて使用した。
【００２３】また、図１のテストセルにおいて、１は電
流を外部に取り出すための陰極端子、２はテフロン製樹
脂の絶縁物を示し、それぞれがネジ込み式でセルの密閉
ができるようになっている。さらに、３は陰極板、４は
圧着したシート状の金属リチウム（陰極）、５は不織布
製のセパレータ、６は前記の方法で調製した陽極合剤、
７はステンレス製の陽極をそれぞれ示す。
流を外部に取り出すための陰極端子、２はテフロン製樹
脂の絶縁物を示し、それぞれがネジ込み式でセルの密閉
ができるようになっている。さらに、３は陰極板、４は
圧着したシート状の金属リチウム（陰極）、５は不織布
製のセパレータ、６は前記の方法で調製した陽極合剤、
７はステンレス製の陽極をそれぞれ示す。
【００２４】このテストセルを用い、上記したように定
抵抗連続放電試験を行ない、得られた放電電圧と放電持
続時間との関係を図２に示す。
抵抗連続放電試験を行ない、得られた放電電圧と放電持
続時間との関係を図２に示す。
【００２５】実施例２ 実施例１と同様の装置を用い、電解時の電流密度を６０
０Ａ／ｍ2に変更した以外は、実施例１と同様の条件で
電解を行なった後、実施例１と同様の後処理を行なって
電解二酸化マンガンを得た。得られた二酸化マンガンの
比表面積は１２２ｍ2／ｇ、硫酸イオン濃度は０．３４
重量％、Ｃｕ管球を用いた粉末Ｘ線回析法によるＱ値は
０．７２であった。
０Ａ／ｍ2に変更した以外は、実施例１と同様の条件で
電解を行なった後、実施例１と同様の後処理を行なって
電解二酸化マンガンを得た。得られた二酸化マンガンの
比表面積は１２２ｍ2／ｇ、硫酸イオン濃度は０．３４
重量％、Ｃｕ管球を用いた粉末Ｘ線回析法によるＱ値は
０．７２であった。
【００２６】次に、実施例１と同様の条件で熱処理を行
ない、得られた二酸化マンガンを実施例１と同様の操作
で図１と同様のテストセルを作製し、このテストセルを
用いて２５００Ωの定抵抗連続放電試験を行ない、得ら
れた放電電圧と放電持続時間との関係を図２に示す。
ない、得られた二酸化マンガンを実施例１と同様の操作
で図１と同様のテストセルを作製し、このテストセルを
用いて２５００Ωの定抵抗連続放電試験を行ない、得ら
れた放電電圧と放電持続時間との関係を図２に示す。
【００２７】比較例１ 実施例１と同様の装置を用い、電解時の電流密度を６０
Ａ／ｍ2に変更した以外は、実施例１と同様の条件で電
解を行なった後、実施例１と同様の後処理を行なって電
解二酸化マンガンを得た。得られた二酸化マンガンの比
表面積は３７ｍ2／ｇ、硫酸イオン濃度は１．１７重量
％、Ｃｕ管球を用いた粉末Ｘ線回析法によるＱ値は０．
９２であった。
Ａ／ｍ2に変更した以外は、実施例１と同様の条件で電
解を行なった後、実施例１と同様の後処理を行なって電
解二酸化マンガンを得た。得られた二酸化マンガンの比
表面積は３７ｍ2／ｇ、硫酸イオン濃度は１．１７重量
％、Ｃｕ管球を用いた粉末Ｘ線回析法によるＱ値は０．
９２であった。
【００２８】次に、実施例１と同様の条件で熱処理を行
ない、得られた二酸化マンガンを実施例１と同様の操作
で図１と同様のテストセルを作製し、このテストセルを
用いて２５００Ωの定抵抗連続放電試験を行ない、得ら
れた放電電圧と放電持続時間との関係を図２に示す。
ない、得られた二酸化マンガンを実施例１と同様の操作
で図１と同様のテストセルを作製し、このテストセルを
用いて２５００Ωの定抵抗連続放電試験を行ない、得ら
れた放電電圧と放電持続時間との関係を図２に示す。
【００２９】以上の結果から明らかなように、実施例１
〜２により得られる二酸化マンガンは、比較例１により
得られる二酸化マンガンと比較して比表面積が大きく、
硫酸イオン濃度が低く、かつＱ値が低い。
〜２により得られる二酸化マンガンは、比較例１により
得られる二酸化マンガンと比較して比表面積が大きく、
硫酸イオン濃度が低く、かつＱ値が低い。
【００３０】また、図２に示されるように、実施例１〜
２は比較例１に比較して放電電圧が高く、しかも２Ｖま
での放電持続時間が長い。
２は比較例１に比較して放電電圧が高く、しかも２Ｖま
での放電持続時間が長い。
【００３１】実施例３ 実施例１で得られた二酸化マンガンを、実施例１と同様
の熱処理を行ない、同様の操作で図２と同様のテストセ
ルを作成した。但し、陰極板にはリチウム−アルミニウ
ム合金（アルミニウム含有量１５重量％）を使用した。
このテストセルを用いて、１ｍＡの電流で３．８〜２．
０Ｖの範囲の電圧で充放電を繰り返し、５サイクル、１
０サイクルおよび５０サイクルの二次電池放電容量を測
定し、結果を表１に示す。
の熱処理を行ない、同様の操作で図２と同様のテストセ
ルを作成した。但し、陰極板にはリチウム−アルミニウ
ム合金（アルミニウム含有量１５重量％）を使用した。
このテストセルを用いて、１ｍＡの電流で３．８〜２．
０Ｖの範囲の電圧で充放電を繰り返し、５サイクル、１
０サイクルおよび５０サイクルの二次電池放電容量を測
定し、結果を表１に示す。
【００３２】実施例４ 実施例２で得られた二酸化マンガンを用い、実施例３と
同様のテストセルを作成し、実施例３の方法に準じて二
次電池放電容量を測定し、結果を表１に示す。
同様のテストセルを作成し、実施例３の方法に準じて二
次電池放電容量を測定し、結果を表１に示す。
【００３３】比較例２ 比較例１で得られた二酸化マンガンを用い、実施例３と
同様のテストセルを作成し、実施例３の方法に準じて二
次電池放電容量を測定し、結果を表１に示す。
同様のテストセルを作成し、実施例３の方法に準じて二
次電池放電容量を測定し、結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】表１の結果ら明らかなように、実施例３〜
４は、比較例２に比較してサイクルを重ねた際の放電容
量の低下が少ない。
４は、比較例２に比較してサイクルを重ねた際の放電容
量の低下が少ない。
【００３６】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の製造方法
によって、比表面積が大きく、硫酸イオン濃度が低く、
かつＱ値が低い二酸化マンガンが得られる。
によって、比表面積が大きく、硫酸イオン濃度が低く、
かつＱ値が低い二酸化マンガンが得られる。
【００３７】そして、本発明の二酸化マンガンをリチウ
ム一次電池の陽極活物質に用いることによって、電池の
放電電圧および放電容量を向上させることができる。ま
た、リチウム二次電池の陽極活物質として用いることに
より、電池のサイクル特性を向上させることができる。
さらに、リチウム電池に優れた耐食性を付与する。
ム一次電池の陽極活物質に用いることによって、電池の
放電電圧および放電容量を向上させることができる。ま
た、リチウム二次電池の陽極活物質として用いることに
より、電池のサイクル特性を向上させることができる。
さらに、リチウム電池に優れた耐食性を付与する。
【図１】 実施例および比較例において用いられたテス
トセルの概略断面図。
トセルの概略断面図。
【図２】 実施例および比較例における放電電圧と放電
持続時間との関係を示すグラフ。
持続時間との関係を示すグラフ。
１：陰極端子、２：絶縁物、３：陰極板、４：リチウム
（陰極）、５：セパレータ、６：陽極合剤、７陽極。
（陰極）、５：セパレータ、６：陽極合剤、７陽極。
Claims (3)
- 【請求項１】 比表面積が８０ｍ2／ｇ以上、硫酸イオ
ン含量が１重量％以下であることを特徴とするリチウム
電池用二酸化マンガン。 - 【請求項２】 Ｘ線回折図における回折線である（１１
０）面：ＣｕＫα２θ＝２２°と（０２１）面：ＣｕＫ
α ２θ＝３７°との回折強度比であるＱ値［Ｉ(110)
／Ｉ(021)］が０．８０以下である請求項１に記載のリ
チウム電池用二酸化マンガン。 - 【請求項３】 硫酸マンガンおよび硫酸溶液を電解液と
して電解を行ない、電解二酸化マンガンを製造するに際
し、電解電流密度を１３０Ａ／ｍ2以上で電解すること
を特徴とするリチウム電池用二酸化マンガンの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4326242A JPH06150914A (ja) | 1992-11-12 | 1992-11-12 | リチウム電池用二酸化マンガンおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4326242A JPH06150914A (ja) | 1992-11-12 | 1992-11-12 | リチウム電池用二酸化マンガンおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06150914A true JPH06150914A (ja) | 1994-05-31 |
Family
ID=18185587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4326242A Pending JPH06150914A (ja) | 1992-11-12 | 1992-11-12 | リチウム電池用二酸化マンガンおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06150914A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002289185A (ja) * | 2001-03-23 | 2002-10-04 | Tosoh Corp | 電解二酸化マンガン粉末およびその製造法 |
| JP2006079883A (ja) * | 2004-09-08 | 2006-03-23 | Hitachi Maxell Ltd | 非水電解液電池 |
| JP2007141643A (ja) * | 2005-11-18 | 2007-06-07 | Hitachi Maxell Ltd | アルカリ電池 |
| WO2013018621A1 (ja) * | 2011-07-29 | 2013-02-07 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池用正極活物質及びそれを用いた非水電解質二次電池 |
| US9214675B2 (en) | 2011-02-18 | 2015-12-15 | Tosoh Corporation | Electrolytic manganese dioxide and method for producing same, and method for producing lithium-manganese complex oxide |
-
1992
- 1992-11-12 JP JP4326242A patent/JPH06150914A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002289185A (ja) * | 2001-03-23 | 2002-10-04 | Tosoh Corp | 電解二酸化マンガン粉末およびその製造法 |
| JP2006079883A (ja) * | 2004-09-08 | 2006-03-23 | Hitachi Maxell Ltd | 非水電解液電池 |
| JP2007141643A (ja) * | 2005-11-18 | 2007-06-07 | Hitachi Maxell Ltd | アルカリ電池 |
| US9214675B2 (en) | 2011-02-18 | 2015-12-15 | Tosoh Corporation | Electrolytic manganese dioxide and method for producing same, and method for producing lithium-manganese complex oxide |
| WO2013018621A1 (ja) * | 2011-07-29 | 2013-02-07 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池用正極活物質及びそれを用いた非水電解質二次電池 |
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